高分子流变学的考试重点归纳
高分子材料流变学复习题
一、填空题(2×10=20分)1.高分子材料流变学可分为高分子材料流变学和流变学。
2.高分子材料的结构可以分为结构和结构,影响高分子流变性质的主要结构层次为结构。
3.输运过程中的基本方程有方程,方程和方程。
4.互容高分子可以分为互容和互容两种情形。
二、选择题(单选)(2×5=10分)1.大多数聚合物流体属于:()A.膨胀性流体 B. 膨胀性流体C. 假塑性流体D. 假塑性流体2.能有效改善聚甲醛的加工流动性的方法有:()A.增大分子量 B. 升高加工温度 C. 提高挤出机的螺杆转速3.下列方法中不能测定聚合物熔体粘度的是:()A.毛细管粘度计 B. 旋转粘度计C. 乌氏粘度计D. 落球粘度计4.高聚物为假塑性流体,其粘度随剪切速率的增加而()。
A、增加B、减少C、不变5.在设计制造外径为5cm管材的模头时,应选择哪种内径的模头()。
A、小于5cmB、5cmC、大于5cm三、判断题(2×5=10分)1.Weissenberg效应得出现是因为高分子液体具有黏性。
()2.液体的流动黏度随外力作用时间的延长而变大的的性质称为触变性。
()3.挤出胀大比随着剪切速率的的升高而增加,随温度的升高而增加。
()4.挤出成型过程中同时存在拖曳流,压力流和漏流。
()5.软化增塑剂的加入使基础胀大比增大。
()四、名词解释(4×5=20分)法向分量;黏流态;宾汉流体;粘流活化能;触变性流体五、简答题(2×10=20分)1.如何表征高分子流体的剪切敏感性与温度敏感性?2.平均分子量和分布对聚合物熔体黏度、力学性能各有何影响?六、论述题(20分)画出牛顿流体和三种典型的无时间依赖性的非牛顿流体的流动曲线,并说明其主要流动特征。
高分子物理复习提纲(分子运动及其介电性能)
第三章 高聚物的分子运动3.1 高聚物的分子热运动1. 高分子热运动的特点1. 运动单元的多重性。
除了整个分子的运动(即布朗运动)外还有链段、链节、侧基、支链等的运动(称微布朗运动).2. 运动时间的依赖性。
高分子热运动是一个松驰过程。
在外场作用下物体从一种平衡状态通过分子运动过渡到另一种平衡状态是需要时间的,这个时间称为松弛时间,记作τ./0t x x e τ-= 当t=τ时, 10x x e -= 式中0x 是外力未除去时塑料丝增加的长度,x (t)是外力除去后,在t 时间内测出塑料丝增加的长度,τ为常数。
因而松驰时间定义为: x 变到等于0x 的1e -时所需要的时间.它反映某运动单元松弛过程的快慢.由于高分子运动单元有大有小, τ不是单一值而是一个分布,称为”松弛时间谱”.3. 分子运动的温度依赖性. 温度对高分子的热运动有两方面的作用:①使运动单元活化。
②温度升高使高聚物发生体积膨胀。
升高温度加快分子运动,缩短松驰时间,即有/0E RT e ττ= 式中E 为活化能, 0τ为常数.如果高聚物体系的温度较低,运动单元的松驰时间τ就较长,因而在较短时间内将观察不到松驰现象;但是如果温度升高,缩短了运动单元的松驰时间τ,就能在较短的时间内观察到松驰现象。
2. 高聚物的力学状态和热转变在一定的力学负荷(砝码)下,高分子材料的形变量与温度的关系式称为高聚物的温度-形变曲线(或称热机械曲线)①线型非晶态高聚物的温度-形变曲线.线形非晶态聚合物的形变-温度曲线玻璃态:链段运动被冻结,此时只有较小的运动单元如链节、侧基等的运动,以及键长键角的变化,因而此时的力学性质与小分子玻璃差不多,受力后变形很小(0.01%~0.1%),且遵循胡克定律,外力除后立即恢复。
这种形变称为普弹形变.玻璃态转变:在3~5℃范围内几乎所有的物理性质都发生突变,链段此时开始运动,这个转变温度t称为玻璃态转变温度(T g).高弹态:链段运动但整个分子链不产生移动.此时受较小的力就可发生很大的形变(100%~1000%),外力除去后可完全恢复,称为高弹形变。
高分子流变学的考试重点归纳
判断15分选择20分名词解释15分简述题20分计算题30分一名词解释1.假塑性流体:黏度随剪切速率的增加而降低的流体,粘度与剪切应力之间的关系服从幂律定律,其中,非牛顿指数n<12.膨胀性流体:黏度随剪切速率的增加而升高的流体,粘度与剪切应力之间的关系服从幂律定律,其中非牛顿指数n>13.宾汉流体:指当所受的剪切应力超过临界剪切应力后,才能变形的流动的流体,亦称塑性流体,其中剪切应力与剪切速率服从τ=τy+ηpγ̇4.牛顿流体:剪切应力与剪切速率之间呈线性关系,表达式为τ=μγ̇的流体5.剪切变稀:粘度随剪切速率升高而降低6.爬杆效应:当金属杆在盛有高分子流体的容器中旋转,熔体沿杆上爬的现象7.挤出胀大:聚合物熔体挤出圆形截面的毛细管时,挤出物的直径大于毛细管模直径8.熔体破裂:聚合物熔体在毛细管中流动时,当剪切速率较高时,聚合物表面出现不规则的现象,如竹节状,鲨鱼皮状9.无管虹吸:当插入聚合物溶液中的玻璃管,提离液面之上时,聚合物溶液继续沿玻璃管流出的现象10.第一法向应力差:高聚物熔体流动时,由于弹性行为,受剪切的作用时,产生法向应力差,其中满足关系式N1=τ11−τ22=φ1∗γ̇212(N1通常为正值)11.第二法向应力差:同上,关系式为N2=τ22−τ33=φ2∗γ̇212 (N2通常为负值)12.本构方程:是一类联系应力张量和应变张量或应变速率张量之间的关系方程,而联系的系数通常是材料的常数。
13.剪切应力:单位面积上的剪切力,τ=FA14.剪切速率:流体以一定速度沿剪切力方向移动。
在黏性阻力和固定壁面阻力的作用力,使相邻液层之间出现速度差,γ̇=d v也可理解成一定间距的液层,在一定时间内的d y相对移动距离。
解答题1. 用分子链缠结的观点解释普适效应答:当高聚物的相对分子质量超过某临界值后,分子链间存在着相互缠绕点或因范德瓦耳斯力作用形成链间的物理交联点。
在分子热运动作用下,这些物理缠结点处于不断解体和重建的动平衡状态。
【流变学】概念(考试整理版)
变形:施加适当的力系于物质上而使其形状和大小发生的变化。
流动:当变形的程度随时间而变化时就成为流动。
区别:变形是固属,流动是液属。
外力作用时间的长短及观察时间的不同。
稳定流动:流体在输送通道中流动时,任何部位的流动状况保持恒定,一切影响流体流动的因素都不随时间而改变。
不稳定流动:流体在输送通道中流动时,其流动状况随时间而改变。
次级流动:高分子液体在均匀压力梯度下通过非圆形管道流动,或通过截面有变化的流道时,在其主要的纯轴向流动上,附加出现局部区域的环形流动。
孔压误差:在凹槽附近流线发生弯曲,产生了背向凹槽的法向应力,使凹槽的传感器测得的液体内压值小于平直时的测值。
弯流压差:高分子液体流经弯道时,内侧壁受到的压力要高于外侧壁的压力。
Toms效应:在高速的管道湍流中,加入少许高分子物质,如聚氧化乙烯、聚丙烯酰胺等,则管道的阻力将大为减小的现象。
触变性:流体的粘度随流动时间的延长而下降。
(触变材料是假塑性体,反之不定)震凝性:流体的粘度随流动时间的延长而上升。
(震凝材料是胀流体,反之不定)剪切流动:不同平面间两质点发生的相对位移,质点速度仅沿与流动方向垂直的方向变化。
拉伸流动:同一平面中两质点间距离的延长,质点速度仅沿流动方向变化。
层流:流体沿管轴作有规则的平行线状流动,各质点互不碰撞,互不混合。
湍流:总体轴向流动+径向随机波动。
质点作不规则的杂乱运动,并相互碰撞,产生大大小小的漩涡。
区别:是否存在速度、压强的脉动性。
过渡流:不是独立流型(层+湍),流体处于不稳定状态(易发生流型转变)。
剪切应力:单位面积上所受的剪切力F/A为τ。
粘度:动力粘度、运动粘度和相对粘度的通称。
常把动力学粘度称为粘度。
运动粘度:动力粘度/流体密度。
相对粘度:流体的动力粘度与同温度下的水的动力粘度之比。
有时也指高分子溶液的动力粘度与同温度下的纯溶剂的动力粘度之比。
相对流动度指数:在给定的剪切速率下,测定熔体相差10℃或40℃的两个温度下剪切粘度的比值。
高分子流变学复习要点
流变考点大全一、名词解释1. 本构方程:又称状态方程,描述应力分量与形变分量或形变速率分量之间关系的方程,是描述一大类材料所遵循的与材料结构属性相关的力学响应规律的方程. 反映流变过程中材料本身的结构特性。
2. 等粘度原则:两相高分子熔体或溶液粘度相近,易混合均匀。
3. 近似润滑假定:把原来物料在x—y平面的二维流动,在一段流道内简化成为只沿x方向的一维流动,这种简化假定称为~。
4. 剪切变稀:相同温度下,高分子液体,在流动过程中粘度随剪切速率增大而降低的现象。
5. 表观剪切黏度:表观粘度η a定义流动曲线上某一点τ与γ的比值6. Banis效应:又称口型膨胀效应或挤出胀大现象,是指高分子熔体被迫挤出口模时,挤出物尺寸d大于口模尺寸D,截面形状也发生变化的现象。
7. 粘流活化能:E定义为分子链流动时用于克服分子间位垒跃迁到临近空穴所需要的最小能量,它表征粘度对温度的依赖性,E越大,粘度对温度的依赖性越强,温度升高,其粘度下降得越多。
8. 法向应力差:两个法向应力分量差值在各种分解中始终保持不变,定义法向应力差函数来描写材料弹性形变行为。
9. 零切黏度:剪切速率接近于0时,非牛顿流体对应的粘度值。
10. 表观粘度:流动曲线上某点与原点连线的斜率11. 弯流误差:高分子液体流经一个弯形流道时,液体对流道内侧壁和外侧壁的压力,会因法向应力差效应而产生差异。
12. 拉伸粘度:聚合物在拉伸过程中拉伸方向的总的法向应力与拉伸速率的比值。
13. 第二牛顿区;假塑性流体在当前剪切速率很高时,剪切粘度会趋于一个定值,而这一剪切区域称为假塑性流体的第二牛顿区。
14. 触变性:等温条件下,某些液体流动粘度随外力作用时间长短发生变化的性质,其中粘度变小为触变性。
15. Tf:黏流温度,高分子高弹态与粘流态之间转变的温度,大分子链产生重心位移的整链相对运动。
16. Tg:玻璃化温度,分子链段运动,解除冻结的温度,形变可以恢复。
高分子流变学
1、玻璃化转变温度:非晶态高聚物从玻璃态到高弹态的转变,转变区对应的温度称为玻璃化温度。
2、柔顺性:大部分高分子链具有卷曲成不规则的无规线团的倾向。
高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能。
高分子链能形成的构象数越多,柔顺性越大。
单键的内旋转是使高分子链具有柔顺性的根本原因。
3取向:在外力场作用下,分子链或链段沿外力作用方向做有序排列的现象。
4聚集态结构:高分子链之间的排列和堆砌结构,也称为超分子结构。
5取向态结构:由于大分子链的取向而形成的聚集态结构。
6构型:分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列。
这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。
7构象:分子链中由单键内旋转所形成的原子(或基团)在空间的几何排列图像。
8普弹性:大应力作用下材料分子中键长键角变化引起的小变形,形变瞬时完成,除去外力后,变形立即恢复的特性。
9热塑性塑料:可以塑化或软化,冷却时凝固成形,温度变化可令其反复变形。
高分子链结构通常是线型或支化度较低,粘流温度低于其热分解温度。
10热固性塑料:第一次加热时可以软化流动,加热到一定温度,产生化学反应——交联固化而变硬,这种变化是不可逆的,此后,再次加热时,已不能再变软流动了。
这是借助这种特性进行成型加工,利用第一次加热时的塑化流动,在压力下充满型腔,进而固化成为确定形状和尺寸的制品。
这种材料成为热固性塑料。
11塑化:指塑料在料筒内经加热达到流动状态并具有良好的可塑性的全过程。
12滞后现象:试样在交变应力作用下,应力变化落后于应力变化的现象。
13粘度:产生单位剪切速率所必须的剪切应力值。
14假塑性流体:流动很慢时,剪切粘度保持常数,而随剪切速率或剪切应力的增大,粘度反而减小的流体。
15胀流性流体:剪切速率很低时,流动行为同于牛顿型流体,剪切速率超过某个值时,剪切速率越大,粘度变大,呈剪切变稠效应,流体表现体积略有膨胀。
16粘流活化能:使一个分子链段克服周围分子链段作用力更新位置的所需能量。
高分子材料流变学
【名词解释】1.假塑性流体:黏度随剪切速率的增加而降低的流体,粘度与剪切应力之间的关系服从幂律定律,其中,非牛顿指数n<12.膨胀性流体:黏度随剪切速率的增加而升高的流体,粘度与剪切应力之间的关系服从幂律定律,其中非牛顿指数n>13.宾汉流体:指当所受的剪切应力超过临界剪切应力后,才能变形的流动的流体,亦称塑性流体,其中剪切应力与剪切速率服从τ=τy+ηpγ4.牛顿流体:剪切应力与剪切速率之间呈线性关系,表达式为τ=μγ的流体5.剪切变稀:粘度随剪切速率升高而降低6.爬杆效应:当金属杆在盛有高分子流体的容器中旋转,熔体沿杆上爬的现象7.挤出胀大:聚合物熔体挤出圆形截面的毛细管时,挤出物的直径大于毛细管模直径8.熔体破裂:聚合物熔体在毛细管中流动时,当剪切速率较高时,聚合物表面出现不规则的现象,如竹节状,鲨鱼皮状9.无管虹吸:当插入聚合物溶液中的玻璃管,提离液面之上时,聚合物溶液继续沿玻璃管流出的现象10.第一法向应力差:高聚物熔体流动时,由于弹性行为,受剪切的作用时,产生法向应力差,其中满足关系式N1=τ11−τ22=φ1∗γ 212(N1通常为正值)11.第二法向应力差:同上,关系式为N2=τ22−τ33=φ2∗γ 212 (N2通常为负值)12.本构方程:是一类联系应力张量和应变张量或应变速率张量之间的关系方程,而联系的系数通常是材料的常数。
13.剪切应力:单位面积上的剪切力,τ=FA14.剪切速率:流体以一定速度沿剪切力方向移动。
在黏性阻力和固定壁面阻力的作用力,使相邻液层之间出现速度差,γ=d vdy 也可理解成一定间距的液层,在一定时间内的相对移动距离。
15.高分子流变学:研究高分子液体,主要是指高分子熔体干分子溶液在流动状态下的非线性粘弹性行为。
以及这种行为与材料结构及其他物理化学的关系。
16.出膨胀现象:高分子熔体被迫基础口模时,挤出物尺寸大于口模尺寸截面积形象黄也发生变化的现象【简答题】1.常用的聚合物流变仪有:毛细管型流变仪、转子型流变仪、组合式转矩流变仪、振荡型流变仪、落球式黏度计、其他类型流变仪(拉伸流变仪、缝模流变仪和弯管流变仪等)2.流变测量的目的:(1)物料的流变学表征。
流变学复习重点
• 典型高分子液体的流动曲线如上图,当流动很慢时, 剪切粘度保持为常数,随剪切速率的增大,剪切粘 度反而减少。图中曲线大致可分为三个区域,
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OA段,剪切速率γ→0,η→ γ呈线性关系,流动 性质与牛顿型流体相仿,粘度趋于常数,称零剪切 粘度η0.这一区域称第一牛顿区。
AB段,当剪切速率超过某一临界值γ后,材料 流动性质出现非牛顿性,剪切粘度(实际上是表现 剪切粘度η,即η与γ曲线上一点与原点连线的斜率, 后面将详细介绍)随剪切速率γ增大而逐渐下降, 出现“剪切变稀”行为,这一区域是高分子材料加 工的典型流动区。 BC段,剪切速率非常高时, γ →∞时,剪切粘 度又趋于另一个定值η ∞,称无穷剪切粘度,这一区 域称第二牛顿区,通常实验达不到该区域,因为在 此之前,流动已变得极不稳定,甚至被破坏。 绝大多数高聚物熔体的η 0, η a, η ∞有如下大小 顺序η 0> η a> η ∞
• 二、高聚物粘流特点
• 高聚物分子链细而长,流动过程中其分子受力 形式与小分子不同,因而导致高聚物的粘性流动有 如下特点: 1. 流动机理是链段相继跃迁 小分子液体的流动可以用简单的孔穴模型说明, 该模型假设,液体中存在许多孔穴,小分子液体的 孔穴与分子尺寸相等,当受外力时,分子热运动无 规则跃迁,和孔穴不断变换位置,发生分子扩散应 力,在存在外力的情况下,分子沿外力方向从优跃 迁,即通过分子间的孔穴相继向某一方向移动,形 成宏观流动。温度升高,分子热运动能量增加,孔 穴增加和膨胀,流动阻力减小,粘度和温度关系服 从Arrhenius定律
•
此外,从上图可见,牛顿流体的粘度不随γ而 变化,但假塑性体粘度随γ而变化。正由于假塑性 体的粘度随γ和η而变化,为了方便起见,对非牛顿 流体可用“表观粘度”描述其流动时的粘稠性,表 观粘度η a定义流动曲线上某一点η与γ的比值,即
《高分子流变学》复习资料
第二章 流变学的基本概念
1、单位张量和对称张量:
单位张量
对称张量(������������������������������������ = ������������������������������������ )
2、无穷小位移梯度张量
������������11 σ = �������������21 ������������31
������������������������������������ ⎤ ������������������������ ⎥ ������������������������������������ ⎥ ������������������������ ⎥ ⎥ ������������������������������������ ⎥ ������������������������ ⎦
0 0 1 0� 0 1
������������12 ������������22 ∙
������������13 ������������23 �。 ∙
3、应变张量 ������������������������������������ ������������ = ������������������������������������ = ������������������������������������� ������������������������������������
������������12 ������������22 ������������32
1 ������������ = �0 0
������������13 ������������11 ������������23 � = � ∙ ������������33 ∙
第一章高分子材料加工流变学概论(二讲)
σ=λ ·ε ε
拉伸流动与剪切流动的区别:剪切流动是一个平面在另一个 平面上的滑移,而拉伸流动是同一个平面上两质点距离的拉 长,而且拉伸应力有单双向之分。 拉伸流动主要用于拉丝、吹膜、中空成型和热成型。
第三节: 第三节: 高分子材料的粘性流动与弹性(P13)
熔体受应力作用产生变形, 粘性变形:熔体受应力作用产生变形,当应力解除 熔体受应力作用产生变形 后其变形不能完全恢复原状的称为粘性变形。 后其变形不能完全恢复原状的称为粘性变形。其流 动称为粘性流动 粘性流动。 动称为粘性流动。 熔体受应力作用产生变形, 弹性变形:熔体受应力作用产生变形,当应力解除 熔体受应力作用产生变形 后其变形能完全恢复原状的称为弹性变形。其流动 后其变形能完全恢复原状的称为弹性变形。 称为弹性流动 弹性流动。 称为弹性流动。受剪切应力而产生的弹性变形称为 剪切弹性。受拉应力而产生的弹性变形称为拉伸弹 剪切弹性。 性。 弹性模量:物体所受应力对其发生的弹性变形量的比 弹性模量 物体所受应力对其发生的弹性变形量的比 值称为弹性模量。 值称为弹性模量。因剪应力而引起的称为剪切弹性 模量;因拉应力而引起的称为拉伸弹性模量。 模量;因拉应力而引起的称为拉伸弹性模量。用数 学公式表示 :
对于服从幂律方程的流体(假塑性流体)活化能E与流动指 数n的关系为:Er=nEτ 活化能:每摩尔运动单元流动时所需要的能量,活化能越 大,粘度对温度越敏感,温度升高时,粘度下降越明显。
几种聚合物熔体的活化能
聚合物 POM(190℃) PE(MI2.1,150℃) PP(250℃) PS(190℃) PMMA(190℃) PC(250℃) NBR NR 剪切速率/S-1 101~102 102~103 101~102 101~102 101~102 101~102 101 101 活化能/(KJ/mol) 26.4~28.5 28.9~34.3 41.8~60.1 92.1~96.3 159~167 167~188 22.6 1.1
(完整版)高分子物理详细重点总结
名词解释:1. 时间依赖性:在一定的温度和外力作用下,高聚物分子从一种平衡态过渡到另一种平衡态需要一定的时间2. 松弛时间τ :橡皮由ΔX(t)恢复到ΔX(0)的 1/e 时所需的时间3. 松弛时间谱:松弛过程与高聚物的相对分子质量有关,而高聚物存在一定的分子量分布,因此其松弛时间不是一个定值,而呈现一定的分布。
4. 时温等效原理:升高温度或者延长观察时间(外力作用时间)对于聚合物的分子运动是等效的,对于观察同一个松弛过程也是等效的。
5. 模量:材料受力时,应力与应变的比值6. 玻璃化温度:为模量下降最大处的温度。
7. 自由体积:任何分子的转变都需要有一个自由活动的空间 ,高分子链活动的空间8. 自由体积分数(f):自由体积与总体积之比。
9. 自由体积理论:当自由体积分数为 2.5%时,它不能够再容纳链段的运动,链段运动的冻结导致玻璃化转变发生。
10. 物理老化:聚合物的某些性质随时间而变化的现象11. 化学老化:聚合物由于光、热等作用下发生的老化12. 外增塑:添加某些低分子组分使聚合物 T g 下降的现象13. 次级转变或多重转变: Tg 以下,链段运动被冻结,存在需要能量小的小尺寸运动单元的运动14. 结晶速率:物品结晶过程进行到一半所需要时间的倒数15. 结晶成核剂:能促进结晶的杂质在结晶过程中起到晶核的作用16. 熔融:物质从结晶态转变为液态的过程17. 熔限:结晶聚合物的熔融过程,呈现一个较宽的熔融温度范围18. 熔融熵S m :熔融前后分子混乱程度的变化19. 橡胶: 施加外力时发生大的形变,外力除去后可以恢复的弹性材料20. 应变: 材料受到外力作用而所处的条件使其不能产生惯性移动时 ,它的几何形状和尺寸将发生变化21. 附加应力:可以抵抗外力的力22. 泊松比:拉伸实验中材料横向应变与纵向应变比值的负数23. 热塑性弹性体:兼有橡胶和塑料两者的特性,在常温下显示高弹,高温下又能塑化成型24. 力学松弛:聚合物的各种性能表现出对时间的依赖性25. 蠕变:在一定的温度下和较小恒应力的持续作用下,材料应变随时间的增加而增大的现象26. 应力松驰:在恒定温度和形变保持不变条件下,聚合物内部应力随时间的增加而逐渐衰减的现象27. 滞后:聚合物在交变应力作用下形变落后于应力变化的现象28. 力学损耗或者内耗:单位体积橡胶经过一个拉伸 ~ 回缩循环后所消耗的功29. 储存模量 E’:同相位的应力与应变的比值30. 损耗模量 E”:相差 90 度相位的应力振幅与应变振幅的比值31. Boltzmann 叠加原理:聚合物的力学松弛行为是其整个历史上各松弛过程的线性加和32. 应变软化:随应变增大,应力不再增加反而有所下降33. 银纹屈服:聚合物受到张应力作用后,由于应力集中产生分子链局部取向和塑性变形,在材料表面或内部垂直于应力方向上形成的长 100 、宽 10 、厚为 1 微米左右的微细凹槽或裂纹的现象34. 裂纹:由于分子链断裂而在材料内部形成的空隙,不具有强度,也不能恢复。
高分子化学考试重点
高分子化学1.高分子是指:也称聚合物,聚合物指许多大分子的聚合体。
有时高分子也指一个大分子,高分子的分子量高达上万,一个大分子往往由许多简单的结构单元通过共价键重复连接而成。
2.单体:指能形成聚合物的低分子化合物或反应物,工业生产称为原料。
结构单元:单体聚合后发生变化而后构成聚合物结构的组合单元。
重复单元:大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单元,可能与结构单元相同,也可能由2个或多个结构单元组成。
例如:3.聚合度:结构单元数4.均聚物:一种单体聚合而成的聚合物共聚物:两种以上单体共聚而成的聚合物。
5.三大合成材料:塑料,合成橡胶和合成纤维。
6.PE:聚乙烯 PP:聚丙烯PS:聚苯乙烯 PTFE:聚四氟乙烯PMMA:聚甲基丙烯酸甲酯 PA:尼龙(聚酰胺)7.聚酰胺(尼龙),后面加数字区别。
第一个数字表示二元胺的碳原子数,第二个数字表示二元酸的碳原子数。
只附一个数字代表氨基酸的碳原子数。
8.数均分子量:重均分子量:分子量分布指数:重均分子量与数均分子量的比值,用来表示分子宽度。
例题:设一聚合物,其中分子量为104的分子有10mol,其中分子量为105的分子有5mol,求分子量分布指数。
10.Tg:非晶态热塑性聚合物低温时呈玻璃态,受热至某一温度范围,转变成高弹态(橡胶态),这一转变温度称为玻璃化温度Tg。
Tm:晶态聚合物继续受热,出现另一转变温度熔点Tm。
Tf:玻璃态,高弹态,粘流态11.通常所说的塑料,橡胶,正是按照Tm和Tg在室温之上或室温之下划分到的:塑料:晶态高聚物,处于部分结晶态,Tm是使用的上限温度;非晶态高聚物,处于玻璃态,Tg是使用的上限温度。
橡胶:只能是非晶态高聚物,处于高弹态,Tg是使用下限温度,Tg 应低于室温70℃以上,Tf是使用上限温度。
纤维:大部分是晶态高聚物,Tm应低于室温150℃以上,也有非晶体高聚物,分子排列要有一定规则和取向。
12.热塑性(化合物):可溶于适当的溶剂中,加热时可熔融塑化,冷却时则固化成型,可以重复加工成型。
高分子物理复习要点
• 内聚能密度、玻璃化转变
非晶态聚合物的力学状态和热转变
• 1.力学状态:根据试样的力学性质随温度变化的特 征,可以把非晶态高聚物按温度区域不同划为三种 力学状态。 • 玻璃态( Tg 以下) • 高弹态( Tg ~Tf ) • 粘流态( Tf以上)
三种力学状态是内部分子处于不同运动状态的宏观 表现。
• 玻璃态:链段处于被冻结的状态,只有那些较小的运 动单元,如侧基、支链和小链节能运动,受力时主链 的键长和键角有微小改变,形变是很小的,形变与受 力的大小成正比,当外力除去后形变能立刻回复。这 种力学性质称虎克型弹性,又称普弹性。 松弛时间 几乎为无穷大 • 高弹态:分子链可以通过单键的内旋转和链段的改变 构象以适应外力的作用,变形量却大得多且可回复。 松弛时间减少到与实验测量时间同一个数量级。 • 粘流态:高聚物在外力作用下发生粘性流动,是不可 逆的变形,外力除去后,变形不再能自发回复。分子 链移动的松弛时间也缩短到与我们实验观察的时间同 数量级
2.取代基团的空间位阻和侧链的柔性
(1) 侧基的极性越强,数目越多,Tg越高,如:
PE:
CH2 CH CH3
CH2 CH2
n n
。 68 。 10 。 20 。 15 。 20
PP:
聚甲氧乙烯
CH OCH3
CH2
n 侧 基 极 性 增 加 , 偶 极 距 增 加 。
聚丙稀酸甲酯 O PVC:
CH C CH Cl
线型、支化、网状、树形分子性能差别
• 线型分子:可溶,可熔,易加工,可重复应用, 一些合成纤维,“热塑性”塑料(PVC,PS等属 此类) • 支化分子:一般可溶,但结晶度、密度、强度均 比线型差 • 网状分子:不溶,不熔,耐热,耐溶剂等性能好, 但加工只能在形成网状结构之前,一旦交联为网 状,便无法再加工,“热固性”塑料(酚醛、脲 醛属此类) • 树形分子:粘度小,无缠结,力学性能差
高分子流变学的考试重点归纳
高分子流变学的考试重点归纳判断15分选择20分名词解释15分简述题20分计算题30分一名词解释1.假塑性流体:黏度随剪切速率的增加而降低的流体,粘度与剪切应力之间的关系服从幂律定律,其中,非牛顿指数n<12.膨胀性流体:黏度随剪切速率的增加而升高的流体,粘度与剪切应力之间的关系服从幂律定律,其中非牛顿指数n>13.宾汉流体:指当所受的剪切应力超过临界剪切应力后,才能变形的流动的流体,亦称塑性流体,其中剪切应力与剪切速率服从τ=τy+ηpγ?4.牛顿流体:剪切应力与剪切速率之间呈线性关系,表达式为τ=μγ?的流体5.剪切变稀:粘度随剪切速率升高而降低6.爬杆效应:当金属杆在盛有高分子流体的容器中旋转,熔体沿杆上爬的现象7.挤出胀大:聚合物熔体挤出圆形截面的毛细管时,挤出物的直径大于毛细管模直径8.熔体破裂:聚合物熔体在毛细管中流动时,当剪切速率较高时,聚合物表面出现不规则的现象,如竹节状,鲨鱼皮状9.无管虹吸:当插入聚合物溶液中的玻璃管,提离液面之上时,聚合物溶液继续沿玻璃管流出的现象10.第一法向应力差:高聚物熔体流动时,由于弹性行为,受剪切的作用时,产生法向应力差,其中满足关系式N1=τ11?τ22=φ1?γ?212(N1通常为正值)11.第二法向应力差:同上,关系式为N2=τ22?τ33=φ2?γ?212 (N2通常为负值)12.本构方程:是一类联系应力张量和应变张量或应变速率张量之间的关系方程,而联系的系数通常是材料的常数。
13.剪切应力:单位面积上的剪切力,τ=FA14.剪切速率:流体以一定速度沿剪切力方向移动。
在黏性阻力和固定壁面阻力的作用力,使相邻液层之间出现速度差,γ?=d v 也可理解成一定间距的液层,在一定时间内的d y相对移动距离。
解答题1. 用分子链缠结的观点解释普适效应答:当高聚物的相对分子质量超过某临界值后,分子链间存在着相互缠绕点或因范德瓦耳斯力作用形成链间的物理交联点。
高分子物理重点
高分子物理丁小小整理填空1、高分子链的柔顺性指的是:高分子链能够改变其构象的性质。
2、熔限指的是:晶态与非晶态存在较宽的温度范围。
3、非牛顿流体中满足“剪切变稀”流变行为的流体是:假塑性流体4、高聚物力学三态指的是:玻璃态、高弹态、粘流态5、表征链的柔顺性的主要参数有:空间位阻参数σ、分子的无扰尺寸A、链段le、极限特征比C6、在数学上处理均方末端距的方法主要有几何法、统计计算法,处理后的结果自由结合链的均方末端距相同。
7、Huggins参数X1其含义为:表征了高分子“链段”与溶剂配对混合的能量变化。
X1与热参数和熵参数的关系式为:k1—ψ1=X1—1/28、Arrami方程形式为:,根据Arrami方程,当球晶均相成核时n等于4,当球晶非均相成核时n等于3.9、临界聚合度指的是:聚合物的分子量或聚合度一定要达到某一数值后才能显示出适当的机械强度这一数值为临近聚合度。
一般情况下,聚合度和机械强度的关系为10、在1、2—二氯乙烷晶体中反式能量大于旁式。
11、无扰均方末端距表示的符号位12、聚四氟乙烯晶体的构象可用H136表示,其含义为:在一个同周期内,H表示螺旋,13表示结构单元的数目,6表示旋转圈数13、刚性因子的定义式为:σ=其值越大,高分子链的柔顺性小。
14、Mark—liouwink方程式为简答1、简述橡胶类物质具有哪些特征?答:①小弹性模量,大形变量。
②形变时具力学松弛现象(蠕变和应力松弛)③形变伴随热效应,拉长放热,回缩吸热2、简述聚合物的蠕变、应力松弛现象及产生原因。
答:蠕变:在一定温度和较小恒定应力作用下,材料应变随时间增加而增大的现象。
原因:蠕变与温度高低和外力大小有关,温度过低,外力太小,蠕变很小而且很慢,在短时间内不易察觉;温度过高外力过大,形变发展过快,也察觉不出蠕变现象;在适当的外力作用下,链段受内摩擦力缓慢运动时可观察到较明显的蠕变现象。
应力松弛:恒定温度和形变保持不变情况下内部应力随时间增加而逐渐衰减的现象。
高分子材料成型加工-流变学精简汇总
第二章(第七章)(流变学)1.静态黏弹性:是指聚合物在静态载荷的作用下表现出的黏弹性行为,典型表现是蠕变和应力松弛2.蠕变:在一定温度和较小恒定载荷作用下,材料形变随时间增加而逐渐增大的现象3.应力松弛:在一定温度和应变保持不变作用下,聚合物内部应力随时间逐渐衰减的过程4.氧指数:(1)越小,越易燃(2)氧指数在22以下:易燃材料(3)22-27:难燃材料(4)27以上:高难燃材料,有自熄性5.黏弹体:聚合物液体流动时,以黏性形变为主,兼有弹性形变6.①层流:熔体流动方向相同,速度方向平行,Re(雷诺准数)一般<1②湍流:熔体流动方向不相同(因内部有分子缠结,熔体有弹性且剪切力过大导致)③稳定流动:流体状况保持稳定,不随时间变化④不稳定流动:熔体流动速率、温度、压力等均随时间变化;(e.g.充模流动)⑤拉伸流动:质点速度的变化与流体流动方向一致的流动⑥剪切流动:质点速度仅沿着与流动方向垂直的方向发生变化的流动。
⑦等温流动:流体各处的温度保持不变情况下的流动⑧非等温流动:流体各处温度呈非等温状态⑨拖曳流动(属于剪切流动):对流体不施加压力梯度,靠边界运动产生流动场,由于黏性作用是运动的边界拖着流体跟它一起运动。
——电缆包覆由外界压力产生速度场引起流动——注射成型时内腔流体压力流动7.牛顿黏度是液体本神的固有属性,依赖于液体分子结构和温度,与剪切应力和剪切黏度无关8.非牛顿流体:流动行为不符合牛顿流体定律,即黏度随剪切应力和剪切速率变化而变化9.牛顿指数(n):①n<1时,假塑性流体②n>1时,膨胀性流体③n=1时,牛顿流体10.韦森堡值Nw:Nw < 1时,高分子熔体为黏性流动,弹性变形很小;Nw = 1~7时,高分子熔体为稳态粘弹性流体;时,高分子熔体为不稳定流动或弹性湍流。
11.宾哈姆流体:①当剪切应力高于某屈服应力时(τ>τy)才开始流动②直线不通过坐标原点③流体表现出与牛顿流体相似的流变行为④宾哈流体具有某种凝胶结构12.假塑性流体:①黏度随剪切应力或剪切速率的提高而降低②剪切变稀,不属于熔体弹性表现③假塑性流体的流动行为原因:1)高分子在流动过程中分子沿流动方向的取向,规则排列,降低了粘度2)大分子彼此之间的缠结,当缠结的大分子承受应力时,其缠结点就会被解开,降低了粘度。
高分子物理和化学复习要点
高分子物理和化学复习要点第一章绪论1、高分子:也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量(104~106) ,其结构必须是由多个重复单元所组成,并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。
2、高分子的分类:根据高分子受热后的形态变化:热塑性高分子热塑性高分子在受热后会从固体状态逐步转变为流动状态。
这种转变理论上可重复无穷多次。
或者说,热塑性高分子是可以再生的。
聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和涤纶树脂等均为热塑性高分子。
热固性高分子热固性高分子在受热后先转变为流动状态,进一步加热则转变为固体状态。
这种转变是不可逆的。
换言之,热固性高分子是不可再生的。
通过加入固化剂使流体状转变为固体状的高分子,也称为热固性高分子。
典型的热固性高分子如:酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。
第二章逐步聚合1、逐步聚合反应的种类2、官能度:分子中能参加反应的官能团数3、缩聚反应的特点4、官能团等活性概念逐步聚合中的官能团的活性不随分子量的增加而降低。
实验表明,二元官能度单体在分子量很小(n=1-3)时,活性随分子量增加而降低,但达到一定分子量后活性趋于恒定。
因此官能团等活性概念成立。
5、逐步聚合实施方法(1)熔融缩聚聚合体系中只加单体和少量的催化剂,不加入任何溶剂,聚合过程在生成聚合物熔点以上温度进行,聚合物处于熔融状态。
特点:产物纯净,分离简单;通常以釜式聚合,生产设备简单;反应温度高,一般比生成的聚合物的熔点高10~20 ℃;一般不适合生产高熔点的聚合物;反应时间长,一般都在几个小时以上;为避免高温时缩聚产物的氧化降解,常需在惰性气体中进行。
用途:主要用于平衡缩聚反应,如聚酯、聚酰胺等的生产。
(3)界面缩聚界面缩聚是将两种单体分别溶于两种不互溶的溶剂中,再将这两种溶液倒在一起,在两液相的界面上进行缩聚反应,聚合产物不溶于溶剂,在界面析出。
第三章自由基聚合逐步聚合反应:无活性中心,单体官能团间相互反应而逐步增长大部分缩聚属逐步机理,大多数烯类加聚属连锁机理3、烯类单体的聚合反应性能电子效应的影响:(1) X为供电子基团带供电子基团的烯类单体易进行阳离子聚合。
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判断15分选择20分名词解释15分简述题20分计算题30分
一名词解释
1.假塑性流体:黏度随剪切速率的增加而降低的流体,粘度与剪切应力之间的关系服从幂律定律,其中,非牛顿指数n<1
2.膨胀性流体:黏度随剪切速率的增加而升高的流体,粘度与剪切应力之间的关系服从幂律定律,其中非牛顿指数n>1
3.宾汉流体:指当所受的剪切应力超过临界剪切应力后,才能变形的流动的流体,亦称塑性流体,其中剪切应力与剪切速率服从τ=τy+ηpγ̇
4.牛顿流体:剪切应力与剪切速率之间呈线性关系,表达式为τ=μγ̇的流体
5.剪切变稀:粘度随剪切速率升高而降低
6.爬杆效应:当金属杆在盛有高分子流体的容器中旋转,熔体沿杆上爬的现象
7.挤出胀大:聚合物熔体挤出圆形截面的毛细管时,挤出物的直径大于毛细管模直径
8.熔体破裂:聚合物熔体在毛细管中流动时,当剪切速率较高时,聚合物表面出现不规则的现象,如竹节状,鲨鱼皮状
9.无管虹吸:当插入聚合物溶液中的玻璃管,提离液面之上时,聚合物溶液继续沿玻璃管流出的现象
10.第一法向应力差:高聚物熔体流动时,由于弹性行为,受剪切的作用时,产生法向应力差,其中满足关系式N1=τ11−τ22=φ1∗γ̇212(N1通常为正值)
11.第二法向应力差:同上,关系式为N2=τ22−τ33=φ2∗γ̇212 (N2通常为负值)
12.本构方程:是一类联系应力张量和应变张量或应变速率张量之间的关系方程,而联系的系数通常是材料的常数。
13.剪切应力:单位面积上的剪切力,τ=F
A
14.剪切速率:流体以一定速度沿剪切力方向移动。
在黏性阻力和固定壁面阻力的作用力,使相邻液层之间出现速度差,γ̇=d v
也可理解成一定间距的液层,在一定时间内的
d y
相对移动距离。
解答题
1. 用分子链缠结的观点解释普适效应
答:当高聚物的相对分子质量超过某临界值后,分子链间存在着相互缠绕点或因范德瓦耳斯力作用形成链间的物理交联点。
在分子热运动作用下,这些物理缠结点处于不
断解体和重建的动平衡状态。
整个高聚物熔体或浓溶液具有不断变化着的拟网状结构。
{ 低剪切速率 分子链的高度缠结剪切速率增大 分子发生构象变化 剪切速率继续增大 结构完全被破坏
分子链缠结的观点:当高聚物的相对分子质量超过某临界值后,分子链间存在着相互缠绕点或因范德瓦尔斯力作用形成链间的物理交联点。
在分子热运动作用下,这些物理缠结点处于不断解体和重建的动平衡状态。
整个高聚物熔体或浓溶液具有不断变化着的拟网状结构。
在低剪切速率下,大分子链的高度缠结,流动阻力很大。
由于剪切速率很小,缠结点的破坏等于缠结的形成,粘度能保持恒定的最大值ηo,具有牛顿流体的流动行为.当剪切速率增大时,大分子在剪切作用下发生构象变化.随着剪切速率增大,缠结的解除和破坏增多,而缠结的重建越来越少.大分子链和链段沿着流动方向的取向越来越明显.这样使流动阻力减小,表观粘度ηa 下降,表现了假塑性的剪切变稀的流动特征.当剪切速率继续增大时,在强剪切作用下,大分子的拟网状结构完全被破坏.高分子链沿着剪切方向高度取向排列,流体粘度达到最小值η∞,且有牛顿流体的流动行为.
2. 非牛顿流体划分
剪切流动中非线性流体可归纳为一下三类型:
1)非时间依赖性非牛顿流体 这类流体中任何一点的剪切速率都是该点剪切应力
的某种函数,而不依赖于其他因素
2)黏弹流体 这类流体具有固体和液体两者的特性,在形变之后表现为部分弹性
回复
3)时间依赖性非牛顿流体 这种流体的剪切应力-剪切速率关系依赖于流体被剪切
作用 的时间,这是一种复杂的关系,如触变性和流聚性流体
3. 温度、剪切速率、支化、压力重均、相对分子质量对聚合物熔体黏度的影响
1) 温度的影响 温度升高时,黏度下降越明显 温度↗,黏度↘
2)相对分子质量黏度随之升高而增加相对分子质量↗,黏度↗
3)相对分子质量越大、分子链越长且包含的链段数目越多,进行流动位移越困难
4)剪切速率黏度随剪切速率的增加而下降剪切速率↗,黏度↘
5)支化相对分子质量相同时,分子链是否支化及支链的长度对黏度影响很大短支链,黏度比直链物料的黏度低,长支链则高
6)静压力体积压缩导致流体的黏度增加、流动性降低压力↗,黏度↗
7)压力增加与温度下降对黏度的影响是等效的。
8)添加剂增塑剂,黏度降低润滑剂,改善流动性填料,流动性降低
4.分析毛细血管内飞流顿流体的表观黏度与真实黏度,表观剪切速率γ̇a与真实剪切速
率γ̇R的关系
5.试推导牛顿黏度与表观稠度之间关系
6.绘出简图并推导牛顿流体在圆管道中压力流体流动的速度和流量方程。
1.张量ί表示该应力的作用面,j表示该应力的方向
2.n=1时,牛顿流体;n<1,假塑性流体;n>1,胀塑性流体
3.松弛时间λ=η
G
λE=ηE/E
黏性流动实际形变的时间比高聚物熔体的松弛时间火大很多
弹性变形实际变形的时间比高聚物熔体的松弛时间或小得多
4.法向应力效应是指高聚物熔体的流动,在受剪切力作用时会产生法向应力差
从而呈现一些弹性现象
5. Weissenberg效应非牛顿流体在剪切流动时,被剪切倾斜变形的流动单元具有
弹性恢复力,产生了包轴爬竿现象
6.挤出胀大(巴勒斯效应)定义:充分松弛的挤出物直径d与口模直径之比
7.入口效应:被挤压的高聚物熔体通过一个狭窄的口模,即使口模通道很短,也会有
明显的压力降
8.入口压力降高聚物熔体从大直径料筒进入小直径口模会有能量损失
9.入口修正(贝格里begely方法)总压力降与长径比是线性关系
τR=
∆pR
2(L+eR)
=
∆p
2(L/R+e)
=
∆p−∆p m
2(
L
R)
10.∆P en随剪切速率的增加而升高,与口模长径比无关
11.离模膨胀是挤出口模的模唇间隙设计的依据
12.熔体破裂当挤出速率逐渐增加时,挤出物表面将出现不规则现象,甚至使内在
质量受到破坏,此类现象统称为熔体破裂
13.鲨鱼皮
14.非牛顿指数越小,黏度对剪切速率越敏感。
15.压力作用下高聚物熔体在管道内流动称压力流动或泊肃叶流动
16.牛顿流体在圆管中速度分布为抛物线,非牛顿流体的流速分布为柱塞流动
17.各种类型流体的流动曲线(凡不服从牛顿黏性定律的流体称为非牛顿流体,即流
体的剪切应力和剪切速率之间呈非线性的曲线关系。
)。