有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编

解：
Br
H CH3
H
H
H3C H Br
H3C
H CH3
H
H
Br
Br
H
M
N
7.化合物C11H12O,经鉴定为羰基化合物，用KMnO4氧化得到苯甲 酸，它的1H NMR谱图如下，写出它的结构式并标明各峰的归属。
解：
O
CH=CH-C-CH2-CH3
8. 3-己烯-1-醇13C NMR谱图如下，找出烯碳和羟基连碳的共振吸 收峰。
O-C
O
CH3(CH2)6CH2CH-CH-CH2(CH2)6CO2H
Br Br
KOH/C2H5OH CH3(CH2)7C C(CH2)7CO2H
CH3-CH2-CH-CH2 H OH
CH2=OH + C3H7 m/e 31
CH3CH2CHCH2 + H2O m/e 56
CH3CH2CH2 + CH3OH m/e 43
C2H5
CH2
C3H6 + H2
m/e 41
B化合物为乙醚，其分子离子峰裂解过程如下：
CH3CH2-O-CH2CH3 m/e 74
解：从左至右 1、2吸收峰为烯碳吸收峰 3为CH2-OH吸收峰
9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。 解：左→右①②为烯碳吸收峰、③ 为C-Br吸收 故化合物为：CH2=CH-CH2Br
10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式
解： δ =70为C-O吸收化合物为： CH3 CH3
解：
C4H9O
CH 2-CH 2
O
NH
CH 2-CH 2
6. 化合物C9H10O的IR和1H NMR谱图如下， 写出它的结 构式。
解：
CH=CH-CH2-OH
7. 化合物C10H12O3的IR和1H NMR谱图如下， 写出它的 结构式。
解：
O
CH-OCH2CH2CH3
OH
8. 化合物A(C6H12O3)在1710cm-1有强的红外吸收峰。 A和 I2/NaOH溶液作用给出黄色沉淀。A与吐伦试剂无银镜 反应，但 A用稀H2SO4处理后生成化合物B与吐伦试剂 作用有银镜生成。A的1H NMR数据为 δ2.1(单峰，3H), δ2.6(双峰，2H), δ3.2(单峰，6H), δ4.7(三重峰， 1H)。写出A,B的结构式及有关反应式。
CH3-CH-O-CH-CH3
11.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。
6 解：化合物为： 7
5 4
O21 C3-O-CH2-CH3
分子中有7种化学环境不同的碳从右到左
依次为：1、2、6、5、7、4、3
12. ,2-2二甲基戊烷，2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下，找 出下列a,b,c图相应的结构式。
CH2CO2H CH=CHCH2COOH
均可将醛基氧化为羧基而双键不被氧化
CH2CO2H
LiAlH4
CH2CH2OH 说明： LiAlH4为负氢离子给予体只还 原极性不饱和键而不还原C=C
CH=CHCH2CHO
CH2CO2H H2 Ni
CH=CHCH2CHO
CH=CHCH2CH2OH CH2CO2H
CH3
CH2CN
4.化合物A(C10H14O)用CrO3/H2SO4处理得到B。A和B的 红外谱图与B的1H NMR谱图如下，写出A和B的结构式
解:
A:
B:
CH-CH2CH2CH3 CrO3
OH
H2SO4
O CHCH2CH2CH3
5.化合物C4H9NO的1H NMR谱图数据为δ1.85(单峰， 1H), δ2.90(三重峰，4H)。它的红外光谱图如下，写 出它的结构式。
3. 邻苯二甲酸pK2为5.4，对苯二甲酸pK2为4.8，
说明这个实验事实。
O
解：
C-OH -H+
C-OH
O
O C- OC-OH
O
O C- O-
H C-O
O
分子内的氢键抑制了邻二甲苯酸的二级电离。
4. 下列个对化合物中哪个是较强的碱？
(1). CH3CH2O- ，CH3CO2- ； （2）. ClCH2CH2CO2- ， CH3CHCO2-
IR: 1690cm-1 与苯环共轭的羰基吸收。 826 cm-1对二取代苯环上氢的面外弯曲。
MS: m/e 198 , m/e 200 其强度比为：26：25说 明分子中含有Br
基峰 m/e 183 为 Br
产生 m/e 198 为 79Br
m/e 200 为
81Br
C
O
O CCH3
O CCH3
解：CH3CH2O- >CH3CO2- ；
Cl
解：ClCH2CH2CO2- >CH3CHCO2-
Cl
(3). HC CCH2CO2- ，CH3CH2CH2CO2- ；
解：HC CCH2CO2- < CH3CH2CH2CO2- ；
(4).
COO - ， 环乙烷酸负离子
解：
COO - << 环乙烷酸负离子
习题与解答
1.化合物C7H14O2的1H NMR谱图如下，它是下列结构式中的那一种？ a. CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3； b. CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2； c. (CH3)2CHCO2CH2CH2CH3
解：化合物为b
2.化合物C4H9NO3与金属钠反应放出H2,它的 1H NMR谱图如下，写 出它的结构式。
CH3
CH2-CH3
C=C
CH3
CH3
λmax的计算值： 215 ＋ 10 ＋2 × 12 = 249 nm
与实测值248非常接近。
3.根据红外谱图写出下列化合物的结构式。 A.C4H8; B,C9H12; C,C8H7N;
解：
A:
C4H8
B:
C9H12
C:
C8H7N
CH3CH2CH=CH2 CH2CH3
CH2CO 2H >
CH2CO 2H
Br
CH 3
(2). 苯甲酸，对硝基苯甲酸，间硝基苯甲酸，对甲基苯甲酸。
COOH
COOH
解： >
NO 2
> NO 2
6. 完成下列反应式。
COOH >
COOH CH 3
（1）
C( CH 3)3 KMnO 4
C( CH 3)3
NH 3
C( CH 3)3
CH 3
(2). R
CH3 m/e 57
c 图中m/e 43 的吸收峰最强其结构为： CH3CH—CH2—CHCH3
CH3
CH3
m/e 43 m/e 43
13. 化合物A,B,分子式均为C4H10O,它的质谱如下图，写出A,B的 结构式。
解：化合物A为正丁醇其裂解过程如下：
-e CH3CH2-CH2-CH2OH
CH3-CH2-CH2-CH2OH m/e 74
(5). HOCH2CO2- ， CH3CO2-
解：HOCH2CO2- < CH3CO2-
在比较体系的碱性强弱时要注意: 体系保持负电荷的能力越强，其碱性越弱。
5. 按碱性强弱排列下列化合物
（1）. α-溴代苯乙酸，对溴苯乙酸，对甲基苯乙酸，苯乙酸。
解： Br-CHCO 2H >
CH2CO 2H >
HOOCCH2CCH3
9. 有一化合物的IR在1690 ㎝-1和826 ㎝-1有特征吸收峰。 1H NMR数据为δ7.60(4H), δ2.45(3H)。它的质谱较强 峰m/e183相对强度100（基峰），m/e 198相对强度 26，m/e200相对强度25。写出它的结构式。
解：
O
Br
C-CH3
解：CH2-CH-CCl3 Cl Cl
5. 有两个酯分子式C12H12O2,它的1H NMR谱图分别为a和b,写出这两 个酯的结构式并标出各峰的归属。
解：a
O CH2-O-C-CH2CH3 b
O
CH-O-C-CH3 CH3
6.1,3-二甲基-二溴环丁烷具有立体结构M和N。M的1H NMR数据 为δ2.3(单峰，6H), δ3.21(单峰，4H)。N的1H NMR数据为δ1.88(单 峰，6H), δ2.64(双峰，2H), δ3.54(双峰，2H)。写出 M和N的结构式。
CH3O
O
A
CHCH2CCH3
CH3O
O B OHCCH2CCH3
CH3O
O
CHCH2CCH3
CH3O
I2 NaOH
CH3O
O
CHCH2CCONa + CHI3
CH3O
CH3O
O CHCH2CCH3
稀H2SO4
CH3O
O OHCCH2CCH3
O
O
OHCCH2CCH3
1.Ag(NH3)2OH 2.H+
CH2
m/e 100 O
C4H9－C－CH2CH2CH2CH3
-C4H9 M－57
CH3CH2CH2CH2-C m/e 85
O
CH3CH2CH2CH2-C
O
-CO C4H9
m/e 57
C4H9
-H2 C4H7
- CH2 C3H7
m/e 55 m/e 43
-H2 C3H5
m/e 41
习题与解答
1.利用λmax计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收 波长。
m /e 相对强度（％）
41
44
58ห้องสมุดไป่ตู้