粮食中总汞测定前处理方法探讨
大米中重金属元素检测前处理讨论
大米中重金属元素检测前处理讨论作者：董锡铭来源：《中国科技纵横》2016年第01期【摘要】大米是我国人民的主要食品，大米中重金属含量前处理与检测是食品安全监督管理的重点之一。
本文针对主流的大米前处理方法干法，湿法，微波消解及高压消解进行分析讨论，列出了方法使用的注意事项。
通过优缺点的对比及相对环境适用性的比较，列出了在不同情况下的前处理方法选用。
并根据现今市场现状和发展提出了发展建议。
【关键词】大米前处理检验我国是重要的大米生产国和消费国，大米的食品安全影响着我们的健康。
受重工业影响，我们所生活的环境中重金属含量相较于自然环境要高出许多。
铅镉等重金属污染元素广泛存在于大气，土壤等环境中，由于人体的代谢能力限制，进入身体的大部分重金属会积蓄在人体内，严重影响人体健康。
大米中砷、汞、铅、镉是对人体具有积累性危害的毒性系数最高的四种重金属，因此国家标准GB 2715-2005《粮食卫生标准》对大米的铅、镉、汞、砷含量要求作了规定：砷≤0.15mg/kg，汞≤0.02mg/kg，铅≤0.2mg/kg，镉≤0.2mg/kg。
但在市场上大米重金属超标事件却时有发生，对大米重金属的精确检验成了不可忽视的问题。
大米的检测首先需要对样品进行处理，即破坏，消解里面的有机体使待测元素转变为无机离子状态，从而有效地进行下一步操作。
样品的前处理是对所要检测的目标物进行分离，萃取，过滤，富集和纯化等操作[1]，大米的重金属元素含量很低，前处理过程对检测效果的影响很大，因此重金属含量检测的准确与否，很大程度上依赖于前处理过程[2]。
1干法消解发1.1高温干法消解干法灰化是最早的样品前处理方法，其原理是在一定温度和气氛下加热，使待测物质分解、灰化，留下的残渣再用硝酸溶解。
这种方法使用溶剂数量少，空白值较低，在铅、镉、砷的国家标准中都有提到，对于汞来说开放体系的高温干法消解会在很大程度上损失待测目标样品，并不合适做痕量分析。
在样品进入马弗炉前要进行碳化，碳化目的是要将样品中水分和加热膨胀的有机成分破坏防止在马弗炉中飞扬导致目标元素损失。
微波消解前处理测定食品中总汞方法论文
微波消解前处理测定食品中总汞方法的研究【摘要】目的应用微波消解前处理测定食品中总汞的含量。
方法用微波消解系统对食品进行消解，样品用原子荧光仪测定其含量。
结果本方法测定汞的检出限为0.012μg/kg，精密度在2.4-9.5%回收率为93—109%。
结论该方法简便、快速、灵敏度、精密度准确度较好，适合食品的快速消解以及微量金属污染的测定。
【关键词】微波消解食品总汞氢化物原子荧光法中图分类号：r155文献标识码：a文章编号：1005-0515（2011）2-014-02determination of microwave digestion pre-treatment method of total mercuryo lihua liang zhijian liwenting（center for disease control and prevention, kunming, yunnan, kunming, yunnan 650228, china）【abstract】objective determination total mercury in food by microwave digestion pre-treatment methods.methods mercury in food were determined by microwave digest-hydride generation atom fluorescence spectrometry.results the limit of detection mercury was 0.012μg/kg; the rsd was 2.4%-9.5%; the recovery rates of mercury were 93%-109%.conclusion the methods is simple，rapid，sensitive and of accurate resultsand is suitable for the rapid digestion of food and determination of trace metal contaminants.【key word】microwave digest hydride generation atom fiuorescence spectrometry foodmercury近年来，随着理化检验技术的发展，较先进的前处理设备如微波消解逐渐取代了传统的电炉、电热板加热消解。
大米中重金属元素检测前处理方法探析
康，在实际工作中，必须有效解决食品污染，尤其是重金属元 素的污染。不仅要做好污染源严格控制，而且还要严格执行所 有相关规范与标准，避免环境污染。同时，还应提高食品检测 技术与装备水平，加强日常监管和控制，以此从根本上保障大 米食用安全。
如今，食品安全问题日益突出，造成这一问题的关键在于 环境污染。为保证食品安全，首先需要做好重金属检测，然后 根据检测结果进行分析，确定食品中重金属元素实际含量，为 后续治理措施的制定提供可靠参考依据。
1 大米样品采集、制备与贮存
（1）样品采集。样品采集一般采用随机法，所选样品要 具有一定代表性，可以反映出食品基本组成，同时在采样中应 使理化指标得以保持，避免有杂质进入，为检测与分析做好准 备。采样时，所用工具应保持洁净，不得带入其他杂质。检测 中也应防止污染。对于感官性质有较大差异的样品，不得混 合，需要另行包装，同时标注具体的性质。采样完成后，尽快 送入实验室开展检测与分析工作，如果时间过长将造成变质。
（2）样品制备。分取、碾碎并混匀样品，确保样品的均匀 性，使其能在检测与分析过程中代表样品主要成分。避免易挥发 物质逸散，以及组成与理化性质的改变。当样本为液体时，应摇 晃均匀；如果液体无法相融，则要进行分离，并予以分别采样； 对于固体样品，可采用研磨法或粉碎法进行样品制备。
（3）样品贮存。大米样品取样完成后，样品要在避光、 干燥且低温的环境下密封贮存，盛放样品的容器应密封，以防 被污染和过早发生变质。一般样品贮存时间不宜过长，否则将 产生细微变化对检测结果造成影响[1]。
（2）湿消解法。利用强酸溶液除去样品中的有机质，并 对待测元素进行溶解，具有待测元素不易损失的优势，在存在 易挥发元素的检测中较为常用，但该方法的安全风险较大，容 易产生危险，并且会产生有毒有害气体，使空白值升高。
食品总汞测定中三种不同前处理方法的对比研究
分析检测食品总汞测定中三种不同前处理方法的对比研究王 慧，吴 炜（国检测试控股集团上海有限公司，上海 201203）摘 要：本文使用《食品安全国家标准食品中总汞及有机汞的测定》（GB 5009.17—2021）第四法“冷原子光谱法”对胡萝卜、豆角、大米、芹菜等8种标准物质中的总汞进行测定。
采用直接进样法、快速消解法与微波消解法3种不同方式对样品进行处理，使用DMA-80型测汞仪进行测定。
结果表明，快速消解法测定结果最为准确，8种标准物质检测结果均在标示值范围内。
关键词：总汞；直接进样法；快速消解法；微波消解法Comparative Study of Three Different Pretreatment Methods in the Determination of Total Mercury in FoodWANG Hui, WU Wei(China Holding Group Shanghai Co., Ltd., Shanghai 201203, China)Abstract: This article uses the fourth method “Cold Atomic Spectroscopy” in the GB 5009.17—2021 to determine the total mercury in eight standard substances, including carrots, beans, rice, celery, etc. The samples were processed using three different methods: direct injection method, rapid digestion method, and microwave digestion method. The DMA-80 mercury meter was used for measurement. The results showed that the rapid digestion method was the most accurate, and the detection results of the 8 standard substances were all within the indicated value range.Keywords: total mercury; direct injection method; rapid digestion method; microwave digestion method汞（Hg），又称水银，常温常压下为液态金属，是唯一主要以气态单质存在于大气中的重金属。
粮油食品汞测定的样品预处理方法浅析
56粮油食品汞测定的样品预处理方法浅析汪青（湖州职业技术学院理工分院，浙江湖州313000）摘要：金属污染对粮油食品安全性的影响非常大，它属于化学物质污染的主要内容之一。
在粮油食品汞测定时，对样品预处理的操作方法、操作难点及存在的一些问题作了研究和分析。
关键词：粮油食品;汞样品;测定中图分类号：TS207.5文献标识码：A文章编号：1007-6395（2004）02-0056-02汞及其化合物是具有积累性的剧毒物，特别是通过生物体转化为有机汞，使毒性剧增。
所以对人体危害很大。
目前，粮油食品中汞的测定方法有化学比色法（如双硫腙比色法）、冷原子吸收法、冷原子荧光法、气相色谱法以及中子和化法、质谱法、高频耦合等离子体发射法等等。
使用这些方法，常常都需要对汞样品进行预处理。
而预处理的效果好坏，直接影响着测定结果的准确度，因此，在粮油食品进行汞测定时，对样品的预处理是主要操作，也是关键环节。
其主要包括消化、分离和富集三个步骤。
下面就具体方法作以下简要分析：1样品的消化消化样品，就是通过剧烈或较剧烈的氧化还原反应，破坏样品中的有机成分并使其分解、逸出，而使被测物残留下来的过程。
样品消化，根据采用氧化还原的手段不同，分为湿法消化法和干法消化法两类。
1.1湿法消化法采用强化剂溶液及催化剂在加热条件下，氧化分解样品中的有机分，并使其转化为气体而挥发，被测物汞则以离子态残留在溶液中。
湿法消化汞样品常用的氧化剂主要有HNO3、H2SO4、HClO4、H2O2、KMNO4及催化剂（如，V5O5、H2O2、HCl等）。
这些试剂通常配伍使用。
1.1.1HNO3—H2SO4回流消化法。
即以浓HNO3作为主要氧化剂，以H2SO4来提高溶液温度，并在加热消化装置上安装冷凝管，以防汞的挥发，这种方法消化比较安全，结果准确，回收率可达87.1%，相对偏差约11.9%，是我国目前粮油食品中总汞测定时的标准湿法消化法。
1.1.2HNO3—H2SO4—V2O5消化法。
食品中总砷总汞测定经验交流共21页
食品中总砷及无机砷的测定方法的变更
总砷的 检测方 法
无机砷 的检测 方法
2019版
第一法：氢化物原子荧光 法 第二法：银盐法 第三法：砷斑法 第四法：硼氢化物还原比 色法
第一法：氢化物原子荧光 光度法 第二法：银盐法
2019版
第一法：电感耦合等离子体质 谱法 第二法：氢化物发生原子荧光 光谱法 第三法：银盐法
干灰化法
干灰化
2
食品中总砷及无机砷的测定方法变更的区别
2019版
2019版
还原 还原剂浓度偏低，不能满足氢化物 可满足氢化物发生反应条件 剂 发生的反应条件，灵敏度偏低
湿法 消解 的消 解液
1、硝酸加入量较大（多次补加 后），增大空白值；
2、未加入高氯酸，对高蛋白、高 脂肪样品的分解能力较弱；
3、样品易发生炭化； 4、预还原剂的掩蔽干扰能力相对 较弱；
3、方法精密度：10% 4、准确度：回收率为90%-105%
2019版
湿消解 1、还原剂浓度： 硼氢化钾（20g/L），氢氧化钾（5g/L）
2、消解液： 20mL硝酸，4mL高氯酸，1.25mL硫酸 3、预还原剂浓度和加入量： 硫脲（100g/L）抗坏血酸（100g/L） 2m/L 3、方法精密度：20% 4、检出限：取样量1g，定容体积25m/L 时，方法检出限为0.010mg/Kg，方法定 量限为0.04mg/Kg
仪器调整和条件的选择
1、灯的安装与调整 ⑴将原子化器高度调至8mm；
⑵将灯架与灯前透镜调至同一轴线；
⑶将灯架上的4个白色塑料灯位调整螺丝调 至同一高度（松紧基本一致）；
⑷关闭主机电源，装灯并 锁扣后，接通电源；
⑸用手旋转灯的外壳，使
灯的光斑照在调光器的垂 直刻线上；
食品中总砷总汞测定经验交流
对食品中总砷测定前处理方法建议或改进
1、采用10%（V/V）盐酸介质为测试液； 2、利用和发挥微波消解试剂用量少、挥发损失
配制5%高锰酸钾、5%硝酸、5%硫酸混合液，放入载 流槽进行测量，以清洗液体管路。
然后将一级、二级气液分离器取下，放入上述溶液进 行超声清洗。必要时更换原子化器石英炉芯。
最后用硫脲溶液将上述管路、气液分离器表面残留的 高锰酸钾还原去除。
谢谢！
8、工作曲线和样品介质用酸的选择
硝酸具有氧化性，对荧光强度有抑制作用，特别是在 测量低浓度样品时，在同等仪器条件下，灵敏度偏低 ，为了获得较高的灵敏度，尽可能选用盐酸作介质；
如何判别空白值偏高或异常
在没有样品蒸汽进入原子化器的情况下（拔出二级气 液分离器上的毛细管或不进载液、还原剂），测量荧 光强度。
2、测汞时管路吸附比较严重，不适合测量高浓 度的汞，否则易发生系统污染；
3、对酸的质量和环境要求比较高； 4、原子化器高度对背景值影响较大；
仪器调整和条件的选择
1、灯的安装与调整 ⑴将原子化器高度调至8mm；
⑵将灯架与灯前透镜调至同一轴线；
⑶将灯架上的4个白色塑料灯位调整螺丝调 至同一高度（松紧基本一致）；
2、易产生部分硫酸盐沉淀
4
食品中总砷及无机砷的测定方法变更的区别
2003版
2014版
用回收率判定测试结果的准确度， 规定了方法检出限和方法定量限； 不确切或不可靠； 1、加标物的形态和待测物的形态 不一定相同，在消解过程中，不能 反映对样品的不完全分解或挥发损 失等情况，不能完全说明结果的准 确性； 2、由于加标样品和未加标样品的 分析条件完全相同，在消解过程中， 当发生基体干扰或不正确操作等因 素所导致的效果相同，有可能存在 不能完全反映样品测量结果的实际 差错；
试论粮食中重金属检测前处理方法的注意事项
42 食品安全导刊 2019年11月Scial专题行业聚焦在检测部门实际开展粮食中重金属检测工作之前，还需要进行一系列的处理工作，目的是保证检测结果的真实性。
基于我国粮食安全检测技术水平的不断提升，检测前的处理方法也在朝着多样化的方向发展，而本文就主要从重金属检测前的准备工作环节入手，选择合适的检测方法，明确工作过程中应当遵守的注意事项，以推动粮食重金属检测工作的顺利开展。
粮食的安全问题是人们普遍关心的基本问题之一，尤其是粮食是否存在化学添加剂以及重金属污染等方面的问题，这些都是影响饮食安全的关键所在，需要检测部门及时开展严格的检测工作，从而保证人们的日常饮食安全。
在粮食中重金属检测工作开始前的准备工作重金属污染会造成食物中毒，因此，在粮食安全检测工作中，重金属检测工作的重要性逐渐凸显出来。
为了保证检测结果的准确性和真实性，在实际开展检测工作前，还有一些准备工作需要完成。
选择合适的处理方法一般来说，比较常见的重金属检测前处理方法有微波消解法、压力消解罐消解法、干法灰化法和湿法消解法。
不同的粮食种类使用的处理方法有所不同，而且，从实际使用情况中可以看出，不同的方法在经济效益以及应用效果上也有一定的差异。
通常情况下，检测工作人员需要采取对比分析的方式，结合以往的工作经验，分析出不同处理方法的应用优势及不足，并积极开展创新研究工作，科学融合各种处理方法的优势，达到优势互补的目的，以便于推动粮食重金属检测工作的有序运行。
检测设备及材料在粮食的重金属检测前，还需要准备好基础设备以及检测工作需要使用的材料。
一般以水、盐酸溶液等作为基础检测材料。
检测人员在具体的工作环节，需要保证整个检测环境为无菌环境，避免影响检测结果。
同时，还应当定期对检测设备进行试运行操作，消除安全隐患。
对于用来盛放粮食试样的容器，还需要重点做好清洁工作。
这些都是保证重金属检测工作顺利开展的基础前提，需要检测人员引起重视。
在开展重金属检测前处理工作时应当注意的问题在粮食中重金属检测前处理中，还有一些操作要点需要遵守，具体可以从以下几个方面展开分析。
粮油与食品中重金属检测前处理方法
86 食品安全导刊 2020年5月Tlogy科技分析与检测经济的快速发展除了提高了人民的生活水平之外，也加快了工业化进程。
工业化迅速发展的一个负作用就是导致环境中的重金属污染物越来越多，对环境造成了极其严重的影响。
近年的“锅大米事件”“少儿血液铅超标事件”等，都给人类敲响了重金属污染的警钟。
重金属污染物最终会排向土地，对粮食生产产生威胁，严重危害食品安全。
因此，人们在积极寻求检测重金属含量的方法，迫切需要方便简捷快速准确的检测方法。
目前这个阶段，我国主要采取的前处理手段有微波消解法、湿灰化法、干灰化法等传统手段以及直接提取、高温消解等新型技术。
1 湿灰化法湿灰化法又叫湿消化法、湿氧化法等等，是指在需要检测的重金属样品中加入适量的浓硝酸，进行加热消煮，从而将有机物质氧化分解，变成二氧化碳、水蒸气等各种对环境危害不大的气体。
也可以在分解过程中加入相应的催化剂催化反应，从而加快分解速度，缩短所需时间。
湿灰化法的缺点是酸的用量大，严重污染实验器具，而且酸残留过多也会对实验结果造成影响；优点是操作较简单，可以同时处理多种样品。
多项实验成果表明，湿消化法是重金属检测中效果较好的前处理方法手段之一。
邓丽常[1]采用湿消化法，将硝酸-高氯酸混合体系用作消化液进行实验，消化玉米油样品，并检测了其中的铅元素，该方法的标准回归方程的相关系数在0.999以上。
2 高温消解法高温消解法，顾名思义，是指在高温高压下，将样品迅速消解，通过将带检测样品放置于封闭的消解罐中，通过外部加热，达到高温高压的条件。
这种方法与常规消解方法相比，在处理难溶物质时，更加高效简捷。
高温消解法的缺点是由于处理时间较长等因素，测定数据会存在一定偏差，而且作为新技术，高温消解法还不够成熟，仍需要不断完善；优点是空白值较低，回收率较高。
在郭强等人[2]的实验中，用高温消解法得出的测定结果的相对标准偏差仅为2.600。
3 干灰化法干灰化法是在样品高温消解之前先放置于坩埚内，在电炉上经过低温碳化，再置于马弗炉中灰化，最终有机成分会氧化成水蒸气、氮以及二氧化碳再排出，待测成分被残留下来。
粮食中重金属检测前处理方法的注意事项探究
粮食中重金属检测前处理方法的注意事项探究摘要：随着人们生活质量的提高，对饮食安全也提高了重视程度，有其是粮食安全，需要提高对其检测的重视度。
而在开展粮食重金属检测工作之前，需要做好相应的处理工作，以此来保证检测的准确性。
本次研究主要对粮食中重金属检测工作前的准备工作、重金属检测前处理方法的注意事项进行分析。
关键词：粮食；重金属检测；处理方法；注意事项粮食作为国计民生的重要商品和战略物资，对我国整体经济以及社会发展具有重要影响。
现阶段，粮食安全也是人们非常重视的问题，特别是粮食中是否含有化学添加剂、重金属污染等情况，这些问题多会严重影响到人们饮食安全。
因此，相关检测部门需要加大力度实施全面严格的检测工作，为人们日常饮食提供安全保障。
可见，本文对粮食中重金属检测前处理方法的注意事项研究，具有重要意义。
一、粮食中重金属检测工作前的准备工作如果粮食受到重金属污染，人不慎食用后会出现食物中毒，所以，在检测粮食安全工作中，需要着重提高对重金属检测工作的重视度。
在正式开展工作时，需要提前做好一些准备工作。
（一）选择处理方法微波消解法、压力消解罐消解法是常见重金属检测前处理方法，此外还有干法灰化法以及湿法消解法。
由于粮食种类不同，所以对应的选择方法也不同，以上这些方法在具体使用时，其使用效果以及产生的经济效益存在很大差异。
一般情况下，相关检测工作人员可以通过对比分析的方式，并结合过往实践经验，择优选择具体的检测方法，科学融合各种处理方法的优势，通过互补，实现粮食重金属检测工作能够有序开展[1]。
（二）检测设备及材料检测设备以及材料也需要在粮食的重金属检测前准备好。
基础检测材料主要有水、盐酸溶液等。
此外，在实际检测过程中，需要保证整个检测环境处于无菌状态，以免对检测结果造成影响。
同时，还需要对相关的检测设备进行定期试运行操作，确保设备可以安全使用，有效排除安全隐患。
而后盛放粮食试样的容器，则需要做好清洁工作。
通过这些基础性的准备，使得重金属检测工作可以顺利开展。
直接进样测汞法测定食品中总汞含量
分析检测直接进样测汞法测定食品中总汞含量鲁秀婷（山西省检验检测中心食品与粮食检验技术研究所，山西太原 030012）摘 要：建立了直接进样测汞法测定食品中总汞含量的方法。
样品经高温灼烧及催化热解后，汞被还原成汞单质，用金汞齐富集带入检测器，在253.7 nm波长处进行原子吸收光谱测定。
方法检出限为0.000 86 mg·kg-1，加标回收率为70.3%～109.0%，精密度为0.93%～1.58%。
方法操作简单，快速稳定，适合食品中微量汞的测定。
关键词：直接进样测汞仪；汞；食品Determination of Total Mercury Content in Food by DirectInjection Mercury AssayLU Xiuting(Institute of Food and Grain Inspection Technology, Shanxi Inspection and Testing Center, Taiyuan 030012, China) Abstract: The direct mercuric injection method for the determation of total mercury in food was verified. After high-temperature buring and catalytic pyrolysis of the samples, mercury was reduced to elemental mercury, witch was enriched with gold amalgam into the detector. Atomic absorption spectrometry was performend at 253.7 nm wavelength. The detection limit of the method was 0.000 086 mg·kg-1, the recoveries were 70.3%～109.0%, and the precision was 0.93～1.58. The method is simple, rapid and stable, and suitable for the determination of trace mercury in food.Keywords: direct sampling mercury analysis method; mercury; food汞在自然界分布广泛，是对人类和环境最具危害的元素之一。
食品中汞的测定标准在粮食检测中的应用探讨
分析与检测食品中汞的测定标准在粮食检测中的应用探讨摘要：在对汞含量较低的食品进行检测的时候，有可能会出现一定偏差，进行分析有一定的现实意义，希望可以为今后相关工作人员提供一定的参考。
关键词：食品；汞含量；测定标准；粮食检测；应用1问题研究背景及意义重金属会对人体造成较为严重的 危害，我国人民在日常生产生活相关 活动中接触的比较多的一般是：汞、铅、铬、砷、镉五种重金属元素。
这五种 重金属元素被并称为“五毒"。
这些 重金属元素在食物当中的分布十分广 泛，再加上会对人体造成极为严重的 危害，所以在食品安全领域逐渐得到 了我国社会各个相关领域的重视。
2实验工作进行过程中使用到 的方法在将样品经过微波融解之后，在 对原子荧光光度计加以一定程度应用 的基础上开展准确性较强的测量工作，在固定不变的浓度数值范围内，荧光 强度和测试出来的金属元素含量之间 是正比例关系，而后再和标准体系之 间进行比较分析。
应用到的仪器原子荧光光度计是北 京理工大学生产的AF20,应用到的微 波消解仪器是德国生产的安东帕500。
在实验工作进行过程中使用到的 试剂，应当选择优质的硝酸，构成成 分是30%的过氧化氢、硼氢化钾以及 氢氧化钠，三者都应当是纯净的物质。
在实验工作进行的过程中使用到的汞 元素储备液符合国家标准G B W800。
3科学合理地选择标准体系标准体系选择工作。
依据国家标 准当中《食品中的汞测定》第一个章 节提到的汞元素测定方法，原子荧光 推荐一种分析标准，其中既包含低质 量的浓度标准：〇、0.2、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5 ng/mL,以往也出现过高质量 的浓度标准：5.0、10.0、20.0、30.0、40.0 ng/mL,但是现在已经被淘汰。
国家规定的标准当中浓度数值比 较高，依据国家相关标准当中提出的要 求，食品当中汞的限定含量是0.02 m g/kg。
在实际工作的过程中，应用微波溶解方法针对永含量为0.02 m g/kg的样品将融解工作妥善完成，得到样品0.200g之后，将数值控制在25 rnL左右，在此基础上可以计算出来溶解液当中汞的含量要比0.05 m g/kg低，这一数值远远低于国家标准做法中浓度标准体系当中的最低数值，也就是不在标准体系规定的测量范围之内。
粮食中总汞测定前处理方法探讨
２０ ７ ３ ５
０ ６０ ０
测量方式 信号类型
读数 时间／ ｓ 延时时间／ ｓ 载流
标准 曲线法 峰面积
２ ５ ３～５ （ ９ ＨＮ ３ 、 Ｖ １＋ ） Ｏ （， ／
为 ０ ０ １ ０ ２ ０ ５ １ ０ｎ／ Ｌ 、 ． 、 ． 、 ． 、． ｇ ｍ 。
仪器公司） 高压消解罐 １０ｍ 。 ； ０ Ｌ
收稿 日期 ：０ １— １ ｌ ２ １ ０ 一ｌ 作者简介 ： 高艳 （９ ７ ） 女 ， １７ 一 ， 工程师
１３ ３ 样 品测定 ．．
仪 器参考 条件 见 表 １ 。
（ ） 压消解 法 ： ２高 粮食 称 取 经粉 碎 混 匀过 ４ ０目 筛 的干样 ０ ３ｇ置 于 聚 四氟 乙烯 塑 料 内罐 中 ， ５ ． 加 ｍ Ｌ硝酸 ， 混匀 后放 置 过夜 ， 盖上 内盖 次 日加 入 过 氧 化 氢 ２ｍ Ｌ放入 不锈 钢套 中 ， 紧 密封 ， 后 将 消 解 旋 然 器 放 人 烘 箱 中加 热 ， 温 １０℃ 保 持 １ｈ后 至 １０ 升 ０ ２ ℃后保 持 ２ｈ至 消解 完全 ， ， 自然 冷 至室 温 。用 （ １＋ ９ Ｈ Ｏ 转 移定 容至 ２ ， 匀 。同时 做试 剂空 白 ）Ｎ ５ｍＬ 摇 试 验 和标准 物 ， 待测 。
１３ ２ 标准 曲线 的绘 制 ．． 移 取 １ ｇ ｍ ０ｎ ／ Ｌ的汞 标 准溶 液 ０ ０ 、 ． 、． ０ ．０ ０ ５ １ ０ 、 ２ ５ 、 ．０ ｍ ．０ ５ ０ Ｌ于 ５ Ｌ的容 量 瓶 中 ， 入 （ ０ｍ 加 １＋９ ）
汞标 准使 用溶 液 ： 国家 标 准物 质 研 究 中心提 由 供Ｈ ｇ标准 贮 备溶 液 １ｍ ／ Ｌ ｇ ｍ 。用移 液 管 吸取 汞标
探析稻米重金属检测及前处理方法
的有效性。 尤其是针对机体较为复杂的检测样品 ， 需 要通 过有效 的前处理 对样 品进 行处理 。 进 行机体 的改 进， 有 利 于保证 检 测结 果 的准确 性 。 如 果检 测 的样 品 不进 行必 要 的前处理 ， 则会 延 长检 测 的周期 ， 也会 引 起检 测成本 的增加 ， 对于检 测结果 的有效 性也难 以保 证。 因此也 可 以说 ， 检 测结 果 的可靠 性 与检 测前 处理 有着密切的关系， 经过前处理的样品进行检测能够极 大 的提高仪器 的分 辨率 和灵敏 度 。 在 实 际的检 测工作 中， 不 同的 消 解方 法 在 测定 稻 米 中铅和 镉 的 含量 方 面， 有 着不 同的效率 ， 如表１ 所示 。 常见的样 品处 理技术 ， 有 以下几 种 ： （ １ ） 微 波消解
１ 稻米中含有■金属的种类
在稻米 以及相关 的产 品中含 有不 同状 态的金属元 素， 这 些元素 与其他 的元素结 合形成各 种有 机物质 和 无机盐， 这些金 属元 素 中 ， 有 的元素 对人体 是有 益且 必须 的 ， 如铜 、 三价铬 等 ， 是 人体氧化酶 和新 陈代谢 中 必 不可少 的元素 ， 在保证 人体健 康方面 有着重 要 的作 用。 而有些 元素对人 体则是 有害 的 ， 如铅 、 镉、 汞等 ， 如 果 稻 米 中这 些 元 素 的含 量 过 多 ， 则 会 造成 严 重 的 危 害。 （ １ ） 铅对 人体 的毒害作 用 。 铅 元素不 是人体所 需的 元素， 而铅在 自然界 中却有 着 十分广 泛 的分布 ， 而且 对 于人体健 康会产 生较 大的毒 害作用 ， 对人 体的造血 系统 、 神 经 系统 以及 肠 胃系 统 等 都会 产 生 严 重 的 影 响， 而且铅 会在 人体 中蓄 积 ， 当人 体血 液 中的铅 含量 达 到一定 的含量 就会 引起 中毒 。 因此稻 米 中铅含量 的 检 测也是重 金属检 测 中的重点 内容 ， 世界各 国对于食
食品汞含量分析预处理与测定技术的研究进展
食品汞含量分析预处理与测定技术的研究进展 马滕霞 临沂市食品药品检验检测中心人体汞暴露主要是通过食品，因此对食品中汞含量与存在形式进行快速、准确的监控对提高食品质量、保护消费者健康具有积极意义。
食品中汞污染来源、污染现状及限量食品中汞的来源。
土壤和水体中汞的自然来源主要是岩石风化、森林火灾及大气沉降等。
人类活动如化石燃料的使用、工业生产中排放的“三废”，以及农药、化肥的使用都会导致汞向土壤和水体中释放。
由于汞无法降解且生物富集作用强，土壤和水体中的汞经生物富集后大量进入食品原料，进而危害人类健康。
此外，食品在加工、运输过程当中也有可能被金属容器溶出的汞和含汞食品添加剂污染。
食物，尤其是鱼类等水产品是人体中汞的主要来源。
水体和土壤中的汞经微生物的甲基化作用形成甲基汞，经食物链逐级在鱼类中富集，因此鱼类食品中的甲基汞浓度较环境中高；植物性食品通常因为磷肥和农药的滥用而被汞污染，在微生物作用下，这些汞也会被转化成甲基汞。
目前研究发现，硫酸盐还原菌、铁还原菌、产甲烷菌为主要的甲基化微生物，它们都为厌氧菌，含有将Ｈｇ２＋甲基化所需的ｈｇｃＡ和ｈｇｃＢ基因，其中硫酸盐还原菌甲基化能力较强，且广泛存在于海水、河水、土壤中，因此甲基汞也可能不仅仅存在于海产品中。
食品中汞的污染现状。
历史上曾发生过多次汞中毒事件，其中影响最大的是１９５３年发生在日本熊本县的水俣病，是一种由有机汞慢性中毒引起的神经系统障碍疾病，患者病症表现为手足不协调、运动及言语障碍，重者意识不清、神经错乱甚至死亡，该事件造成１０００多人死亡，１００００多人患病。
经调查确认，该病是由甲基汞污染当地居民经常食用的水产品所致。
１９７２在伊拉克有４５９人由于食用被汞污染的面包而死亡。
汞污染食品造成中毒的事件在我国也有发生，如２００４年青海省某单位饮用水被汞污染，导致７８人慢性汞中毒；２００９年１１月、２０１０年１月，北京２市民饮用被汞污染的雪碧而中毒。
尽管我国政府加强了对食品中汞的监控，由于汞污染的广泛性，不少地区抽检的食品样品中仍存在汞超标的现象。
食品中总汞含量的测定
2012年12月内蒙古科技与经济December2012 第24期总第274期Inner M o ngo lia Science T echnolo gy&Economy N o.24T o tal N o.274食品中总汞含量的测定刘 晔,张 园(乌海市产品质量计量检测所,内蒙古乌海 016000) 摘 要:对应用原子荧光光谱分析法对于食品中总汞含量的测定方法,及其实验过程中的技术要点进行浅析,综合大量实践经验,提高汞元素测定的灵敏度、准确度等,以便在实际工作应用中降低实验误差,提高工作效率。
关键词:微波消解;总汞;测定;食品;汞元素 中图分类号:R155.5+1 文献标识码:A 文章编号:1007—6921(2012)24—0056—02 众所周知,重金属元素对人体的毒害作用是巨大的,汞元素作为俗称五毒(汞、镉、铅、铬和砷)之一的重金属元素,在自然界中由于其性质活泼易于蒸发而造成对环境、生物及食品等的污染,在食品安全上历来受到人们的极大重视,因此,对于食品中微量汞的测定直接关系到人们的食品安全问题。
国家标准GB/T5009.17-2003《食品中总汞及有机汞的测定》中规定的方法一:原子荧光光谱分析法,此方法应用较广,测定原理为:试样经酸加热微波消解之后,在酸性介质中,还原剂硼氢化钾(钠)将试样中的汞元素还原为原子态汞,由载气(氩气)带入原子化器中,在特定的汞空心阴极灯照射下,将基态汞原子激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的荧光,其荧光强度与汞含量成正比,之后与标准系列比较定量,代入公式计算出样品中总汞的实际含量。
从国家标准方法中可以看出,影响实验结果准确性的关键技术要点大致为:样品的前处理消解方法,酸性介质的选择,载气流量的确定等方面,笔者将就以上原子荧光光谱法测定食物中汞含量的技术要点及一些操作技术问题进行探讨,浅析综述如下。
1 样品消解方法的选择要准确测定样品中的总汞含量,关键点之一便是样品的前处理方法,即样品的消解方法,直接影响着实验结果的准确性。
粮食中重金属检测前处理方法的注意事项
粮食中重金属检测前处理方法的注意事项摘要：农业粮食质量体系的有效构建，既需要完善的检测技术和栽种制度进行细致分析，确保整体粮食种植技术理念具备先进性，同时还应当基于市场需求提供良好的粮食产品，这样才能够有效巩固当前农业经济发展。
期间，针对粮食中重金属检测方法和参数特性应当积极分析，以便整体农业粮食体系构建具备完善的数据指向条件。
本文基于粮食中重金属检测前处理方法展开分析，在明确监测方法的特性和注意事项同时，期望能够为后续农业经济和市场销售提供良好的保障。
关键词：粮食处理；重金属；检测方法；注意事项粮食食品安全是我国当前农业市场环境中被普遍关注的焦点，在质量管理工作中，凭借相关安全法规条件既明确了监管部门、储存部门、生产部门的食品安全责任，同时也为相关粮食质量状况提供了参数分析条件，如此才能够确保整体食品市场环境具备稳定发展的前提。
故而，在论述食品安全过程中，应当明确粮食中重金属检测方法的重要性，这样才能够确保整体食品行业发展满足可持续的条件。
一、粮食中重金属检测概述粮食重金属检测方法是基于当前市场食品安全制度提出的保障措施。
在检测方法落实过程中，既能够凭借对应重金属检测技术，有效巩固当前粮食销售市场的稳定性，从而避免了因为重金属超标导致的安全风险；同时更可以为后续粮食生产环境提供指标参照条件，以相关检测处理办法，为整体农业粮食经济体系搭建产品质量提升渠道。
由此可见，粮食重金属检测方法的有效落实，为当前社会农业经济发展环境提供了扎实的保障基础，有效落实对应检测技术，更能够将可持续化的理念贯彻入我国农业经济环境。
故而，在论述粮食中重金属检测处理方法过程中，应当针对内部注意事项和参数影响因素进行细致分析，并提供相应处理制度和措施，这样才能够确保整体检测技术落实完善，并能够基于内部金属元素分析条件，为后续农业发展提供调控方案。
二、粮食中重金属检测前处理分析在落实粮食中重金属检测前处理工作过程中，必须明确监测准确性的影响因素，并针对内部重金属含量条件有大致了解，同时具备相应元素含量审查的条件，这样才能够确保整体检测方法落实稳定。
食品中微量汞测定预处理的探讨
２ １ 低 温 压 力 罐 消解 法 与 冷 凝 回 流法 ， 两 种 预 处 理 方 法 检 验 食
品 中 汞 的结 果 见表 １ 。
失， 样 品重 现 性 好 ， 回收 率 达 ９ ５ ％ 上， 消化 后 可 同 时 连 续 测定 多种元素（ 如 Ｐ ｂ 、 Ｃ ｒ 等） ； 方法操作简单 ， 易于 基 层 实 验 室 使 用 。
食 品 中微 量 汞测 定 预处理 的探讨
刘 子 君 （ 安 徽 省阜 阳 市颖 东 区卫 生 防 疫 站 ． ２ ３ ６ ０ １ ０ ）
关量词 ： 食品 ． 汞． 预 处理 ．
中 国圈 书 资 料 分 类 号 ： Ｒ Ｉ １ ５ 来自文献 标 识 码 ： Ｂ
文章 编 号 ： １ ０ ０ ４—１ ２ ５ ７ （ ２ ０ ０ １ 】 １ ０— ０ ０ ３ ０ — ０ ２ （ Ｆ ７ ３ ２ Ｇ， 上海产 ） ， 恒温干燥箱等。 １ ２ 样品处理 称 取 干样 ｌ ０ ｇ ， 湿样 ３ ０ Ｅ ， 置 于 聚 四氟 乙烯 罐 内， 加 Ｈ Ｎ Ｏ ３ ２ ～ ４ ｍ ｌ 过夜 ， 再加 ３ ０ ％ｒ Ｉ ， Ｏ ２ ３ — ４ ｍ ｌ ， 拧 紧 不 锈 钢 外 套盖 ， 放人恒温干燥箱升温到 １ ２ ０～１ ４ ０ ， 维 持 ２ ～３ ｈ ， 自然 冷 却， 将消化液滤人 ２ ０ ０～２ ５ ０ｍ ｌ 容量瓶中， 用 去 离 子 水 洗 ３次 内
量所致 ， 应及 时 与 医生 联 系 ． 井 防止 坠床 。
２ ９ ． ４ 肺 水 肿 的护 理 有 机 磷 可 引 起 支 气 管 牯 膜 分 泌 物 增 多 及充血 、 水肿 ， 致使肺 活量降低 ． 换气 量减少 ， 病 人 出现 气 喘 、 咳 嗽、 烦躁不安 、 呼吸困难 、 心率 脉搏加快 ， 咳 出粉 色 泡 沫 样 的痰 。 陈按医嘱给予强 心剂 、 利尿剂 、 呼吸兴奋药物外 ， 应 注 意 台理 蛤 氧 氧 气湿 化 瓶 中 可 加 人 ５ ０ ％酒精 ， 降低肺 泡表 面 的张力 ， 减 少 泡 沫 。小 流量 给氧 ， 以 防 对肺 泡 冲力 过 强 。 ２ ． １ ０ 心 理 护理 对 有 机 磷 中 毒 病 』 、 的 心 理 美 怀 是 十 分 重 要 的， 由于 意外 中 毒 的 病人 ， 清 醒 后 心理 上 紧 张 、 恐惧 胆 怯 。服 毒 者清 醒后会表现各种 复杂的心理状 态 ， 有 的无 可 奈 何 悲 观 、 绝 望， 有 羞 于见 』 、 ， 拒绝与人交谈 ， 还 想 一 死 了之 。因 此 ， 护 士 要 理 解 和亲 近 他们 ， 主 动 协 助 生活 起 居 ， 满 足 基本 需 要 ． 鼓 励 病 ＾ 说 出 自 己 的忧 虑 和 痛 苦 ， 利 用 可 得 到 的 其 他 力 量来 协 助 护理 ． 特 别是病人的家属和亲友。鼓励 家属参 与护理病 』 、 ， 促进病 』 、 与 家属之间的关系 ， 使病』 、 得 到 家 庭 的温 暖 ， 树 立 起 生 活 的 勇气 和 信心。 ３ 参 考 文 献
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A1 A2 A3 A4 A5
（ 4 ） 精密度测定（ RSD） 取同一样品处理 6 次， 分别用微波消解法和高压 消解法进行样品前处理， 测得结果经统计计算， 微波 消解法 RSD 为 1． 52% ， 高压消解法 RSD 为 2． 2% 。 瑠 瑒
完 ［ 3］ 北京瑞利分析仪器公司． 原子荧光光谱分析方法手册［ Z］ ．●
［2 ］ ［1 ］
1． 3 1． 3． 1
分析步骤 前处理
（ 1 ） 微波消解法： 粮食称取经粉碎混匀过 40 目 HNO3 5 mL， H2 O2 2 mL 置于消解罐 筛的干样 0． 3 g， 中， 盖好安全阀后， 将消解罐放入微波炉消解系统 MSP － 6600 设定条件是： 粮食， 步骤 1 ， 运行时间 中， 30 min， 保持时间 15 min， 功率 50% ， 恒压 0． 8 MPa， 消解完 后， 只 需 降 压 30 min， 即可取出用（ 1 + 9） HNO3 定量转移至 25 mL 容量瓶， 同时做试剂空白试 验和标准物， 待测。 （ 2 ） 高压消解法： 粮食称取经粉碎混匀过 40 目 筛的干样 0． 3 g 置于聚四氟乙烯塑料内罐中， 加5 mL 硝酸， 混匀后放置过夜， 盖上内盖次日加入过氧 化氢 2 mL 放入不锈钢套中， 旋紧密封， 然后将消解 器放入烘箱中加热， 升温 100 ℃ 保持 1 h 后至 120 ℃ 后保持 2 h， 至消解完全， 自然冷至室温。 用 （ 1 + 9 ） HNO3 转移定容至 25 mL， 摇匀。同时做试剂空白 试验和标准物， 待测。 1． 3． 2 标准曲线的绘制
收稿日期： 2011 － 01 － 11 作者简介： 高艳（ 1977 —） ， 女， 工程师．
0． 5 、 1． 00 、 移取 10 ng / mL 的汞标准溶液 0． 00 、 2． 50 、 5． 00 mL 于 50 mL 的容量瓶中， 加入 （ 1 + 9 ） HNO3 溶液定容至刻度， 摇匀， 配制的标准曲线浓度 0． 1 、 0． 2 、 0． 5 、 1． 0 ng / mL。 为 0、 1． 3． 3 样品测定
安装空 心 阴 极 灯 ， 调 节 好 光 路。 按 照 设 定 好 的仪器工作条件 ， 输入有关参数 ， 预热 30 min 。 而 后将还原剂 、 载流酸吸管分别放入 KBH 4 和 （ 1 + 9 ） HNO 3 进样 ， 按程序自动吸入还原剂 、 载流酸和试样 开始反应 。 生 成 的 气 体 和 废 液 进 入 气 液 分 离 器 ， 分离的混合 气 体 进 入 电 热 石 英 管 原 子 化 器 ， 废液
+ 中图分类号： TS 207． 5 1 ； TS 210． 7
文献标识码： B
文章编号： 1007 － 7561 （ 2012 ） 04 － 0039 － 02
在元素周期表中汞属第 IIB 族 （ 锌族 ） 元素， 常 温下汞是液态， 在空气中稳定， 蒸气有剧毒。可溶于 硝酸， 硫酸。汞能引起人体慢性中毒。 人食用含汞 0． 2 ～ 0． 2 mg / kg 的粮食半年， 可引起慢性中毒
表3 回收率试验结果 加标测定值 / （ ng / mL） 微波消 解法 0． 190 0． 194 0． 198 0． 205 0． 201 高压消 解法 0． 192 0． 193 0． 195 0． 195 0． 210 回收率 /% 微波消 高压消 解法 解法 95． 0 97． 0 99． 0 102． 5 100． 5 96． 0 96． 5 97． 5 97． 5 105． 0
表2 样品 微波消解法 / （ mg / kg） 高压消解法 / （ mg / kg） D1 0． 0181 0． 0180 D2 0． 0178 0． 0172 D3 0． 0144 0． 0140 D4 0． 0190 0． 0192
两种方法重复性 D5 0． 0205 0． 0210 D6 0． 0161 0． 0155 D7 0． 0110 0． 0118 D8 0． 0139 0． 0134 D9 0． 0144 0． 0140 D10 0． 0138 0． 0133
由表 2 可知， 两种消解方法重复性 ＜ 10% ， 误差 小。 （ 3 ） 加标回收率： 通过对样品进行加标试验， 回 收率在 95． 0% ～ 105% 之间。试验结果见表 3 。 表 3 数据说明两种消解方法都可用于样品的前 微波消解法回收率 98． 6% ， 高压消解法回收 处理， 率 98． 2% 。
［3 ］
仪器参考条件
见表 1 。 瑑 瑩
质量控制
表1 项目 负高压 / V 灯电流 / A 辅助阴级电流 / mA 载气流量 / （ m1 / min） 原子化器温度 条件 270 35 0 600 低温（ 档） 仪器参考条件 项目 测量方式 信号类型 读数时间 / s 延时时间 / s 载流 条件 标准曲线法 峰面积 25 3 ～5 （ 1 + 9 ） HNO3 （ V / V）
粮油食品科技 第 20 卷 2012 年 第 4 期
质量控制
粮食中总汞测定前处理方法探讨
高 艳， 耿玉辉
（ 辽宁省锦州市粮食质量监督管理站 ， 辽宁 锦州 121000 ）
摘
要： 对粮食中总汞含量测定的前处理方法进行比对和探讨 。 结果表明使用微波消解可以更加
回收率达到 95% ～ 100% ， 微波消解法测定的粮食中总汞短 迅速准确的获得处理后的样品测定液 ， 时、 增效， 更适用于有一定技术和资金支持的小型实验室 。 关键词： 总汞； 微波消解； 高压消解； 原子荧光光度计
粮油食品科技 第 20 卷 2012 年 第 4 期
排出 ， 仪器自动采集记录积分值 ， 由工作曲线计算 样品含量 。
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结果与讨论
（ 1 ） 微波消解一次消解可使用日可做 4 ～ 6 批样品； 高 一天可做两批， 在烘箱 压消解罐做一批样品需 4 h， 里一批可放 20 个罐。 微波消解省时、 省力， 样品不 必浸泡过夜； 高压消解需浸泡过夜， 消解时间长， 使 工作量增大， 建议不用。 （ 2 ） 同测 10 个稻谷样品， 测两种消解法重 复 性。详见表 2 。
。
GB / T5009． 17 － 2003 粮食及食品中汞的测定， 原子荧光法 ， 作为国标方法中的第一法， 而第一
法中试样消解有高压消解和微波消解 。文章对两种 方法进行了比对实验， 以供同行参考。
1
1． 1
材料与方法
试剂 硼氢化钾、 硝酸、 氢氧化钾为优级纯， 去离子水
可选用娃哈哈纯净水， 过氧化氢 30% 。 汞标准使用溶液： 由国家标准物质研究中心提 供 Hg 标准贮备溶液 1 mg / mL。 用移液管吸取汞标 准贮备溶液 1 mg / mL， 用 （ 1 + 9 ） HNO3 （ V / V ） 溶液 逐级稀释至 0． 01 μg / mL Hg。 硼氢化钾溶液 0． 5 g / L ： 称取 3 g 氢氧化钾溶解 后， 再称取 0． 5 g 硼氢化钾， 溶解于碱液中， 稀释至 1 000 mL， 混匀， 现用现配。 1． 2 仪器 AF － 610A 原子荧光光谱仪 （ 北京瑞利分析仪 器公司） ； 汞空心阴极灯 （ 购自北京瑞利分析仪器公 司） ； 微波消解炉 MSP － 6600 （ 购自北京瑞利分析 仪器公司） ； 高压消解罐 100 mL。
［ 1］ 国家粮食局标准质量中心， 河南工业大学． 原粮卫生检验技术培 Z］． 训教程［ ［ 2］ GB / T5009． 17 － 2003 食品中总汞及有机汞的测定［ S］．
样品
样品 测定值 / （ ng / mL） 0 0 0 0 0
标准 加入量 / （ ng / mL） 0． 2 0． 2 0． 2 0． 2 0． 2
（ 5 ） 消解罐的处理 在测汞中特别注意容器污染问题， 使用前应向 容器中加入 20% HNO3 （ V / V） 浸泡 24 h 或使用纯优 级硝酸加热浸泡 30 min。 如果罐已被污染， 则要增 加浸泡时间。
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结论
两种消解 方 法 经 过 重 复 性 和 回 收 率 的 比 对 ，
优点 ： 微波消解法准确率高 ， 误差小 ， 配有防爆膜 ， 使用很安全 ； 高 压 消 解 罐 在 使 用 中 有 些 不 安 全 因 素， 易产生系统误差 ， 例如高压罐的密闭性需人为 调控 ， 为降压彻底而导致实验时间偏长 ， 影响工作 的进度 。 缺 点 ： 微 波 消 解 炉 的 成 本 比 高 压 消 解 罐 偏高 ， 目前进口价格贵 ， 国产相对偏低 。 两种前处 但微波消解法能更 理方法都适 合 实 验 室 的 操 作 ， 有效快速的 测 定 出 结 果 ， 而不会过多的耗费时间 影响进度 。 希望此篇能为粮食及食品行业检测人 员提供参考 。 参考文献：