粮食中总汞测定前处理方法探讨

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（ 4 ） 精密度测定（ RSD） 取同一样品处理 6 次， 分别用微波消解法和高压 消解法进行样品前处理， 测得结果经统计计算， 微波 消解法 RSD 为 1． 52% ， 高压消解法 RSD 为 2． 2% 。 瑠 瑒
完 ［ 3］ 北京瑞利分析仪器公司． 原子荧光光谱分析方法手册［ Z］ ．●
粮油食品科技 第 20 卷 2012 年 第 4 期
质量控制
粮食中总汞测定前处理方法探讨
高 艳， 耿玉辉
（ 辽宁省锦州市粮食质量监督管理站 ， 辽宁 锦州 121000 ）
摘
要： 对粮食中总汞含量测定的前处理方法进行比对和探讨 。 结果表明使用微波消解可以更加
回收率达到 95% ～ 100% ， 微波消解法测定的粮食中总汞短 迅速准确的获得处理后的样品测定液 ， 时、 增效， 更适用于有一定技术和资金支持的小型实验室 。 关键词： 总汞； 微波消解； 高压消解； 原子荧光光度计
表3 回收率试验结果 加标测定值 / （ ng / mL） 微波消 解法 0． 190 0． 194 0． 198 0． 205 0． 201 高压消 解法 0． 192 0． 193 0． 195 0． 195 0． 210 回收率 /% 微波消 高压消 解法 解法 95． 0 97． 0 99． 0 102． 5 100． 5 96． 0 96． 5 97． 5 97． 5 105． 0
［ 1］ 国家粮食局标准质量中心， 河南工业大学． 原粮卫生检验技术培 Z］． 训教程［ ［ 2］ GB / T5009． 17 － 2003 食品中总汞及有机汞的测定［ S］．
样品
样品 测定值 / （ ng / mL） 0 0 0 0 0
标准 加入量 / （ ng / mL） 0． 2 0． 2 0． 2 0． 2 0． 2
安装空 心 阴 极 灯 ， 调 节 好 光 路。 按 照 设 定 好 的仪器工作条件 ， 输入有关参数 ， 预热 30 min 。 而 后将还原剂 、 载流酸吸管分别放入 KBH 4 和 （ 1 + 9 ） HNO 3 进样 ， 按程序自动吸入还原剂 、 载流酸和试样 开始反应 。 生 成 的 气 体 和 废 液 进 入 气 液 分 离 器 ， 分离的混合 气 体 进 入 电 热 石 英 管 原 子 化 器 ， 废液
。
GB / T5009． 17 － 2003 粮食及食品中汞的测定， 原子荧光法 ， 作为国标方法中的第一法， 而第一
法中试样消解有高压消解和微波消解 。文章对两种 方法进行了比对实验， 以供同行参考。
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1． 1
材料与方法
试剂 硼氢化钾、 硝酸、 氢氧化钾为优级纯， 去离子水
可选用娃哈哈纯净水， 过氧化氢 30% 。 汞标准使用溶液： 由国家标准物质研究中心提 供 Hg 标准贮备溶液 1 mg / mL。 用移液管吸取汞标 准贮备溶液 1 mg / mL， 用 （ 1 + 9 ） HNO3 （ V / V ） 溶液 逐级稀释至 0． 01 μg / mL Hg。 硼氢化钾溶液 0． 5 g / L ： 称取 3 g 氢氧化钾溶解 后， 再称取 0． 5 g 硼氢化钾， 溶解于碱液中， 稀释至 1 000 mL， 混匀， 现用现配。 1． 2 仪器 AF － 610A 原子荧光光谱仪 （ 北京瑞利分析仪 器公司） ； 汞空心阴极灯 （ 购自北京瑞利分析仪器公 司） ； 微波消解炉 MSP － 6600 （ 购自北京瑞利分析 仪器公司） ； 高压消解罐 100 mL。
［3 ］
仪器参考条件
见表 1 。 瑑 瑩
质量控制
表1 项目 负高压 / V 灯电流 / A 辅助阴级电流 / mA 载气流量 / （ m1 / min） 原子化器温度 条件 270 35 0 600 低温（ 档） 仪器参考条件 项目 测量方式 信号类型 读数时间 / s 延时时间 / s 载流 条件 标准曲线法 峰面积 25 3 ～5 （ 1 + 9 ） HNO3 （ V / V）
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1． 3 1． 3． 1
分析步骤 前处理
（ 1 ） 微波消解法： 粮食称取经粉碎混匀过 40 目 HNO3 5 mL， H2 O2 2 mL 置于消解罐 筛的干样 0． 3 g， 中， 盖好安全阀后， 将消解罐放入微波炉消解系统 MSP － 6600 设定条件是： 粮食， 步骤 1 ， 运行时间 中， 30 min， 保持时间 15 min， 功率 50% ， 恒压 0． 8 MPa， 消解完 后， 只 需 降 压 30 min， 即可取出用（ 1 + 9） HNO3 定量转移至 25 mL 容量瓶， 同时做试剂空白试 验和标准物， 待测。 （ 2 ） 高压消解法： 粮食称取经粉碎混匀过 40 目 筛的干样 0． 3 g 置于聚四氟乙烯塑料内罐中， 加5 mL 硝酸， 混匀后放置过夜， 盖上内盖次日加入过氧 化氢 2 mL 放入不锈钢套中， 旋紧密封， 然后将消解 器放入烘箱中加热， 升温 100 ℃ 保持 1 h 后至 120 ℃ 后保持 2 h， 至消解完全， 自然冷至室温。 用 （ 1 + 9 ） HNO3 转移定容至 25 mL， 摇匀。同时做试剂空白 试验和标准物， 待测。 1． 3． 2 标准曲线的绘制
+ 中图分类号： TS 207． 5 1 ； TS 210． 7
文献标识码： B
文章编号： 1007 － 7561 （ 2012 ） 04 － 0039 － 02
在元素周期表中汞属第 IIB 族 （ 锌族 ） 元素， 常 温下汞是液态， 在空气中稳定， 蒸气有剧毒。可溶于 硝酸， 硫酸。汞能引起人体慢性中毒。 人食用含汞 0． 2 ～ 0． 2 mg / kg 的粮食半年， 可引起慢性中毒
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排出 ， 仪器自动采集记录积分值 ， 由工作曲线计算 样品含量 。
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结果与讨论
（ 1 ） 微波消解一次消解可使用 6 ～ 10 个罐， 经1
h 消解一批样品， 一个工作日可做 4 ～ 6 批样品； 高 一天可做两批， 在烘箱 压消解罐做一批样品需 4 h， 里一批可放 20 个罐。 微波消解省时、 省力， 样品不 必浸泡过夜； 高压消解需浸泡过夜， 消解时间长， 使 工作量增大， 建议不用。 （ 2 ） 同测 10 个稻谷样品， 测两种消解法重 复 性。详见表 2 。
收稿日期： 2011 － 01 － 11 作者简介： 高艳（ 1977 —） ， 女， 工程师．
0． 5 、 1． 00 、 移取 10 ng / mL 的汞标准溶液 0． 00 、 2． 50 、 5． 00 mL 于 50 mL 的容量瓶中， 加入 （ 1 + 9 ） HNO3 溶液定容至刻度， 摇匀， 配制的标准曲线浓度 0． 1 、 0． 2 、 0． 5 、 1． 0 ng / mL。 为 0、 1． 3． 3 样品测定
表2 样品 微波消解法 / （ mg / kg） 高压消解法 / （ mg / kg） D1 0． 0181 0． 0180 D2 0． 0178 0． 0172 D3 0． 0144 0． 0140 D4 0． 0190 0． 0192
两种方法重复性 D5 0． 0205 0． 0210 D6 0． 0161 0． 0155 D7 0． 0110 0． 0118 D8 0． 0139 0． 0134 D9 0． 0144 0． 0140 D10 0． 0138 0． 0133
（ 5 ） 消解罐的处理 在测汞中特别注意容器污染问题， 使用前应向 容器中加入 20% HNO3 （ V / V） 浸泡 24 h 或使用纯优 级硝酸加热浸泡 30 min。 如果罐已被污染， 则要增 加浸泡时间。
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结论
两种消解 方 法 经 过 重 复 性 和 回 收 率 的 比 对 ，
优点 ： 微波消解法准确率高 ， 误差小 ， 配有防爆膜 ， 使用很安全 ； 高 压 消 解 罐 在 使 用 中 有 些 不 安 全 因 素， 易产生系统误差 ， 例如高压罐的密闭性需人为 调控 ， 为降压彻底而导致实验时间偏长 ， 影响工作 的进度 。 缺 点 ： 微 波 消 解 炉 的 成 本 比 高 压 消 解 罐 偏高 ， 目前进口价格贵 ， 国产相对偏低 。 两种前处 但微波消解法能更 理方法都适 合 实 验 室 的 操 作 ， 有效快速的 测 定 出 结 果 ， 而不会过多的耗费时间 影响进度 。 希望此篇能为粮食及食品行业检测人 员提供参考 。 参考文献：
由表 2 可知， 两种消解方法重复性 ＜ 10% ， 误差 小。 （ 3 ） 加标回收率： 通过对样品进行加标试验， 回 收率在 95． 0% ～ 105% 之间。试验结果见表 3 。 表 3 数据说明两种消解方法都可用于样品的前 微波消解法回收率 98． 6% ， 高压消解法回收 处理， 率 98． 2% 。