食品中氰化物的测定
气相色谱法快速测定食品中的氰化物
江苏预防医学２０１９年３月第３０卷第２期 ＪｉａｎｇｓｕＪＰｒｅｖＭｅｄ，Ｍａｒ．，２０１９，Ｖｏｌ．３０，Ｎｏ．２
·２２３·
标准峰面积有所下降（见表１）。此外，氯胺 Ｔ 不宜久 置，否则亦会导致空白值增高。综合考虑氯化氰的沸 点、柱温、出峰时间、进样条件等因素，本文选择３９ ℃ 下恒温３０ｍｉｎ作为反应条件。
关键词：氰化物；气相色谱法；快速测定 中图分类号：Ｒ１１３ 文献标识码：Ｂ 文章编号：１００６９０７０（２０１９）０２０２２２０２
氰化物是含有 ＣＮ的化合物，剧毒。以氰甙的形 式存 在 于 杏、桃 等 果 仁 中 的 苦 杏 仁 甙、木 薯 中 的 木 薯 毒甙等都 可 酸 水 解 释 放 出 氢 氰 酸 引 起 中 毒［１］。 氰 化 物的检测方法较多，可分为化学滴定法、分光光度法、 色谱法、波谱法等［２７］，各 具 优 缺 点。２０１７ 年 ６ 月 ２３ 日实施的 ＧＢ５００９．３６—２０１６《食品安全国家标准食品 中氰化物的测定》中引入了气相色谱法。由于气相色 谱法实验中易带入本底，加入氯胺 Ｔ 后，会对样品测 定产 生 干 扰，尽 管 采 用 了 氮 气 吹 扫 法，但 无 法 取 得 较 好的去除本底效果。综合国标法［８］，现采用在顶空瓶 放入内置新制氯胺 Ｔ 溶液的小瓶，可明显降低本底 值，准确检测食品中氰化物含量。
标准溶液，用０．１％氢氧化钠溶液稀释至１００ ｍＬ，得
１．０μｇ／ｍＬ 氰离子标准工作溶液。在２０ｍＬ 顶空进 样瓶中，放置一个２ｍＬ 气相进样瓶。在气相进样瓶
中加入０．２ｍＬ１％新制氯胺 Ｔ 溶液。依次取０、０．１、
０．５、１．０、２．０ｍＬ氰离子标准工作溶液于顶空进样瓶
白酒中氰化物测定方法的探讨
白酒中氰化物测定方法的探讨摘要：随着今年出现的白酒中氰化物超标的事件的出现，白酒中氰化物的检测成为各大酒厂和主管部门的当务之急。
本文中主要介绍了利用紫外可见分光光度计检测白酒中氰化物的方法的改进和探讨。
在本方法的实验中相关性系数=0.9998，回收率93%-110%。
关键词：白酒氰化物紫外可见分光光度计1 概述食品安全是国家和公众近年来普遍关注的问题，氰化物是严重危害食品安全剧毒化合物。
因此氰化物是酒类的一项重要食品安全检测指标。
由于白酒中的氰化物主要来自原料，以木薯和木薯类粮食酿造的酒，因它们含有氰苷类在生产过程中会水解生产氢氰酸。
虽然大部分氢氰酸在原料蒸煮时可挥发，但有少量部分残留在酒中。
因为氰化物剧毒，所以我国在相应的国标gb2757-1981[1]中规定了白酒中的限量。
我国规定了以木薯为原料的酒中氰化物的含量≤5mg/l，以代用品为原料的酒中氰化物的含量2mg/l。
国标gb5009.48-2003[2]规定了蒸馏酒与配制酒卫生标准的检测方法，但是该方法中由于对化学试剂的用量和浓度有明确的限制，在调节溶液的ph值只有0.8ml的量，这样在做实验的会很容易超出10ml。
同时在实验中样品中加入异烟酸-吡唑啉酮溶液时会出现白色浑浊现象，干扰测定样品中氰化物的浓度。
经过查找相关的资料知道干扰物质是醛、高级醇等物质。
2 实验部分2.1 仪器和试剂2.2 实验方法2.2.1 样品的前处理如果白酒样品浑浊或有色按照文献[2]进行脱色，取2ml的滤出液于10ml的具塞比色管中，加氢氧化钠（2g/l）至5ml，然后放置10分钟。
正常的白酒样品直接吸取1ml于10ml的具塞比色管中，加氢氧化钠（2g/l）至5ml，然后放置10分钟。
2.2.2 氰化物标准样管的制作用移液枪吸取1.0ml于50ml的容量瓶中，加2g/l的氢氧化钠溶液至100ml，充分混匀。
然后分别用移液枪吸取其溶液0ml、0.5ml、1.0ml、1.5ml、2.0ml、2.5ml于10ml的比色管中，然后加2g/l的氢氧化钠溶液至5ml，充分混匀。
离子色谱法测定白酒中氰化物含量的不确定度评定
离子色谱法测定白酒中氰化物含量的不确定度评定石潇璇（山西杏花村汾酒厂股份有限公司，山西汾阳 032200）摘 要：依据《食品安全国家标准食品中氰化物的测定》（GB 5009.36—2023），采用离子色谱法测量白酒样品中氰化物含量，分析并计算各步骤引入的不确定度，并评估其扩展不确定度。
结果表明，白酒样品中氰化物含量为0.201 mg·L-1，扩展不确定度为0.016 mg·L-1（k=2）。
测量不确定度主要由标准物质、中间液及系列标准工作液配制、样品前处理、标准曲线拟合、加标回收率及测量重复性5个方面引入，其中标准系列工作液配制过程引入的不确定度对总不确定度贡献最大。
关键词：白酒；氰化物；离子色谱法；不确定度Evaluation of Uncertainty in Determination of Cyanide Content in Baijiu by Ion ChromatographySHI Xiaoxuan(Shanxi Xinghuacun Fenjiu Factory Co., Ltd., Fenyang 032200, China) Abstract: According to GB 5009.36—2023, the content of cyanide in Baijiu samples was measured by ion chromatography, the uncertainty introduced in each step was analyzed and calculated, and its expanded uncertainty was evaluated. The results showed that the cyanide content in Baijiu samples was 0.201 mg·L-1, and the expanded uncertainty was 0.016 mg·L-1 (k=2). The measurement uncertainty is mainly introduced from five aspects: standard substance, intermediate liquid, and series standard working solution preparation, sample pre-treatment, standard curve fitting, spiking recovery rate, and measurement repeatability. Among them, the uncertainty introduced by the standard series working solution preparation process contributes the most to the total uncertainty.Keywords: Baijiu; cyanide; ion chromatography; uncertainty氰化物作为白酒的主要食品安全指标，其含量是影响白酒产品品质的重要因素[1]。
酒中氰化物分光光度法
酒中氰化物分光光度法
摘要：
一、氰化物在酒中的来源
二、酒中氰化物的危害
三、分光光度法检测酒中氰化物的原理
四、分光光度法检测酒中氰化物的步骤
五、分光光度法在酒中氰化物检测中的应用前景
正文：
酒中氰化物分光光度法是一种检测酒中氰化物含量的方法，主要用于保障酒类产品的质量和安全。
氰化物在酒中的来源主要有两个方面：一是酿酒原料中本身就含有氰化物；二是酿酒过程中，微生物的作用可能会产生氰化物。
氰化物对人体有害，长期摄入可能导致健康问题。
分光光度法检测酒中氰化物的原理是：在一定波长下，氰化物与特定试剂发生反应，生成一种可测定的物质，通过测定该物质的吸光度，从而推算出酒中氰化物的含量。
这种方法的优点是操作简便、快速、准确，并且仪器设备较为常见，便于推广应用。
分光光度法检测酒中氰化物的步骤如下：
1.样品处理：取适量酒样，加入一定量的试剂进行处理，使氰化物与试剂发生反应。
2.比色：将处理后的样品与标准溶液进行比较，调整溶液的浓度，使二者吸光度相等。
3.计算：根据比色结果，计算出酒中氰化物的含量。
分光光度法在酒中氰化物检测中的应用前景广阔。
随着消费者对食品安全意识的不断提高，对酒类产品的质量和安全要求也越来越高。
酒中氰化物分光光度法的应用，可以有效地保障酒类产品的质量和安全，为消费者提供健康、放心的酒类产品。
氰化物测定
白酒中氰化物的测定实验简介：白酒中的氰化物主要来自原料，如木薯、野生植物等，在制酒过程中经水解产生氢氰酸。
氰化物为剧毒物质，氰化物中毒时轻者流涎、呕吐、腹泻、气促。
较重时呼吸困难、全身抽搐、昏迷，在数分钟至两小时内死亡。
氰化钾的致死量为：50-250毫克之间。
GB 2757-2012《食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒》中规定：氰化物（以HCN计）≤8.0mg/L（按100%酒精度折算）。
（一）实验原理1.测定依据：GB/T 5009.48-20032.基本原理：白酒中的氰化物经过碱解，转化成氰化钠，氰化钠在酸性溶液中转化成氰化氢，通过蒸馏从样品中蒸出被碱性溶液吸收，在pH=7.0的溶液中，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸-吡唑酮反应，生成蓝色染料，与标准系列比较定量。
3.比色法：朗伯比尔定律（光被透明介质吸收的比例与入射光的强度无关；在光程上每等厚层介质吸收相同比例值的光）。
（二）实验耗材1.仪器及设备可见分光光度计（或紫外可见分光光度计）、250mL玻璃水蒸气蒸馏装置、吸量管：1mL，2mL，25mL、具塞比色管10mL、容量瓶50mL。
2. 主要试剂NaOH溶液：2g/L；饱和酒石酸溶液：约1.25g/mL（25℃）；酚酞-乙醇指示液：10g/L；磷酸盐缓冲溶液：0.5mol/L，pH=7.0，配制见GB/T 5009.36-2003；氯胺T溶液：配制见GB/T 5009.36-2003 现用相配；异烟酸-吡唑酮溶液：配制见GB/T 5009.36-2003；乙酸溶液：1+6 浓度不宜过低；氰化钾标准溶液：100mg/L，建议从国家标物中心购买。
（三）实验步骤1.蒸馏若酒样混浊或有色，则需要蒸馏。
步骤：准确移取25.0mL酒样，于250mL蒸馏烧瓶中，加5mL氢氧化钠溶液，碱解10min，加饱和酒石酸溶液至溶液呈酸性（溶液中添加2滴酚酞指示剂，加饱和酒石酸溶液至红色退去，并过量0.5-1mL），进行加热蒸馏，用10mL氢氧化钠溶液吸收，收集定容于50mL容量瓶中。
色阶法测定食品中氰化物的含量
关键词 ： 氰化物测定 ； 阶பைடு நூலகம் 色
中图分类号 ：Ｓ ０ ． １ Ｔ２ ７ ５ 文献标识码 ： Ａ 文章编号 ：０ １ ５ ７ （０ ８ ０ ０ ５ ０ １０ — ７９ ２０ ）４— ５ ３— ２
氰化物是一类剧毒物质 ， 对人体健康危害极大 ， 是食 品卫生监 测 的重 要指 标 。食 品 中需要 测氰 化物 的主要是酒类和粮食 ， 它们是人们 日常生活摄人量 较 大 的食 物 。所 以氰 化物 是食 品理 化检验 工作 中常 检项 目。 由于 国标 法 中 的定 性 不 够 准确 ， 量 法 则 定 过 于繁琐 ， 日常工 作 中样 品 量 大 ， 剂 消耗 大 ， 而 试 检 验 时间长 ， 检验人 员工 作强 度大 ， 常导致 检验报 告 常 单 出具不及 时影 响食 品卫生 监督 执法 的效率 。 苦味酸试纸条 法是经典 的氰 化物定性试验 方 法， 国标法 中的定 性 法 即是 采 用此 法 。 它利 用 氰 化 物在湿热或遇酸时产生的氢氰酸气体与苦味酸作用 生成红色异氰紫酸钠 的特性 ， 可以色定量 。 我们从 ｐ 试 纸 标 准 色 阶 中得 到 启 示 ， 苦 味 Ｈ 把 酸 试纸条通过 对氰 化物标 准液 的显 色反应 制成标 准 色阶 ， 通过 比较苦 味酸试 纸条 的颜 色 ， 肉眼判 断样 用 品 中氰 化物 的含量范 围 ， 以获得 比国标 定性 法精 确 ， 比国标定 量法 简便 的新方法 。 我们 分 别 用酒 、 食 原样 及 加标 样 进 行 了该 方 粮 法的灵敏度试验 、 精密度试验、 准确度试验、 比试 对 验 、 扰 试 验 、 色 温 度 及 时 间试 验 、 干 显 取样 量 试 验 。 现将该 方法 介绍 如下 。
蒙咏梅 薛 斌 李 忠萍 陈景福 ， ， ，
连续流动分析法快速测定青稞酒中氰化物
分析检测连续流动分析法快速测定青稞酒中氰化物甘瑛琳，张 敏（西宁市疾病预防控制中心，青海西宁 810007）摘 要：建立了一种利用连续流动分析仪快速、准确测定青稞酒中氰化物含量的方法。
结果显示，该方法测定氰化物含量在2.00～200.00 µg·L-1浓度范围内线性良好，相关系数为0.999 9，检出限为0.3 µg·L-1，加标回收率为94.8%～96.9%，相对标准偏差为1.2%～2.6%。
该方法操作简便快捷，准确度高、检出限低、重现性好，适用于大批量青稞酒中氰化物的检测。
关键词：连续流动分析；青稞酒；氰化物Rapid Determination of Highland Barley Wine by ContinuousFlow Analysis MethodGAN Yinglin, ZHANG Min(Xining City Center for Disease Control and Prevention, Xining 810007, China) Abstract: A method was developed for the rapid and accurate determination of cyanide content in highland barley wine by a continuous flow analyzer. The results showed that the method was linear in the concentration range of 2.00～200.00 µg·L-1 with the correlation coefficient of 0.999 9, the detection limit of 0.3 µg·L-1, the spiked recoveries of 94.8%～96.9%, and the relative standard deviations of 1.2%～2.6%. The method is simple and fast, with high accuracy, low detection limit and good reproducibility, and is suitable for the determination of cyanide in large quantities of highland barley wine.Keywords: continuous flow analysis; highland barley wine; cyanide青稞酒酿制过程中，原料中含有氰甙配糖体，或生产配制酒时原料酒精中含有氰化物，会使酒中含有氰化物。
食品中氰化物的检验研究分析
食品中氰化物的检验研究分析摘要：食品安全是重要的民生问题，人民群众对食品品质、食品健康问题保持了持续的关注。
文章首先介绍了氰化物的概念及毒理特性，然后分析了检测食品氰化物的方法，重点对比了不同检验方法在不同类别食品中所表现出的优越性，以及利用差异化的检验手段帮助人们迅速查出食物毒素的根源，并解决食品中氰化物的污染问题。
关键词：食品检验；食品安全；氰化物；毒性随着社会生活水平的提升，人们对食品安全问题产生了更高的关注。
食品安全部门需要重视食品原材料包装、处理、加工、存储、销售等不同的环节，避免食品污染问题发生。
氰化物在自然界中广泛存在，具有一定的毒理特性，在一定程度上威胁了食品安全。
基于这一背景，本文对食品中氰化物的检验问题进行分析。
1.氰化物概念及特征氰化物是碳氮化合物，碳元素及氮元素以碳氮三键的形式构成含有剧毒的化合物，这类化合物具有稳定的化学性质，在人们的生产生活中普遍存在着，例如木薯、高粱苗、枇杷仁、苦杏仁等植物内都存在氰化物前体物质，一旦这些物质碰见氢离子，就能够合成氰化物，释放毒性。
人们生产生活环境中的部分真菌和细菌具有制造氰化物的能力。
人们在食用这些食品时，需要通过持续煮沸的手段将食物内的前体物质破坏。
由此可见，天然可食用植物并非完全无毒，需要人们对其进行检测和鉴别，运用专业技术手段，消除其毒性，避免中毒事件发生。
氰化物具有较强的毒性，通常会通过呼吸或是口服的方式造成人们中毒[1]。
由氰化物引发的食物中毒问题较为常见。
而在化工企业生产过程中，氰化物类产品容易导致工人呼吸中毒。
人体一旦吸收了氰化物，呼吸系统将无法正常工作。
氰化物与三价铁离子的融合会导致人们出现惶恐和昏厥病症，若是长期暴露于氰化物的自然环境之中，人体不良反应将加深，并出现心律不齐、抽搐、恶心、肌肉痉挛、甚至死亡等问题，大脑以及肝肾的发育也将受到严重影响。
当氰化物剂量超过0.3mg/mL时，人体就将表现出中毒反应。
食品中的氰化物大多出自植物，在植物演变和进化的过程中，植物为了抵御外部侵略者的进攻，逐步衍生出了氰化物基因，例如木薯、苦杏仁、樱桃仁、核桃仁等，在对这类食品进行加工的过程中，需要将其内部的氰化物去除，避免在加工环节破坏氰化物，造成食品污染。
氰化物测定
白酒中氰化物的测定实验简介：白酒中的氰化物主要来自原料，如木薯、野生植物等，在制酒过程中经水解产生氢氰酸。
氰化物为剧毒物质，氰化物中毒时轻者流涎、呕吐、腹泻、气促。
较重时呼吸困难、全身抽搐、昏迷，在数分钟至两小时内死亡。
氰化钾的致死量为：50-250毫克之间。
GB 2757-2012《食品安全国家标准蒸馏酒及其配制酒》中规定：氰化物（以HCN计）≤8.0mg/L（按100%酒精度折算）。
（一）实验原理1.测定依据：GB/T 5009.48-20032.基本原理：白酒中的氰化物经过碱解，转化成氰化钠，氰化钠在酸性溶液中转化成氰化氢，通过蒸馏从样品中蒸出被碱性溶液吸收，在pH=7.0的溶液中，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸-吡唑酮反应，生成蓝色染料，与标准系列比较定量。
3.比色法：朗伯比尔定律（光被透明介质吸收的比例与入射光的强度无关；在光程上每等厚层介质吸收相同比例值的光）。
（二）实验耗材1.仪器及设备可见分光光度计（或紫外可见分光光度计）、250mL玻璃水蒸气蒸馏装置、吸量管：1mL，2mL，25mL、具塞比色管10mL、容量瓶50mL。
2. 主要试剂NaOH溶液：2g/L；饱和酒石酸溶液：约1.25g/mL（25℃）；酚酞-乙醇指示液：10g/L；磷酸盐缓冲溶液：0.5mol/L，pH=7.0，配制见GB/T 5009.36-2003；氯胺T溶液：配制见GB/T 5009.36-2003 现用相配；异烟酸-吡唑酮溶液：配制见GB/T 5009.36-2003；乙酸溶液：1+6 浓度不宜过低；氰化钾标准溶液：100mg/L，建议从国家标物中心购买。
（三）实验步骤1.蒸馏若酒样混浊或有色，则需要蒸馏。
步骤：准确移取25.0mL酒样，于250mL蒸馏烧瓶中，加5mL氢氧化钠溶液，碱解10min，加饱和酒石酸溶液至溶液呈酸性（溶液中添加2滴酚酞指示剂，加饱和酒石酸溶液至红色退去，并过量0.5-1mL），进行加热蒸馏，用10mL氢氧化钠溶液吸收，收集定容于50mL容量瓶中。
白酒中氰化物的检测
Analysis and Testing 分析检测
白酒中氰化物的检测
A Method for Determination of Cyanide in liquor
◎ 王 蕊，冉艳瑞 （云南省昆明市食品药品检验所，云南 昆明 650000）
氰离子（以 CN- 计）标准工作溶液：移取适量氰 离子（以 CN- 计）标准中间溶液用水稀释配制成浓度 为：6、8、10、20、40、60、80 ng·mL-1 和 100 ng·mL-1 系列标准工作溶液，现配现用。 1.4 试样制备与保存
按 照 GB/T 5009.36-2016， 取 液 体 试 样 约 500 mL 充分混匀，装入洁净容器中，密封，于 0 ～ 4 ℃条件 下保存。 1.5 标准曲线的制作
关键词：氰化物；检测；白酒
Abstract：In this paper, headspace gas chromatography was used for the determination of cyanide in liquor. The analytes were quantified by matrix -matched standard solution and the calibration curve showed good linearity within the concentrations of 6 to 100 ng·mL-1(r ＞ 0.99).The recoveries of the cyanide ranged from 89.6% to 95.2% in the three spiked levels of 20, 40 and 80 ng·mL-1, The relative standard deviation (RSD) were less than 15%. The limits of quantification was 15.752 ng·mL-1， The results indicate that the method is easier, faster, more sensitive,and suitable for the qualitative and quantitative confirmation of the cyanide from liquor．
食品中氰化物的测定(食品安全标准 )
食品安全国家标准食品中氰化物的测定1 范围本标准规定了食品中氰化物的测定方法。
第一法分光光度法适用于蒸馏酒及其配制酒（芝麻香型白酒、酱香型白酒、特香型白酒除外）、木薯粉和包装饮用水中氰化物的测定。
第二法气相色谱法适用于白酒、木薯粉和包装饮用水中氰化物的测定。
第三法离子色谱法适用于蒸馏酒及其配制酒、包装饮用水、添加杏仁或杏仁制品的饮料中氰化物的测定。
第四法流动注射/连续流动-分光光度法适用于蒸馏酒及其配制酒、包装饮用水中氰化物的测定。
第一法分光光度法2 原理试样在碱性条件下加热除去高沸点有机物或在酸性条件下加热蒸馏，用氢氧化钠溶液溶解或吸收后，在pH=7.0条件下，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸-吡唑啉酮作用，生成蓝色染料，与标准系列比较定量。
3 试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的三级水。
3.1 试剂3.1.1 无水乙醇（C2H6O）。
3.1.2 乙酸锌（C4H6O4Zn）。
3.1.3 酒石酸（C4H6O6）。
3.1.4 氢氧化钠（NaOH）。
3.1.5 磷酸二氢钾（KH2PO4）。
3.1.6 磷酸氢二钠（Na2HPO4）。
3.1.7 冰乙酸（C2H4O2）：＞99.5 %。
3.1.8 异烟酸（C6H5O2N）。
3.1.9 吡唑啉酮（C10H10N2O）。
3.1.10 氯胺T（C7H7SO2NClNa·3H2O）。
3.1.11 甲基橙（C14H14O3N3SNa）。
3.1.12 酚酞（C20H14O4）。
3.2 试剂配制3.2.1 磷酸盐缓冲溶液（0.5 mol/L，pH=7.0）：称取3.40 g无水磷酸二氢钾和3.55 g无水磷酸氢二钠，溶于水中，并定容至100 mL。
3.2.2 氢氧化钠溶液（20 g/L）：称取2 g氢氧化钠，溶于水中，并定容至100 mL。
3.2.3 氢氧化钠溶液（10 g/L）：称取1 g氢氧化钠，溶于水中，并定容至100 mL。
0806 氰化物检查法1 - 国家药典委员会
0806氰化物检查法1第一法 仪器装备 照砷盐检查法（通则 0822）项下第一法的仪器装置；但在使用时，导气管 C 中不装醋酸铅棉花，并将旋塞 D 的顶端平面上的溴化汞试纸改用碱性硫酸亚铁试纸（临 用前，取滤纸片，加硫酸亚铁试液与氢氧化钠试液各 1 滴，使湿透，即得） 。
检查法 除另有规定外，取各品种项下规定量的供试品，置 A 瓶中，加水 10ml 与 10% 酒石酸溶液 3ml，迅速将照上法装妥的导气管 C 密塞于 A 瓶上，摇匀，小火加热，微沸 1 分钟。
取下碱性硫酸亚铁试纸，加三氯化铁试液与盐酸各 1 滴，15 分钟内不得显绿色或蓝 色。
第二法 仪器装置 如图。
A 为 200ml 具塞锥形瓶；B 为 5ml 的烧杯，其口径大小应能置于 A 瓶 中。
图 第二法仪器装置 标准氰化钾溶液的制备 取氰化钾 25mg，精密称定，置 100ml 量瓶中，加水溶解并稀 释至刻度，摇匀。
临用前，精密量取 5ml，置 250ml 量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，即得 （每 1ml 相当于 2μg 的 CN） 。
本液须新鲜配制。
检查法 除另有规定外，取各品种项下规定量的供试品，置 A 瓶中，加水至 5ml，摇匀， 立即将精密加有三硝基苯酚锂试液 1ml 的 B 杯置入 A 瓶中，密塞，在暗处放置过夜；取出 B 杯，精密加水 2ml 于 B 杯中，混匀，照紫外-可见分光光度法（附录 501） ，在 500nm 的波 长处测定吸收度，与该品种项下规定的标准氰化钾溶液加水至 5ml 按同法操作所得的吸光 度相比较，不得更大。
第三法 原理 在酸性条件下溴化氰与吡啶联苯胺发生显色反应，采用紫外-可见分光光度法测 定 Hib 多糖衍生物中溴化氰的含量。
试剂 （1）60%的吡啶溶液 量取吡啶 30ml，加水 20ml，摇匀，即得。
（2）2%盐酸溶液 量取盐酸 0.5ml，加水 9.5ml，摇匀，即得。
（3）吡啶联苯胺溶液 取联苯胺 0.5g，精密称定，加 60%吡啶溶液 50ml 使溶解，再 加入 2%盐酸溶液 10ml，摇匀，即得。
吡啶—吡唑酮分光光度法测定水及食品中的氰化物
吡啶—吡唑酮分光光度法测定水及食品中的氰化物路新华;鲁小明;等【期刊名称】《预防医学文献信息》【年(卷),期】1999(005)004【摘要】我国现行的国家标准中,氰化物的测定多采用分光光度法,资料报道还有气相色谱法、电位滴定法.分光光度法是应用最普遍的标准检验方法,目前应用于测定氰化物的显色体系主要有以下3种:吡啶-巴比妥酸、异烟酸-吡唑酮、异烟酸-巴比妥酸.本文将吡啶-吡唑酮作显色体系用于水及食品中氰化物的测定,取得了满意的结果.1 实验方法1.1 原理一定条件下,检品中的氰化物经蒸馏后吸收于碱性溶液,中和后与氯胺T反应生成氯化氰,然后与吡啶-吡唑酮生成蓝色的染料,比色定量.1.2 仪器和试剂1.2.1 仪器①721型分光光度计（上海第三分析仪器厂）;②500ml全玻璃蒸馏器;③25ml具塞比色管.1.2.2 试剂①氰化钾标准液,使用前用0.0192mol/L AgNO3标定其准确浓度;②氰化钾标准使用液,1.0μg/ml;③0.5g/L甲基橙指示剂;④100g/L乙酸锌溶液;⑤10g/L NaOH溶液;⑥（1+6）乙酸溶液;【总页数】2页(P399-400)【作者】路新华;鲁小明;等【作者单位】山东省栖霞市卫生防疫站265300;山东省栖霞市人民医院【正文语种】中文【中图分类】R123.1【相关文献】1.外源β-葡萄糖苷酶处理结合异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定橡胶籽中氰化物含量 [J], 张烨;王珂;刘石生2.吡啶-吡唑啉酮分光光度法测定土壤中的氰化物 [J], 齐占虎3.异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定土壤中氰化物 [J], 李芳芳; 李志鹏; 杜健鹏4.气液分离吸收-异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定固体废物浸出液中氰化物 [J], 王炜;朱晓丹;魏君;陈洁5.智能一体化异烟酸—吡唑啉酮分光光度法测定水样中的氰化物 [J], 程珍;匡海艳;蒋书琴;冯琳;田婷婷因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
亚麻籽中氰化物定性定量方法的研究
分析检测食品工业科技Vo l .29,N o .06,2008亚麻籽中氰化物定性定量方法的研究李高阳1,2,丁霄霖2(11湖南省农产品加工研究所,湖南长沙410125;21江南大学食品学院,江苏无锡214122)摘 要:建立测定亚麻籽中氰化物的定性定量方法。
结果表明,改进的异烟酸-吡唑啉酮比色法能进行亚麻籽氰化物的测定,检测方法具有很强的线性相关性,R 2=019986,加标回收率93108%~95165%,相对标准偏差<5%。
本方法灵敏,准确可靠,重现性好,测定的结果可靠。
关键词:亚麻籽,生氰糖苷,氰化物,测定S tudy on qua lit ative and quantitati v e met hods of cyani d e i n fl a xseedLI Gao -yang 1,2,D I NG X iao -li n2(11Insti tute ofH unan Agri cultural Product Processi ng ,Changsha 410125,Ch i na ;21School of Food Sci ence and Technology ,Jiangnan Un i versity ,W uxi 214122,China)Abstrac:t O b j e c ti ve t o es t ab li s h a qua li tati ve and q uan ti tati ve m e t hod s o f cyan i d e i n fl a xs eed 1Res u l ts show ed t ha tm od i fi e d i son i c o ti ne ac i d-p yrazo l o ne co l or m etri c m e thod w as pos s i b l e to m easu re cyan i de con t en t o f fl a xseed,w ith very s trong li nea r re l evance (R 2=019986)and h i g h re t u rns-ra ti o o f add i ti ve sam p l e (93108%~95165%)as w e ll as sm a ll re l a ti ve s t anda rd d evi ati on (l e s s than 5%)1The m e thod s w e re sens i ti ve,accu r a te,re li ab l e,and su it ab l e for the d etecti on o f cyani de 1Key words :fl axseed ;cyanog en i c g l ycos i de;cyan i d e;m easu rem ent 中图分类号:TS20715 文献标识码:A 文章编号:1002-0306(2008)06-0291-03收稿日期:2007-09-18作者简介:李高阳(1971-),男,博士,副研究员,主要从事食品科学与工程技术研究。
顶空进样法测定白酒中的氰化物
顶空进样法测定白酒中的氰化物1 概述食品安全是国家和公众近年来普遍关注的问题，氰化物是严重危害食品安全的剧毒化合物，因此氰化物是酒类产品的一项重要的食品安全检测指标。
由于白酒中的氰化物主要来自原料，以木薯和木薯类的原料酿造的酒，因它们含有氰苷类在生产过程中会水解产生氢氰酸。
虽然大部分氢氰酸在原料蒸煮时可挥发，但有少量残留在酒中。
2 实验部分2.1 原理食品中的氰化物在酸性条件下用氯胺T 将其衍生为氯化氰，顶空进样，气相色谱法检测，外标法定量。
2.2 试剂和材料除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。
(1)氯胺T (C7H7CINNaO2S.(H2Q ):保存于干燥器中。
( 2)浓磷酸( H3PO4)。
(3)氯胺T溶液1%称取0.5 g氯胺T (1)，用蒸馏水定溶至50 mL (现用现配)。
(4)磷酸溶液(1+5，V/V):量取10mL浓磷酸(2)，加50 蒸馏水，混合均匀。
(5)氰化物标准溶液(分子式：KCN )：1000mg/L (市售为KCN勺O.lmol/INaOH 溶液)。
2.3 标准溶液配制(1)氰化物(以CN计)标准中间溶液：准确移取I.OOmL 的氰化物标准溶液(5)于100 mL的容量瓶，0.1mol/l的标准NaOH溶液定容，此溶液浓度为10mg/L，在0C〜4C冰箱中保存，可使用 3 个月。
(2)0.01mg/l 标准使用液配制：准确吸取10mg/l 的标准中间液(1) 0.1ml于100ml容量瓶中，用二次蒸馏水定容。
现用现配。
2.4 仪器与设备(1)气相色谱：美国安捷伦6820配有电子捕获检测器 (ECD)；(2)顶空进样器：上海思达精密仪器有限责任公司HS-16A；( 3)顶空瓶：美国安捷伦20 mL；( 4)涡流混合器；(5)分析天平：感量0.0001 g ；( 6 )超声波清洗器：天津奥特赛恩斯仪器XX 公司AS3120。
2.5 分析步骤2.5.1 酒样样制备取0.2ml酒样中加入9.8ml二次蒸馏水水于20ml顶空瓶中，摇匀后加入0.2ml1 ：5的磷酸溶液，摇匀后再加入0.2ml 现配的氯胺T 溶液，迅速封好顶空瓶盖，摇匀放入顶空进样器备检。
食品中氰化物的检验
吸收液中，检查连接部位，使其严密。
•
4）蒋10mLEDTA二钠溶液加入蒸馏瓶中内。
•
5）迅速加入10mL磷酸，当样品碱度打时，可适当多加
磷酸，使pH<2，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，
由抵挡逐渐升高，溜出液以2~4mL/min速度
• 进行加热蒸馏。
• 6）接收瓶内溶液近100mL时，停止蒸馏，用少量水洗馏 出液导管，取出接收瓶，用水稀释至标线，此碱性馏出液 “A”待测定氰化物用。
•
• 5、步骤
• (1)氰化氢的释放和吸收
• 1） 量取200mL样品，移入500mL蒸馏水瓶中（若氰化物 含量高，可少取样品，加水稀释至200mL），加数粒玻璃珠。
•
2）往接受瓶内加入10mL氢氧化钠溶液，作为吸收液。
•
当样品中存在亚硫酸钠和碳酸钠时，可用4%氢氧化钠溶
液作为吸收液。
•
3）馏出液导管上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的
② 若样品中含有大量亚硝酸离子将干扰测定，可加入适量 若样品中存在活性氯等氧化剂，由于蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低，干扰测定。
• 3、仪器
• 500mL全玻璃蒸馏器，600W或800W可调电炉，100mL 量筒或容量瓶
• 4、采样和样品
• 采集水样时必须立即加氢氧化钠固定。一般每升水样加 0.5g固体氢氧化钠。当水样酸度高时，应多加固体氢氧化钠， 使样品的pH>12,并将样品存于聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶 中。
• 当水样中含有大量硫化物时，应先加碳酸镉或碳酸铅固 体粉末，除去硫化物后，在加氢氧化钠固定。否则，在碱 性条件，氰离子作用形成硫氰酸离子而干扰测定。
2级 极毒 5-50mg/kg 品脱至1夸脱
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食品安全国家标准食品中氰化物的测定1范围本标准规定了食品中氰化物的检测方法㊂本标准第一法适用于蒸馏酒及其配制酒㊁木薯㊁包装饮用水㊁矿泉水中氰化物的检测,第二法和第三法适用于蒸馏酒及其配制酒㊁粮食㊁木薯㊁包装饮用水㊁矿泉水中氰化物的检测㊂第一法分光光度法2原理木薯粉㊁包装饮用水和矿泉水中的氰化物在酸性条件下蒸馏出的氰氢酸用氢氧化钠溶液吸收,在p H=7.0条件下,馏出液用氯胺T将氰化物转变为氯化氰,再与异烟酸-吡唑啉酮作用,生成蓝色染料,与标准系列比较定量㊂蒸馏酒及其配制酒在碱性条件下加热除去高沸点有机物,然后在p H=7.0条件下,用氯胺T将氰化物转变为氯化氰,再与异烟酸-吡唑啉酮作用,生成蓝色染料,与标准系列比较定量㊂3试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为G B/T6682规定的三级水㊂3.1试剂3.1.1甲基橙(C14H14O3N3S N a):指示剂㊂3.1.2酚酞(C20H14O4):指示剂㊂3.1.3酒石酸(C4H6O6)㊂3.1.4氢氧化钠(N a O H)㊂3.1.5磷酸二氢钾(K H2P O4)㊂3.1.6磷酸氢二钠(N a2H P O4)㊂3.1.7乙酸(C2H4O2)㊂3.1.8异烟酸(C6H5O2N)㊂3.1.9吡唑啉酮(C10H10N2O)㊂3.1.10氯胺T(C7H7S O2N C l N a㊃3H2O):保存于干燥器中㊂3.1.11无水乙醇(C2H6O)㊂3.1.12乙酸锌(C4H6O4Z n)㊂3.2试剂配制3.2.1甲基橙指示剂(0.5g/L):称取50m g甲基橙,溶于水中,并稀释至100m L㊂3.2.2氢氧化钠溶液(20g/L):称取2g氢氧化钠,溶于水中,并稀释至100m L㊂3.2.3氢氧化钠溶液(10g/L):称取1g氢氧化钠,溶于水中,并稀释至100m L㊂3.2.4乙酸锌溶液(100g/L):称取10g乙酸锌,溶于水中,并稀释至100m L㊂3.2.5氢氧化钠溶液(2g/L):量取10m L氢氧化钠溶液(3.2.2),用水稀释至100m L㊂3.2.6氢氧化钠溶液(1g/L):量取5m L氢氧化钠溶液(3.2.2),用水稀释至100m L㊂3.2.7乙酸溶液(1+24):将乙酸和水按1ʒ24的体积比混匀㊂3.2.8酚酞-乙醇指示液(10g/L):称取1g酚酞试剂,用无水乙醇溶解,并定容至100m L㊂3.2.9磷酸盐缓冲溶液[(0.5m o l/L)p H7.0]:称取34.0g无水磷酸二氢钾和35.5g无水磷酸氢二钠,溶于水并稀释至1000m L㊂3.2.10异烟酸-吡唑啉酮溶液:称取1.5g异烟酸溶于24m L氢氧化钠溶液(3.2.2)中,加水至100m L,另称取0.25g吡唑啉酮,溶于20m L无水乙醇中,合并上述两种溶液,摇匀㊂临用时配制㊂3.2.11氯胺T溶液(10g/L):称取1g氯胺T溶于水中,并稀释至100m L㊂临用时配制㊂3.3标准溶液配制3.3.1水中氰成分分析标准物质(50μg/m L):标准物质编号为G B W(E)080115㊂3.3.2氰离子标准中间液(1μg/m L):取2m L水中氰成分分析标准物质(3.3.1),用氢氧化钠溶液(3.2.5)定容至100m L㊂4仪器与设备4.1可见分光光度计㊂4.2分析天平:感量为0.001g㊂4.3具塞比色管:10m L㊂4.4恒温水浴锅:37ħʃ1ħ㊂4.5电加热板:120ħʃ1ħ㊂4.6500m L水蒸气蒸馏装置㊂5分析步骤5.1木薯粉5.1.1称取20g(精确到0.001g)试样于500m L水蒸气蒸馏装置中,加水约200m L,塞严瓶口,在室温下磁力搅拌2h㊂然后加入20m L乙酸锌溶液和2.0g酒石酸,迅速连接好蒸馏装置,将冷凝管下端插入盛有10m L20g/L氢氧化钠溶液的100m L锥形瓶①的液面下㊂进行水蒸气蒸馏,收集蒸馏液接近100m L时,取下锥形瓶①;同时将冷凝管下端插入盛有10m L20g/L氢氧化钠溶液的100m L锥形瓶②的液面下,重复蒸馏至收集蒸馏液约80m L时,停止加热,继续收集蒸馏液近100m L,取下锥形瓶②;取下蒸馏瓶并将其内容物充分搅拌㊁混匀,再将冷凝管下端插入盛有10m L20g/L氢氧化钠溶液的100m L锥形瓶③的液面下,进行水蒸气蒸馏,至锥形瓶③收集蒸馏液约50m L,取下锥形瓶③㊂将上述锥形瓶①㊁②和③收集的蒸馏液完全转移至250m L(V1)容量瓶中,用水定容至刻度㊂量取10m L溶液(V2)置于25m L比色管中,作为试样溶液㊂5.1.2用移液管分别量取0.0m L㊁0.3m L㊁0.6m L㊁0.9m L㊁1.2m L㊁1.5m L氰离子标准中间液置于25m L比色管中,加水至10m L㊂5.1.3试样溶液及标准系列溶液中各加1m L10g/L氢氧化钠溶液和1滴酚酞指示液,用乙酸溶液缓慢调至红色褪去,然后加5m L磷酸盐缓冲溶液,在37ħ恒温水浴锅中保温10m i n,再分别加入0.25m L氯胺T溶液,加塞振荡混合均匀,放置5m i n㊂然后分别加入5m L异烟酸-吡唑酮溶液,加水至25m L,混匀㊂在37ħ恒温水浴锅中放置40m i n,用2c m比色杯,以零管调节零点,于波长638n m处测吸光度㊂5.2蒸馏酒及其配制酒5.2.1吸取1.0m L试样于50m L烧杯中,加入5m L2g/L氢氧化钠溶液,放置10m i n,然后放于120ħ电加热板上加热至溶液剩余约1m L,取下放至室温,用2g/L氢氧化钠溶液转移至10m L具塞比色管中,最后加2g/L氢氧化钠至5m L㊂5.2.2若酒样浑浊或有色,取25.0m L试样于250m L蒸馏瓶中,加入100m L水,滴加数滴甲基橙指示剂,将冷凝管下端插入盛有10m L2g/L氢氧化钠溶液比色管的液面下,再加1g~2g酒石酸,迅速连接蒸馏装置进行水蒸气蒸馏,收集蒸馏液约50m L,然后用水定容至50m L,混合均匀㊂取2.0m L馏出液按5.2.1操作㊂5.2.3用移液管分别吸取0m L㊁0.4m L㊁0.8m L㊁1.2m L㊁1.6m L㊁2.0m L氰离子标准中间液于10m L 具塞比色管中,加2g/L氢氧化钠至5m L㊂5.2.4于试样及标准管中分别加入2滴酚酞指示剂,然后加入乙酸溶液调至红色褪去,再用2g/L氢氧化钠溶液调至近红色,然后加2m L磷酸盐缓冲溶液(如果室温低于20ħ即放入25ħ~30ħ水浴中10m i n),再加入0.2m L氯胺T溶液,摇匀放置3m i n,加入2m L异烟酸-吡唑啉酮溶液,加水稀释至刻度,加塞振荡混合均匀,在37ħ恒温水浴锅中放置40m i n,取出用1c m比色杯以空白管调节零点,于波长638n m处测吸光度㊂5.3饮用水㊁矿泉水5.3.1量取250m L水样(氰化物含量超过20μg时,可取适量水样,加水至250m L)置于500m L水蒸气蒸馏装置中,加入1滴~2滴甲基橙指示剂,再加入5m L乙酸锌溶液,加入1g~2g酒石酸,溶液由橙黄色变成了橙红,迅速连接好蒸馏装置,将冷凝管下端插入盛有10m L20g/L氢氧化钠溶液的50m L具塞比色管的液面下㊂通过调节温度将蒸馏速度控制在2m L/m i n~3m L/m i n,收集蒸馏液约50m L,然后用水定容至50m L,混合均匀㊂取10.0m L馏出液置于25m L具塞比色管中㊂5.3.2另取25m L具塞比色管,分别加入氰离子标准中间液0m L,0.10m L,0.20m L,0.40m L, 0.60m L,0.80m L,1.00m L,1.50m L和2.00m L,加1g/L氢氧化钠溶液至10.0m L㊂5.3.3于试样和标准管中各加5.0m L磷酸盐缓冲液㊂置于37ħ恒温水浴中,再加入0.25m L氯胺T溶液,加塞混合,放置5m i n,然后加入5.0m L异烟酸-吡唑酮溶液,加水至25m L,混匀,在37ħ恒温水浴锅中放置40m i n,用3c m比色杯,以纯水做参比,于波长638n m处测吸光度㊂绘制校准曲线,从曲线上查出样品管中氰化物质量㊂6分析结果的表述6.1木薯粉结果计算试样中氰化物(以C N-计)的含量按式(1)计算:X=Aˑ1000mˑV2/V1ˑ1000 (1)式中:X 试样中氰化物含量(以C N-计),单位为毫克每千克(m g/k g);A 测定试样溶液氰化物质量(以C N-计),单位为微克(μg);1000 换算系数;m 试样质量,单位为克(g);V2 测定用蒸馏液体积,单位为毫升(m L);V1 试样蒸馏液总体积,单位为毫升(m L)㊂计算结果保留三位有效数字㊂6.2蒸馏酒及其配制酒结果计算按5.2.1操作时试样中氰化物(以C N-计)的含量按式(2)计算:(2)X=mˑ1000Vˑ1000式中:X 试样中氰化物含量(以C N-计),单位为毫克每升(m g/L);m 测定用试样中氰化物的质量,单位为微克(μg);1000 换算系数;V 试样体积,单位为毫升(m L)㊂按5.2.2操作时试样中氰化物(以C N-计)的含量按式(3)计算:(3)X=mˑ50ˑ1000Vˑ2ˑ1000式中:X 试样中氰化物含量(以C N-计),单位为毫克每升(m g/L);m 测定用试样馏出液中氰化物的质量,单位为微克(μg);50,2,1000 换算系数;V 试样体积,单位为毫升(m L)㊂计算结果保留两位有效数字㊂6.3包装饮用水㊁矿泉水结果计算试样中氰化物(以C N-计)的含量按式(4)计算:(4)X=mˑV1VˑV2式中:X 水样中氰化物含量(以C N-计),单位为毫克每升(m g/L);m 从校准曲线上查得样品管中氰化物的质量,单位为微克(μg);V1 馏出液总体积,单位为毫升(m L);V 水样体积,单位为毫升(m L);V2 比色所用馏出液体积,单位为毫升(m L)㊂计算结果保留两位有效数字㊂7精密度重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的10%㊂8其他本方法酒的检出限为0.004m g/L,木薯粉的检出限为0.015m g/k g,水的检出限为0.002m g/L,酒的定量限为0.015m g/L,木薯粉的定量限为0.045m g/k g,水的定量限为0.006m g/L㊂第二法气相色谱法9原理在密闭容器和一定温度下,食品中的氰化物在酸性条件下用氯胺T将其衍生为氯化氰,氯化氰在气相和液相中达到平衡,将气相部分导入气相色谱法进行分离,电子捕获检测器检测,以外标法定量㊂10试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为G B/T6682规定的二级水㊂10.1试剂10.1.1氯胺T(C7H7C l N N a O2S㊃3H2O):保存于干燥器中㊂10.1.2磷酸(H3P O4):ȡ85%㊂10.1.3氢氧化钠(N a O H)㊂10.2试剂配制10.2.1氯胺T溶液(10g/L):称取0.1g氯胺T,用水溶解定容至10m L(现用现配)㊂10.2.2磷酸溶液(1+5):量取10m L浓磷酸,加入到50m L水中,混合均匀㊂10.2.30.1%氢氧化钠溶液:称取1.0g氢氧化钠,用水溶解定容至1L㊂10.3标准溶液配制10.3.1水中氰成分分析标准物质(50μg/m L):标准物质编号为G B W(E)080115㊂10.3.2氰离子(以C N-计)标准中间溶液:准确移取2.00m L的水中氰成分分析标准物质(10.3.1)于10m L的容量瓶,用0.1%氢氧化钠溶液定容,此溶液浓度为10m g/L,在0ħ~4ħ冰箱中保存,可使用3个月㊂10.3.3氰离子(以C N-计)标准工作溶液㊂移取适量氰离子(以C N-计)标准中间溶液(10.3.2)用水稀释配制成浓度为0m g/L㊁0.001m g/L㊁0.002m g/L㊁0.010m g/L㊁0.050m g/L㊁0.100m g/L的工作溶液㊂注:当配制氯胺T溶液浑浊时,需更换新的氯胺T㊂11仪器与设备11.1气相色谱:配有电子捕获检测器(E C D)㊂11.2顶空进样器㊂11.3顶空瓶:20m L㊂11.4涡旋振荡器㊂11.5分析天平:感量为0.0001g㊂11.6离心机:转速ȡ4000r/m i n㊂11.7超声波清洗器㊂12分析步骤12.1试样制备取固体试样约500g,用样品粉碎装置将其制成粉末,装入洁净容器,密封,于0ħ~4ħ条件下保存㊂取液体试样约500m L,充分混匀,装入洁净容器中,密封,于0ħ~4ħ条件下保存㊂注:制样操作过程中必须防止样品受到污染㊂12.2仪器参考条件12.2.1顶空分析条件参见附录A12.2.2气相色谱参考条件a)色谱柱:WA X毛细管柱,30mˑ0.25mm(内径)ˑ0.25μm(膜厚),或性能相当者;b)色谱柱温度:40ħ保持5m i n,以50ħ/m i n速率升至200ħ保持2m i n;c)载气:氮气,纯度ȡ99.999%;d)进样口温度:200ħ;e)检测器温度:260ħ;f)分流比:5ʒ1;g)柱流速:2.0m L/m i n㊂12.3标准曲线制作分别准确移取10.0m L氰离子标准工作溶液(10.3.3)于6个顶空瓶中,加入0.2m L磷酸溶液,涡旋混合,然后加入0.2m L氯胺T溶液,立即加盖密封,涡旋混合,待测㊂12.4试样溶液的测定12.4.1蒸馏酒及其配制酒准确移取0.2m L试样于顶空瓶中,加入蒸馏水9.8m L,加入0.2m L磷酸溶液,涡旋混合,然后加入0.2m L氯胺T溶液,立即加盖密封,涡旋混合,待测㊂12.4.2粮食准确称取试样1g(精确至0.0001g),用蒸馏水定容至100m L,超声提取20m i n,4000r/m i n离心5m i n,然后准确移取10m L提取液于顶空瓶中,加入0.2m L磷酸溶液,涡旋混合,然后加入0.2m L氯胺T溶液,立即加盖密封,涡旋混合,待测㊂12.4.3包装饮用水㊁矿泉水准确移取10m L试样于顶空瓶中,加入0.2m L磷酸溶液,涡旋混合,然后加入0.2m L氯胺T溶液,立即加盖密封,涡旋混合,待测㊂12.5样品空白测定按照12.4检测步骤到加入0.2m L磷酸溶液,涡旋混合后,通入氮气在50ħ水浴中吹扫15m i n,然后加入0.2m L氯胺T溶液,立即加盖密封,涡旋混合,待测,测定结果即为样品空白㊂12.6 气相色谱检测标准溶液及样液均按12.2规定的条件进行测定,根据氰化物保留时间定性,测量样品溶液的峰面积(或峰高)响应值,采用外标法定量㊂样品溶液中氰化物衍生物的响应值应在标准线性范围内,若超出范围,在加磷酸溶液前用水稀释至范围内㊂在上述色谱条件下,氰化物的保留时间约为1.77m i n ㊂标准品的色谱图见图A.1㊂12.7 分析结果的表述12.7.1 蒸馏酒及其配制酒㊁包装饮用水和矿泉水中氰化物(以C N -计)结果计算试样中氰化物(以C N -计)含量按式(5)计算:X =ρ-ρ0Vˑ10 (5)式中:X 试样中氰化物(以C N -计)的含量,单位为毫克每升(m g/L );ρ由标准曲线得到的样液中氰化物的浓度,单位为毫克每升(m g /L );ρ0 由标准曲线得到的样品空白中氰化物的浓度,单位为毫克每升(m g /L );V 样品体积,单位为毫升(m L );10 加酸衍生前顶空瓶中溶液体积,单位为毫升(m L )㊂计算结果保留三位有效数字㊂12.7.2 粮食㊁木薯粉中氰化物(以C N -计)结果计算试样中氰化物(以C N -计)含量用色谱数据处理机或按式(6)计算:X =ρ-ρ0()ˑV ˑ1000m ˑ1000(6)式中:X试样中氰化物(以C N -计)的含量,单位为毫克每升(m g /L );ρ由标准曲线得到的样液中氰化物的浓度,单位为毫克每升(m g/L );ρ0 由标准曲线得到的样品空白中氰化物的浓度,单位为毫克每升(m g/L );V样品定容体积,单位为毫升(m L );1000 换算系数;m 样品质量,单位为克(g )㊂计算结果保留三位有效数字㊂13 精密度重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不超过算术平均值的15%㊂14 其他本方法酒的检出限为0.02m g /L ,粮食的检出限为0.03m g /k g,包装饮用水和矿泉水的检出限为0.001m g /L ,酒的定量限为0.05m g /L ,粮食的定量限为0.10m g /k g ,包装饮用水和矿泉水的定量限为0.002m g/L ㊂第三法定性法15原理氰化物遇酸产生氢氰酸,氢氰酸与苦味酸钠作用,生成红色异氰酸紫酸钠㊂16试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为G B/T6682规定的三级水㊂16.1试剂16.1.1苦味酸(C6H3N3O7)㊂16.1.2酒石酸(C4H6O6)㊂16.1.3碳酸钠(N a2C O3)㊂16.1.4乙醇(C2H6O)㊂16.2试剂配制16.2.1碳酸钠溶液(100g/L):称取10.0g碳酸钠用水溶解定容至100m L㊂16.2.2饱和苦味酸乙醇溶液㊂16.3材料苦味酸试纸:取定性滤纸剪成长7c m㊁宽0.3c m~0.5c m的纸条,浸入饱和苦味酸-乙醇溶液中,数分钟后取出,在空气中阴干,储存备用㊂17仪器17.1取100m L锥形瓶,配备一适宜的弹孔橡皮塞,孔内塞以直径0.4c m~0.5c m,长5c m的玻璃管,管内悬一条苦味酸试纸,临用时,试纸条以碳酸钠溶液湿润㊂17.2恒温水浴锅:温度可控制至40ħ~50ħ㊂18分析步骤18.1粮食称取5g试样,置于100m L锥形瓶中,加入20m L水及0.5g酒石酸,迅速塞上悬有苦味酸并以碳酸钠湿润的试纸条的橡皮塞,轻轻摇动使酒石酸溶解,置40ħ~50ħ水浴中,加热30m i n,观察试纸颜色变化㊂如试纸不变色,表示氰化物为负反应或未超过规定;如试纸变色,需再作定量试验㊂18.2酒迅速称取20m L试样,置于100m L锥形瓶中,加入0.5g酒石酸,立即塞上悬有苦味酸并以碳酸钠湿润的试纸条的橡皮塞,轻轻摇动使酒石酸溶解,置40ħ~50ħ水浴中,加热30m i n,观察试纸颜色变。