第七章-电渗析
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破裂强度:破裂强度是衡量膜的机械强度的重要指标 之一。表示膜在实际应用时所能承受的垂直方向最大 压力。
导电性:完全干燥的膜几乎是不导电的,含水的膜才 能导电。膜的导电性可用电阻率、电导率或面电阻来 表示,面电阻表示单位膜面积的电阻(Ω·cm-2)。
离子交换膜的性能指标
迁移数t:指通过膜所移动的离子的当量百分数,表征了膜 对异种电荷离子间的选择透过性能,也即对同离子的排斥 性能。一般通过测定膜电位而计算出来。
(3)按材料性质分类
有机离子交换膜和无机离子交换膜
非均相离子交换膜制备
热压法:离子交换树脂粉与惰性聚合物粘结剂混合, 然后在适当压力和聚合物软化温度附件热压成膜。
熔融挤出法:离子交换树脂粉与惰性聚合物粘结剂混 合,通过加入塑化剂或者加热使其成为半流动状态, 然后挤出成膜。
流延法:离子交换树脂粉与聚合物溶液混合,然后利 用常规的流延方法通过蒸发溶剂成膜。
阳膜用阳离子交换树脂,阴膜用阴离子交换树脂。 粘结剂多采用热塑性的线性高分子聚合物,一般是聚烯烃
或其衍生物,如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、 聚四氟乙烯、氯乙烯-丙烯腈等。天然或合成橡胶也可作 为粘结剂。 网布起到增强作用,一般可使用锦纶、丙纶、氯纶、无纺 布或者玻璃纤维织物等。
均相离子交换膜制备
•电渗析:在电位差推动力的作用下,溶液中的带电离子选 择性地透过离子交换(选择透过)膜(荷电膜)的过程,是 从水溶液中分离离子的一种分离技术。
ED和RO脱盐过程比较
电渗析优点
电渗析技术是20世纪50年代发展起来的一种膜分离 技术。它具有以下优点: 1. 能量消耗少,不发生相变,只用电能来迁移水
中已解离的离子; 2. 电渗析器主要由渗析器、离子交换膜和直流正
在预先制备的基膜上引入功能基团。过程简单,但功 能基化程度不易控制,经常会出现功能基化不均匀。
半均相离子交换膜制备
用粒状粘结剂浸吸单体进行聚合在功能基化,制成含 粘结剂的热塑性离子交换树脂,再按照非均相膜制备 方法制备成膜。
用粉状粘结剂浸吸单体、增塑剂等,然后涂在网布上 进行热压聚合再功能基化。(对网布要求较高,一般 多用长纤维的氯纶)
单体的聚合或缩聚:其中至少有一个单体须含有可引 入离子交换基团的结构或含有离子交换基团的单体与 另一单体形成嵌段聚合物。可制备较高离子交换容量 ,但易溶胀。
含离子交换基团的聚合物或混合物,通过在共同溶剂 中溶解后流延成膜。
聚合物先功能基化,然后溶解流延成膜来自百度文库方法简单, 但通常聚合物功能化程度不能太高,尤其不能在成膜 前引入交联结构,膜综合性能不高。
负电极组成,设备结构简单,操作方便; 3. 离子交换膜不需要像离子交换树脂那样失效后
用大量酸碱再生,可连续使用。
离子交换膜
(1)按活性基团分类 阳离子交换膜(简称阳膜)、阴离子交换膜(简称阴膜) 和特种膜。
磺酸型阳膜的示意为:
R SO3H 解离R SO3 H
基膜 活性基团
基膜 固定离子 可交换离子
季胺型阴膜的示意为:
R N(CH3)3OH 解离R N (CH3)3 OH
基膜 活性基团
基膜 固定离子 可交换离子
离子交换膜
(2)按膜的结构分类
异相膜(或称非均相膜):膜主体相和功能基团不以化学键 结合。 容易制造,价格便宜,但选择性较差,膜电阻也大。 均相膜:膜结构均一,功能基团和膜基体以化学键相连。 优良的电化学性能和物理性能,近年来离子交换膜的主要发 展方向。 半均相膜:功能基团一部分和膜基体化学键合
流延聚合法:离子交换树脂分散在部分聚合的聚合物 溶液中流延成膜然后在进行后聚合。
目前市场上的非均相膜主要是采用热压法制备的。
热压法制备非均相膜
具体步骤:先将粉状(<50微米)的离子交换树脂和惰性 粘结剂按一定比较混合,在双筒(或三筒)滚压机上混炼 ,再拉出一定厚度的膜片(约0.5mm),然后在膜片的上下 两面各加一层网布,在聚合物的软化温度附件热压成膜。
扩散系数D:离子交换膜的扩散系数包括电解质通过膜的 扩散,两种反离子通过膜的互扩散以及离子通过膜内的自 身扩散。均是评价离子交换膜性能好坏的重要指标。可选 用电导法或互扩散法测定。
水的迁移数Twm:在无压差时,水也会由于浓度或电场梯度 进行扩散。
选择透过系数:表征膜对同种电荷离子的选择通过能力。
含水量:表示湿膜中所含水的百分数,以每克干膜中 所含水质量的克数表示(%)。通常采用称重法测定 。有时也以单位摩尔固定基团结合水的摩尔数表示。 一般电渗析膜的含水量为30%~50%。
离子交换膜的性能指标
溶胀度:指膜在溶液中浸泡后,其面积或体积变化的 百分率。测定程序同含水量。
厚度:膜厚度与膜电阻和机械强度有关。一般异相膜 的厚度约1mm,均相膜的厚度约0.2~0.6mm,最薄的 为0.015mm。
Ti j
tj Cj
/ ti / Ci
离子交换膜性能间的依存关系
盐渗透 同离子泄漏
水传递数
膜
导电性 溶胀度
含
水
量
机械强度
同离子选择性 反离子迁移数
离子交换容量
电渗析膜的性能要求
(1)具有较高的选择透过性:这是衡量离子交换膜性能 优劣的重要指标,其定义式为
膜分离技术
第七章 电渗析
电渗析(electrodialysis,ED)
• 渗透:由于化学位差的作用,纯溶剂(水)透过膜向溶液 侧移动,使溶液变淡,或者低浓溶液中的溶剂透过膜进入浓 度高的溶液,而溶质不透过膜。
•渗析:用膜把一容器隔成两部分,膜的一侧是溶液,另一 侧是纯水,小分子溶质(或离子)透过膜向纯水侧移动,同 时,纯水也可能透过膜向溶液侧移动的过程;或者溶质从浓 度高的一侧透过膜扩散到浓度低的一侧的过程。
离子交换膜的性能指标
交换容量:膜的交换容量是表示在一定量的膜样品中 所含活性基团数,通常以单位干重膜所含的可交换离 子的毫克当量数表示(meq/g)。一般用离子交换法测 得,即阳膜先转化成H型,用0.1M NaOH溶液反滴; 阴膜转化成Cl型,用0.1M AgNO3溶液滴定。一般电渗 析膜的交换容量约为1~3毫克当量/克(干膜)。
导电性:完全干燥的膜几乎是不导电的,含水的膜才 能导电。膜的导电性可用电阻率、电导率或面电阻来 表示,面电阻表示单位膜面积的电阻(Ω·cm-2)。
离子交换膜的性能指标
迁移数t:指通过膜所移动的离子的当量百分数,表征了膜 对异种电荷离子间的选择透过性能,也即对同离子的排斥 性能。一般通过测定膜电位而计算出来。
(3)按材料性质分类
有机离子交换膜和无机离子交换膜
非均相离子交换膜制备
热压法:离子交换树脂粉与惰性聚合物粘结剂混合, 然后在适当压力和聚合物软化温度附件热压成膜。
熔融挤出法:离子交换树脂粉与惰性聚合物粘结剂混 合,通过加入塑化剂或者加热使其成为半流动状态, 然后挤出成膜。
流延法:离子交换树脂粉与聚合物溶液混合,然后利 用常规的流延方法通过蒸发溶剂成膜。
阳膜用阳离子交换树脂,阴膜用阴离子交换树脂。 粘结剂多采用热塑性的线性高分子聚合物,一般是聚烯烃
或其衍生物,如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚乙烯醇、 聚四氟乙烯、氯乙烯-丙烯腈等。天然或合成橡胶也可作 为粘结剂。 网布起到增强作用,一般可使用锦纶、丙纶、氯纶、无纺 布或者玻璃纤维织物等。
均相离子交换膜制备
•电渗析:在电位差推动力的作用下,溶液中的带电离子选 择性地透过离子交换(选择透过)膜(荷电膜)的过程,是 从水溶液中分离离子的一种分离技术。
ED和RO脱盐过程比较
电渗析优点
电渗析技术是20世纪50年代发展起来的一种膜分离 技术。它具有以下优点: 1. 能量消耗少,不发生相变,只用电能来迁移水
中已解离的离子; 2. 电渗析器主要由渗析器、离子交换膜和直流正
在预先制备的基膜上引入功能基团。过程简单,但功 能基化程度不易控制,经常会出现功能基化不均匀。
半均相离子交换膜制备
用粒状粘结剂浸吸单体进行聚合在功能基化,制成含 粘结剂的热塑性离子交换树脂,再按照非均相膜制备 方法制备成膜。
用粉状粘结剂浸吸单体、增塑剂等,然后涂在网布上 进行热压聚合再功能基化。(对网布要求较高,一般 多用长纤维的氯纶)
单体的聚合或缩聚:其中至少有一个单体须含有可引 入离子交换基团的结构或含有离子交换基团的单体与 另一单体形成嵌段聚合物。可制备较高离子交换容量 ,但易溶胀。
含离子交换基团的聚合物或混合物,通过在共同溶剂 中溶解后流延成膜。
聚合物先功能基化,然后溶解流延成膜来自百度文库方法简单, 但通常聚合物功能化程度不能太高,尤其不能在成膜 前引入交联结构,膜综合性能不高。
负电极组成,设备结构简单,操作方便; 3. 离子交换膜不需要像离子交换树脂那样失效后
用大量酸碱再生,可连续使用。
离子交换膜
(1)按活性基团分类 阳离子交换膜(简称阳膜)、阴离子交换膜(简称阴膜) 和特种膜。
磺酸型阳膜的示意为:
R SO3H 解离R SO3 H
基膜 活性基团
基膜 固定离子 可交换离子
季胺型阴膜的示意为:
R N(CH3)3OH 解离R N (CH3)3 OH
基膜 活性基团
基膜 固定离子 可交换离子
离子交换膜
(2)按膜的结构分类
异相膜(或称非均相膜):膜主体相和功能基团不以化学键 结合。 容易制造,价格便宜,但选择性较差,膜电阻也大。 均相膜:膜结构均一,功能基团和膜基体以化学键相连。 优良的电化学性能和物理性能,近年来离子交换膜的主要发 展方向。 半均相膜:功能基团一部分和膜基体化学键合
流延聚合法:离子交换树脂分散在部分聚合的聚合物 溶液中流延成膜然后在进行后聚合。
目前市场上的非均相膜主要是采用热压法制备的。
热压法制备非均相膜
具体步骤:先将粉状(<50微米)的离子交换树脂和惰性 粘结剂按一定比较混合,在双筒(或三筒)滚压机上混炼 ,再拉出一定厚度的膜片(约0.5mm),然后在膜片的上下 两面各加一层网布,在聚合物的软化温度附件热压成膜。
扩散系数D:离子交换膜的扩散系数包括电解质通过膜的 扩散,两种反离子通过膜的互扩散以及离子通过膜内的自 身扩散。均是评价离子交换膜性能好坏的重要指标。可选 用电导法或互扩散法测定。
水的迁移数Twm:在无压差时,水也会由于浓度或电场梯度 进行扩散。
选择透过系数:表征膜对同种电荷离子的选择通过能力。
含水量:表示湿膜中所含水的百分数,以每克干膜中 所含水质量的克数表示(%)。通常采用称重法测定 。有时也以单位摩尔固定基团结合水的摩尔数表示。 一般电渗析膜的含水量为30%~50%。
离子交换膜的性能指标
溶胀度:指膜在溶液中浸泡后,其面积或体积变化的 百分率。测定程序同含水量。
厚度:膜厚度与膜电阻和机械强度有关。一般异相膜 的厚度约1mm,均相膜的厚度约0.2~0.6mm,最薄的 为0.015mm。
Ti j
tj Cj
/ ti / Ci
离子交换膜性能间的依存关系
盐渗透 同离子泄漏
水传递数
膜
导电性 溶胀度
含
水
量
机械强度
同离子选择性 反离子迁移数
离子交换容量
电渗析膜的性能要求
(1)具有较高的选择透过性:这是衡量离子交换膜性能 优劣的重要指标,其定义式为
膜分离技术
第七章 电渗析
电渗析(electrodialysis,ED)
• 渗透:由于化学位差的作用,纯溶剂(水)透过膜向溶液 侧移动,使溶液变淡,或者低浓溶液中的溶剂透过膜进入浓 度高的溶液,而溶质不透过膜。
•渗析:用膜把一容器隔成两部分,膜的一侧是溶液,另一 侧是纯水,小分子溶质(或离子)透过膜向纯水侧移动,同 时,纯水也可能透过膜向溶液侧移动的过程;或者溶质从浓 度高的一侧透过膜扩散到浓度低的一侧的过程。
离子交换膜的性能指标
交换容量:膜的交换容量是表示在一定量的膜样品中 所含活性基团数,通常以单位干重膜所含的可交换离 子的毫克当量数表示(meq/g)。一般用离子交换法测 得,即阳膜先转化成H型,用0.1M NaOH溶液反滴; 阴膜转化成Cl型,用0.1M AgNO3溶液滴定。一般电渗 析膜的交换容量约为1~3毫克当量/克(干膜)。