络合滴定返滴定法文档

钛镍形状记忆合金化学分析方法
第1部分 镍量的测定
丁二酮肟沉淀分离－EDTA 络合-ZnCl 2返滴定法
1 范围
本部分规定了钛镍形状记忆合金中镍含量的测定方法。

本部分适用于钛镍形状记忆合金中镍含量的测定，测定范围：50.00% ～ 60.00%。

2 方法摘要
试料以硫酸硝酸混酸溶解，用柠檬酸络合钛及其它元素，在pH9～10用丁二酮肟沉淀镍使其与干扰元素分离，沉淀用热盐酸溶解，在pH6定量加入EDTA 溶液，以二甲酚橙为指示剂，用ZnCl 2标准滴定溶液滴定。

3 试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

3.1 硫酸(ρ约1.84g/mL)。

3.2 硝酸(ρ约1.40g/mL)。

3.3 氨水(ρ约0.90g/mL)。

3.4 盐酸(1+1)。

3.5 柠檬酸溶液(100g/L)。

3.6 丁二酮肟乙醇溶液(10g/L)：溶解5g 丁二酮肟于500mL 乙醇中， 储存于棕色瓶中。

3.7 乙二胺四乙酸二钠(C 10H 14N 2O 8Na 2·2H 2O ，EDTA)溶液，c (EDTA)约0.05mol/L ：称取18.6gEDTA ，溶于约500mL 热水中，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

3.8 二甲酚橙指示剂：称取1g 二甲酚橙与100g 氯化钾混合研磨均匀。

3.9 乙酸—乙酸钠缓冲溶液：称取200g 无水乙酸钠（CH 3COONa 溶于1000mL 水中加入12.4mL 冰乙酸， pH=6.0 。

将溶液转移至1000mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。

3.10 镍标准溶液：称取2.0000g 纯镍[w (Ni)>99.99%]于200mL 烧杯中，加入20mL 水，15mL 硝酸（3.2），低温加热至完全分解，冷却，将溶液转移至1000mL 容量瓶中并用水稀释至刻度。

此溶液1mL 含2.00mg 镍。

3.11氯化锌标准滴定溶液：
3.11.1配制
称取13.63g 氯化锌溶解于500mL 水中，加入1mL 盐酸(3.4) ，加水至5000mL ，混匀。

3.11.2标定
移取10.00mLEDTA 溶液(3.7)于250mL 烧杯中，加入约70mL 水10mL 缓冲溶液（3.9），少量二甲酚橙指示剂， 用氯化锌标准滴定溶液(3.11)滴定至溶液由黄色变为紫红色终点。

取3 份标定，标定所消耗的氯化锌标准滴定溶液(3.11)体积的极差不超过0.10mL ，取其平均值。

1
V K 10
式中：
K ——氯化锌消耗体积对EDTA 体积换算系数；
V 1——氯化锌消耗体积，单位为毫升（mL ）；
10——标定时移取的EDTA 的体积，单位为毫升（mL ）。

移取25.00mL 镍标准溶液（3.12）于250mL 烧杯中，用少量水吹洗杯壁，加入25.00mLEDTA 标准滴定溶液(3.7)，加入一小片刚果红试纸，用氨水（3.3）调节至试纸刚变为红色，再用盐酸（3.4）调节至试纸刚变为蓝色，加入10mL 缓冲溶液（3.9），少量二甲酚橙指示剂， 用氯化锌标准滴定溶液(3.10)滴定至溶液由黄绿色变为紫红色终点。

取3 份标定，标定所消耗的氯化锌标准滴定溶液(3.10)体积的极差不超过0.10mL ，取其平均值。

250
T K 25V =⨯-
式中：
T —— 氯化锌标准溶液对锌的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL)；
K ——氯化锌消耗体积对EDTA 体积换算系数；
V 2——氯化锌消耗体积，单位为毫升（mL ）；
50——标定时移取的镍标准溶液（3.12）的体积，单位为毫升（mL ）。

25——标定时移取的EDTA 的体积，单位为毫升（mL ）。

4 试样
厚度不大于1mm 的碎屑。

5 分析步骤
5.1 测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。

5.2 试料
称取0.10g 试样，精确至0.0001g 。

5.3 空白试验
随同试料做空白试验。

5.4 测定
5.4.1将试料（5.2）置于400mL 烧杯中，加入20mL 水，5mL 硝酸(3.2) ，10mL 硫酸（3.1），加热至试料溶解完全，继续加热至冒硫酸烟，冷却。

加入50mL 水煮沸溶解盐类，加入10mL 柠檬酸溶液(3.5)，补加水至体积为150mL ，边搅拌边加入50mL 氨水，继续搅拌下加入40mL 丁二酮肟乙醇溶液（3.6），生成红色丁二酮肟镍红色沉淀。

5.4.2 在80℃水浴中保温1h ，用快速滤纸过滤，以水洗涤烧杯3次，洗涤沉淀7～8次。

沉淀用60mL 热盐酸（3.4）分6次将沉淀溶解至原烧杯中。

加热蒸发至溶液体积为3～5mL ，取下，冷却。

5.4.3用水吹洗烧杯壁，加入25.00mL 乙二胺四乙酸二钠标准溶液(3.7)，加入一小片刚果红试纸，用氨水（3.3）调节至试纸刚变为蓝色，再用盐酸（3.4）调节至试纸刚变为红色。

加入10mL 缓冲溶液（3.9），少量二甲酚橙指示剂， 用氯化锌标准滴定溶液(3.10)滴定至溶液由黄绿色变为紫红色终点。

氯化锌消耗体积为V 3
6 分析结果的计算
按下式计算镍的质量分数w Ni ，以%表示：
3N i 0(25)100T K V w m ⨯⨯-=⨯
式中：
w Ni——镍的质量分数；
T ——氯化锌标准溶液对锌的滴定度，单位为毫克每毫升（mg/mL)；
K ——氯化锌消耗体积对EDTA体积换算系数；
V3——氯化锌消耗体积，单位为毫升（mL）；
25——滴定时移取的EDTA的体积，单位为毫升（mL）。

所得结果表示至小数点后第二位。

7 精密度
7.1 重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过5%。

重复性限(r)按表5数据采用线性内插法求得。

表1 重复性限
7.2 再现性
在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过5%。

再现性限(R)按表6数据采用线性内插法求得。

表2 再现性限
8质量保证与控制
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性。

当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。