分析化学_第五版_复习(上)

第三章



酸碱滴定法
Acid-base titration
目的要求： (1)酸碱质子理论及酸碱平衡
(2)酸度对弱酸(碱)型体分布影响； (3)各类酸碱溶液pH计算 (4) 各 类 酸 碱 滴 定 pH 变 化 情 况 及 指 示 剂选择； (5)滴定反应完全程度及酸碱滴定应用
n


| ≥ 4 d ，舍去 < ， 保留(参与平均) Grubbs法T计=| x异|/s (>0) 若 T计 ≥ Tα，n 舍去x异 < 保留x异(参与平均) Q检验法（了解）



*6、提高分析结果准确度的方法 A.选择合适的分析方法 B.减小测量误差 称样量 > 0.2 g 关键测量 适当 测量体积> 20 mL C.减小随机误差----增加平行测定次数，n=3—4 D.消除系统误差 a.对照试验 (1) 标样对照 (2)加入回收法 (3)用其他可靠分析方法对照 b.空白试验 c.校准仪器 d.分析结果校正



*（4）分析结果计算与评价 化学表示形式 (化学式 )：实际存在形式 、氧化物和元素形 式、所需组分、离子含量。 m B g 待测组分质量 B% 100 100 含量表示形式： 试样质量 m S g a.常量组分 相对百分含量 b.低含量组分µg〃g－1，ng〃g －1 ，pg〃g －1表示 以前用 ppM ppb ppt表示
*第二章


定量分析概论
目的要求：(1) 弄清定量分析过程；
(2) 分析化学中的误差； (3) 有效数字及运用； (4) 滴定分析基本知识(特点、 分类、方式、反应要求等)； (5) 滴定分析的基本计算。








*1.基本概念：误差、偏差，准确度、精密度及相互关系；有效 数字，滴定分析法一套（计量点（等量点）、终点、滴定、滴定 误差、滴定分析、标液），基准物 2. 定量分析过程 （1）采样、制样 采样：代表性 、据分析对象不同用不同取样方法 公式 mQ≥Kda (Kg)， 制样：破碎、过筛、混匀、缩分四个步骤，按四分法缩分 （2）试样分解 要求 ：分解完全、无损失、不引入待测与干扰； 方法有溶解法（酸、碱溶；溶剂水、酸、碱和混合酸）和熔融法 *（3）消除干扰与测定（分析实际存在困难问题） 消除干扰方法： a.掩蔽－络合，沉淀，氧化还原法 b.分离－沉淀，萃取，离子交换法等 测定：应据待测组分性质、含量、分析结果准确度要求及实验室 设备等选择最合适的分析方法。
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分析化学复习


考试内容：分析化学概论
*定量分析概论 *定量分析误差 *酸碱滴定 *配位滴定 *氧化还原滴定 *沉淀滴定 *重量分析 吸光光度法 分离方法



题型：选择、 判断、 填空、解释、计算 解题方法 1.分析题义弄清要解决的问题 2.找出解决的途径、原理、 条件、公式 3.列式计算 *概念、典型例题、作业题要求掌握

t b
C
B
V
B


4．待测组分含量计算 T cT V T 反应 tT + bB＝cC + dD t ↓ n n b B MB m B m t C V 10 ( )
T B 3 B T T
b bC VT T t M
B
M
B
m
B

1000
b
B

m m
B S

t
C TVT m
s
M
B
1000








*7.滴定分析计算方法：化学计量数+等物质量反应规则（基本单 元）；4位有效数字 （1）.标液浓度表示：量浓度CB（基本单元选择) +滴定度Ts/x（g/mL或%/mL） 滴定度与物质量浓度换算 (CV) K2Cr207 = 1/6 (m/M) Fe×1000 (2)T与X间计量关系 tT + bB ＝ cC + dD nB = b/t〃nT， 或 nT = t/b〃 nB 2MnO4－+5C2O42－+16H+ = 2Mn2++10CO2+8H2O n (1/5 KMnO4)=n (1/2 H2C2O4)





*5.滴定分析 （1）滴定分析特点与主要方法：特点、测定原理（化学计量数、 等物质量反应规则）、要求三准（浓度、体积、终点）、主要方 法（酸碱、 络合、氧化还原、 沉淀） （2） 滴定分析对反应要求和滴定方式 要求：反应完全（反应定量完成，99.9%， 按一定反应式反应， 有确定化学计量关系）、反应速度快 、有适当简便方法确定终 点。 方式：直接、返滴、置换、间接 *6.基准物与标液 （1）基准物质要求：a.试剂组成与化学式完全相符， b.试剂的 纯度足够高c.性质稳定， d.试剂最好有较大摩尔质量，没有副反 应。*判断是否基准物质 （2）标准溶液配制方法：直接法+ 标定法(间接法)
pH pK
a
lg
C
A
C
HA

（3）.指示剂选择（粗算计量点pH值）据突跃pH范 围选择合适指示剂其pKa≈pHsp，变色范围应完全 或基本落在突跃范围内，则TE%<±0.1%。 （4）.终点误差林帮公式 （5）.酸碱滴定中C02的影响 7.酸碱滴定法应用：测酸碱的总浓度、定性、定量、 测M 或Ka。 *铵盐中含氮量测定（蒸馏法、甲醛法） *混合碱测定（双指示剂法） HCl，NaOH标定，基准物 测M 或Ka
例5-4——5-7

*1.基本概念：标准偏差、自由度、置信度、显著性、平均值置 信区间 (x x) s *2.标准偏差 n 1
2
相对标准偏差
RSD %
s x
100 %



3.正态分布、 t分布、 *t检验方法 *4.平均值置信区间


x

t
,
f
s
*5.可疑值的取舍 4 d 法；|x异-

（3）.标准溶液浓度的计算

A.直接配制法
C
B

nB VB

m M
B
B

B.标定法 a. 标液标定 tT + bB＝cC + dD
VB
n
T

t b
n
B
C
T
V
T

t b
C
B
V
B


b.基准物标定 tT + bB＝cC + dD nT = t / b nB， ( m ) T
M
1000
理论计算 解决酸度途径 实测 重点酸度计算及对反应影响、应用



*1.基本概念：酸碱质子理论一套（酸 、 碱、 酸碱半反应 、共 轭酸碱对、两性物质、酸碱反应、共轭酸碱对Ka 与Kb关系 一元 KaKb = Kw， 二元Ka1 Kb3 = Ka2 Kb2 = Ka3 Kb1 = Kw 交叉关 系）、δ、PBE、酸(碱)的浓度与酸(碱)度、分析浓度(C) 、平衡 浓度([x]) 、缓冲溶液、缓冲指数、指示剂变色点、变色范围、突 跃范围 2.活度 * 3.酸碱平衡中有关浓度计算 （1）δ、 [x] 2位有效 （2）MBE、CBE、*PBE熟练正确写出 例Na2CO3 （3）. 溶液pH计算 总结公式、条件列表、例题 a.强酸（碱）C>10-6 [H+]=CHCl C C 4K C≤10-6 . [H ] 2 b.一元酸（碱） 条件、公式， 重点近似式 、最简式
第四章
络合滴定法
目的要求 (1)弄清分析化学中的络合物，特别是




EDTA本身及络合物的特性 (2)络合平衡各种常数表示法 (3)导出副反应系数及条件稳定常数 (4)络合滴定基本原理及应用(滴定曲线、 适宜酸度、酸效应曲线、络合指示剂 选择、终点误差) (5)提高络合滴定选择性


2 HCl HCl w


c.多元酸：近似一元酸（碱）条件 2K 2K <0.05 [H ] CK
a 2 a 2 a1


或Ka1 ›› Ka2 d.两性物多元酸酸式盐 ，重点近似式、最简式
[H ]

K
a1
(K K
a2 a1
C K C

w
)

e.缓冲溶液
pH
pK
a
lg


*5.副反应及副反应系数

副反应影响(大)用副反应系数表示 α=[ ]总/[ ] =1/δ， [ ] = [ ]总/ α


αM(L）=1+∑βi [L]
i
i
查表 αM(OH）=1+∑βi [OH-]

αA(B）=1+∑βi [B]
i


αY(H）=1+∑βi [H+] i αY(N）=1+KNY [N] αY =αY(H)+αY(N)-1 ；αM =αM(OH)+αM(L)-1 [ X] = [ X]总/ αi *6. lgK´ MY计算 M + Y = MY K [ M Y ] MY [ MY ] K MY MY MY [ M ][ Y ] M [ M ] Y [Y ] MY αM αY αMY 1gK΄MY =1g KMY -1gαM -1gαY +lgαMY =1g KMY -1gαM -1gαY 近似式 αMY略 =1g KMY -1gαY(H) 最简式αM =1， αY(H) ›› αY(N) 络合物稳定性与pH关系；稳定性↑， 允许pH↓；