可逆热致变色材料的微胶囊包封及性能研究
一种可逆热致变色微胶囊的制备及在印花中的应用
一
种可逆热致变色微胶囊的制备及在 印花中的应用
梁 涛 ，刘 维锦 杨 梅 ， ，张巧 芳
（ ．华 南理 工大 学材料 学院 ， 东 广 州 ５ ０ ４ ； ．广 州市 纺 织工 业研 究所 ， 东 广 州 ５ ０ ６ ） １ 广 １６０ ２ 广 １６３
摘 要 ： 环 氧 树 脂 做 为 壁 材 ， 唑类 催 化 型 固化 剂 进 行 固 化 ， 适 当 的 工 艺 条 件 下 对 热 致 变 色 材 料 进 以 咪 在
行 微 胶 囊 包 封 ， 得 了密 封 性 能 、 明 性 能 、 热 性 能 以 及 耐 溶 剂 性 能 良好 的可 逆 热 致 变 色 微胶 囊 颗 粒 。 制 透 耐 关 键 词 ：涂 料 印 花 ； 氧 树 脂 ； 化 型 固化 剂 ； 致 变 色 微 胶 囊 ； 备 环 催 热 制
四国化 成 工业 株式 会社 ） ；阿拉 伯树 胶粉 （ 化试 生
外 还 有许 多化 学 物质会 破 坏染 料 的 变色 性能 。第 二 ， 物 涂料 印花 需 要 焙 烘 ，变 色材 料 将 因溶 剂 织
挥 发而失 去变 色 能力 。第 三 ，服装 使 用 过 程 中洗
剂 ，上海 凌 峰 化 学 试 剂 有 限 公 司 ） ；丙 酮 （ 析 分 纯 ，湖北 大学 化 工厂 ） ；丁酮 （ 析 纯 ，天津 市 化 分
明胶 等 作 为 壁材 有 以下 几个 问题 ： 一 ， 备 方 第 制
法复 杂 ，不利 于 工业 化 生 产 。第 二 ， 备 的 微 胶 制
得 了 比较 一致 的认 识 。 目前 的研究 重 点 已经 转 向 这 些材 料 的实 际应 用 ， 纺 织 品 的涂 料 印 花是 其 而
中一 个重 要 的应 用 领域 。热致 变 色材 料 印花 的织
热致变色微胶囊的制备及其应用
热致变色微胶囊的制备及其应用热致变色材料是一种能够通过温度变化而改变颜色的材料，具有广泛的应用前景。
其中，热致变色微胶囊是一种新型的热致变色材料，具有较小的尺寸和较高的稳定性，逐渐成为研究热致变色材料的热点之一。
热致变色微胶囊的制备方法多种多样，其中一种常用的方法是通过油包水的乳液聚合法。
首先，在水相中加入表面活性剂，形成乳液。
然后，在油相中加入单体和交联剂，并加入起始剂，形成反应体系。
接下来，将水相和油相混合，进行乳液聚合反应。
在反应过程中，单体会聚合成为聚合物，并形成微胶囊结构。
最后，通过分离和洗涤，得到热致变色微胶囊。
热致变色微胶囊具有许多应用领域。
首先，它在智能材料领域有着广泛的应用。
热致变色微胶囊可以根据温度的变化而改变颜色，可以用于温度感应器、温度控制器等智能设备中，实现温度的监测和控制。
其次，热致变色微胶囊在生物医学领域也有着重要的应用。
热致变色微胶囊可以作为药物的载体，通过温度变化释放药物，实现对疾病的治疗。
此外，热致变色微胶囊还可以应用于纺织品、涂料等领域，实现颜色的变化和功能的增强。
虽然热致变色微胶囊在许多领域有着广泛的应用前景，但是目前仍存在一些挑战和问题。
首先，热致变色微胶囊的制备方法较为复杂，需要控制反应条件和材料比例，提高制备效率和产率。
其次，热致变色微胶囊的稳定性需要进一步提高，以满足长期应用的需求。
此外，热致变色微胶囊的应用范围还有待拓展，需要进一步研究和开发新的应用领域。
总之，热致变色微胶囊是一种具有广泛应用前景的新型材料。
通过油包水的乳液聚合法可以制备热致变色微胶囊，其应用领域包括智能材料、生物医学等领域。
然而，热致变色微胶囊的制备方法仍需改进，稳定性需要提高，应用范围还有待拓展。
未来，随着研究的不断深入，相信热致变色微胶囊的应用前景会更加广阔。
可逆热致变色纳米微胶囊材料在肿瘤光热治疗法中的应用
可逆热致变色纳米微胶囊材料在肿瘤光热治疗法中的应用黄少波;易耀辉;张玄;陈伊雪;吴颖茵;佘文杰;陈嘉霖;邵友元
【期刊名称】《东莞理工学院学报》
【年(卷),期】2024(31)3
【摘要】光热治疗法是当今治疗肿瘤的一项新技术。
综述了纳米微胶囊在肿瘤光热治疗法中的应用及前景,阐述了肿瘤光热治疗法的治疗机理和不同光吸收材料的优缺点,总结了纳米微胶囊的基本生产工艺特点,提出了一种未来用于肿瘤光热治疗法中的可逆热致变色纳米微胶囊材料的制备新工艺和光热治疗法中所使用的可逆热致变色材料存在光热转化效率低、成本高等关键技术瓶颈的解决途径。
【总页数】8页(P73-80)
【作者】黄少波;易耀辉;张玄;陈伊雪;吴颖茵;佘文杰;陈嘉霖;邵友元
【作者单位】东莞理工学院化学工程与能源技术学院
【正文语种】中文
【中图分类】R730.5
【相关文献】
1.有机可逆热致变色材料的微胶囊化研究
2.可逆热致变色相变微胶囊的热响应及光热转换性能
3.微胶囊化在有机可逆热致变色材料中的应用
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热致变色微胶囊的制备及在纺织上的应用研究
热致变色微胶囊的制备及在纺织上的应用研究热致变色纺织品是一种可随外界温度变化呈现不同颜色的新型功能性纺织品。
它的出现，符合现代人追求时尚、渴望创新的个性化需求。
论文以制备性能优异的可逆热致变色纺织品为目的，首先分析了三组分有机可逆热致变色复配物的变色机理，在此基础上，系统研究每种组分对复配物变色性能的影响，确定三组分间的最佳配比，并使用原位聚合法对复配物进行微胶囊包覆处理。
通过讨论不同工艺对微胶囊包覆效果的影响，确定变色微胶囊最佳合成工艺，并通过浸轧法和涂层法实现了纯棉机织物的可逆变色。
论文主要研究结果如下：（1）对于以结晶紫内酯或热敏红为隐色剂，双酚A 为显色剂，十四醇为溶剂的可逆热致变色复配物，隐色剂、显色剂、溶剂三者间的最佳配比为1:3:65，变色温度区间为25.8-31.5℃；以十六醇为溶剂时，三组分间的最佳配比为1:4:65，变色温度区间为36.7-43.5℃；以十四醇与十六醇二元混合体系为溶剂，制备出变色温度在20.6-43.1℃之间的系列变色复配物。
（2）按照最佳配比制备的有机可逆热致变色复配物为芯材，三羟甲基三聚氰胺为壁材，XP为乳化剂，采用原位聚合法制备变色微胶囊。
讨论了乳化时间、乳化速度、反应pH、芯壁比对微胶囊包覆效果、表面形态、粒径大小及分布的影响。
实验确定变色微胶囊的最佳合成工艺是：乳化速度为10000r/min，乳化时间为10min，反应pH为4.0，芯壁比为3:2，反应时间为2.5h，制备的微胶囊液加入分散剂NNO后再用超声波分散处理。
（3）使用光学显微镜和扫描电镜对微胶囊的包覆情况和外观形态进行研究，应用激光粒度分布仪对微胶囊粒径大小及分布进行分析，利用DSC和分光色差仪对微胶囊的热学性能和变色性能进行表征。
通过对光学显微镜、扫描电镜和粒径分布图分析，制备的变色微胶囊包覆较好，多为近似圆形，微胶囊表面较为光滑且粒径分布均匀，粒径主要集中在4-11um，平均粒径为8.662um，粒径中间值为8.031um。
高温温致变色树脂基微胶囊
高温温致变色树脂基微胶囊高温温致变色树脂基微胶囊是一种应用广泛的先进材料，具有许多令人惊叹的特性和潜力。
这种微胶囊使用树脂作为基础材料，并通过温度变化来触发颜色的变化。
它可以根据环境温度的变化而自动调整颜色，从而更好地适应不同的应用场景。
首先，这种高温温致变色树脂基微胶囊具有生动的颜色变化效果。
当温度升高时，微胶囊内部的树脂会发生相应的变化，从而使其颜色发生变化。
例如，当温度较低时，微胶囊可能呈现出一种淡淡的蓝色，但当温度升高时，它会逐渐变成明亮的红色。
这种颜色变化效果令人眼花缭乱，极具吸引力，使其在美术、设计和装饰领域得到广泛应用。
其次，这种微胶囊具有全面的应用潜力。
高温温致变色树脂基微胶囊可以用于制作智能衣物、智能墙纸、智能标志等多种产品。
例如，在智能衣物中使用这种微胶囊，可以根据人体温度的变化而调整衣物的颜色，使其更具个性化和时尚感。
在智能墙纸中使用这种微胶囊，可以根据室内温度的变化而调整墙纸的颜色，给人们带来愉悦的视觉享受。
在智能标志中使用这种微胶囊，可以根据外界温度的变化而调整标志的颜色，起到提醒和警示的作用。
可以说，这种微胶囊可以为各行各业的产品赋予更多的功能和个性化特点。
最后，这种高温温致变色树脂基微胶囊具有指导意义。
它的出现为科技创新和材料应用提供了新的思路和方向。
它的独特特性为创意设计和智能制造提供了新的可能性。
通过深入研究和广泛应用，我们可以更好地利用这种微胶囊的特性，推动材料科学和工程的发展。
综上所述，高温温致变色树脂基微胶囊是一种生动、全面、有指导意义的先进材料。
它以其颜色变化效果、全面的应用潜力和积极的指导意义，成为目前材料科学和工程领域的研究热点之一。
相信随着科技的不断进步和人们对智能化产品的需求提高，这种微胶囊将会有更广阔的发展空间，并为各行各业带来更多创新和发展机遇。
微胶囊包裹化学生热剂破胶技术研究
论文题目：微胶囊包裹化学生热剂破胶技术研究专业：油气井工程硕士生：刘静（签名）指导教师：张宁生（签名）吴新民（签名）摘要针对低温浅层油气井压裂施工中压裂液破胶难、返排不彻底等问题，提出—种微胶囊包裹化学生热压裂液（ＦＯＭＮ）破胶的新方法。
该方法的主要思路就是利用微胶囊技术，将化学生热剂包裹起来，随压裂液一起注入到压开的裂缝中，在一定时间后，通过化学反应，迅速释放出大量热量，加热裂缝中的流体，使其温度升高，迫使压裂液迅速破胶；同时化学生热剂在地层反应后能产生大量气体，增加地层压力，使破胶后的液体快速彻底地返排。
这样就能完全解决低温井难破胶、难返排的问题。
本文首先通过大量实验，详细分析研究了各种化学生热反应的条件、生热剂的加量、释放热量、升温速率等参数之间的关系及化学生热剂体系的腐蚀性能，最后确定出了升温速率陕、生热量大、对压裂陛能影响小、腐蚀性小的氯化铵／亚硝酸钠（草酸为催化剂）作为低温浅层油气井压裂液使用的化学生热剂体系。
其次根据该化学生热体系的特点，通过电导率法对不同制备方法包裹的微胶囊的释放性能、囊芯有效含量和产率进行了分析评价，确定出用乙基纤维素为第—层囊衣、石蜡作第二层囊衣的双层革酸微胶囊制备方法作为对草酸微胶囊化的最佳包裹方法。
并通过正交实验得出了草酸微胶囊化的最佳制备条件。
最后在以上研究的基础上，通过正交实验对微胶囊包裹化生热压裂液ｆｆＯＭＮ）体系的配方进行了优化，并在此配方下，分析评价了微胶囊包裹化学生热压裂液的各种性能。
研究结果表明：当氯化铵和亚硝酸钠加量为１．７５ｍｏｌ／Ｌ、破胶荆浓度为０．０６％、草酸微胶囊加量为Ｏ．９６％、体系初始温度为３０”Ｃ时，通过引发生化学生热反应２．５ｈ后，压裂液体系的最高温度可达到７１．８℃以上，６．Ｏｈ之后，压裂液破胶后的粘度达到１０ｍＰａＳ以下，完全能够满足低温浅层油气井压裂施工中压裂液及时、快速破胶和彻底返排的要求。
关键词：化学生热微胶囊化压裂液低温破胶论文类型：应用研究本文得到中国石油天然气集团公司石油科技青年仓Ｉ新基金项目的资金资助（２００１ｃｘ．１９）。
热致变色材料制备及微胶囊包封
Ｗ ＡＮＧ Ｋａ － ｎ ＨＡ ｉ — Ｕ， ＧＵＡＮ Ｄａｎ ｉ ｕ ，Ｚ ＮＧ Ｍ ｎｇ Ｚ ｊ
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一种酚醛树脂包裹有机可逆变色热敏材料微胶囊的制备方法[发明专利]
![一种酚醛树脂包裹有机可逆变色热敏材料微胶囊的制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/c33ab4fe14791711cd791715.png)
专利名称：一种酚醛树脂包裹有机可逆变色热敏材料微胶囊的制备方法
专利类型：发明专利
发明人：王虹,王星旺,邓尚,马慧敏
申请号：CN201910292774.9
申请日：20190412
公开号：CN109908847A
公开日：
20190621
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种酚醛树脂包裹有机可逆变色热敏材料微胶囊的制备方法。
本发明制备合成方法步骤如下：（1）复合型乳化剂制备;（2）包覆材料溶液的制备;（3）可逆变色材料乳液的制备;（4）微胶囊的制备。
本发明具体涉及一种基于界面聚合法制备核壳型酚醛树脂包覆有机可逆变色热敏材料微胶囊的方法。
本发明制备的微胶囊不仅工艺过程耗能比较低，而且耐水性好，分散性好，粒径较小。
微胶囊变色温度45℃左右，变色时间60s左右，复色温度40℃左右，复色时间55s左右，低温蓝色，高温透明色，明显形成微胶囊结构。
微胶囊呈现规整的球形，粒径为纳米级。
申请人：哈尔滨理工大学
地址：150080 黑龙江省哈尔滨市南岗区学府路52号
国籍：CN
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可逆热致变色结晶紫内酯微胶囊的性能表征
可逆热致变色结晶紫内酯微胶囊的性能表征徐建锋;杨文斌;吴秋宁;杨越飞【摘要】分别对自制可逆热致变色结晶紫内酯微胶囊和市售蓝色微胶囊进行显微结构观察、粒径分析,测定未处理的微胶囊的变色温度与变色时间,对其进行加热、浸泡有机溶剂、浸泡化学试剂、升降温处理,再测定其变色温度与变色时间.结果表明,和市售蓝色微胶囊相比,自制结晶紫内酯微胶囊粒径较小,变色较灵敏,具有较好的分散性,但变色温度范围较小.自制结晶紫内酯微胶囊具有较好的耐有机溶剂性能和化学稳定性能,两者均有优良的耐热老化性能和耐疲劳性能.【期刊名称】《西北林学院学报》【年(卷),期】2014(029)004【总页数】6页(P188-192,265)【关键词】热致变色;结晶紫内酯微胶囊;性能表征【作者】徐建锋;杨文斌;吴秋宁;杨越飞【作者单位】福建农林大学材料工程学院,福建福州350002;福建农林大学材料工程学院,福建福州350002;福建农林大学国有资产管理处,福建福州350002;国家人造板及林化工产品质量监督检验中心,福建三明365000【正文语种】中文【中图分类】TQ413.23随着人类生活水平的提高，人们对色彩的要求日益提高，不同的环境可以有不同的色彩，要求色彩的变化。
可逆热致变色材料［1－4］是指加热升温后由一种颜色变为另一种颜色，冷却后又恢复为原来颜色的材料，因此可以满足人类对颜色的需求。
在生产时加入可逆热致变色微胶囊是生产可逆热致变色材料的重要方法之一，微胶囊的壁材可以保护可逆热致变色材料免受环境因素的影响，可以屏蔽气味，降低毒性，改善性能，延长挥发性物质的保存时间等功能，提高变色材料的环境适应性［5－7］。
国内外有很多对变色微胶囊的合成与应用的研究，且已经取得较大的成果，成功制备了可逆变色竹塑复合材料［8－9］、可逆热致变色涂料［10］、可逆变色水泥基材料［11］等。
结晶紫内酯［12］是一种发色快、色度高、油溶性好的热敏和压敏染料，广泛用于商业发票，计算机输出的终端传票、情报记录等。
一种双稳态温致变色染料及微胶囊的制备方法
一种双稳态温致变色染料及微胶囊的制备方法背景技术：温致变色材料是指随着温度变化而发生颜色变化的材料。
它具有独特的功能，特别是在热敏传感器、信息存储、智能材料等领域具有广泛的应用前景。
在温致变色材料中，可逆的热致相变材料是其中一类最受欢迎的材料之一。
在制备双稳态温致变色染料和微胶囊方面，传统方法采用化学还原剂还原反应制备，但该方法操作复杂，易受氧气、光和热的影响，对环境污染也有一定程度的危害。
发明内容：本发明提供了一种双稳态温致变色染料及微胶囊的制备方法，该方法的主要步骤为：将酞菁铜（Ⅱ）与芳香胺发生催化偶联反应，制备得到一种具有双稳态温致变色性质的有机染料JB12，然后将该有机染料通过溶胶-凝胶法制备成微胶囊。
具体实施方式：步骤一：制备有机染料JB12（1）将酞菁铜（Ⅱ）与芳香胺溶于二甲苯中，固体与溶液的质量比为1:10；（2）加入过量的催化剂三氟乙酸铜聚合五次；（3）采用冷却加热的方法，温度控制在0～120℃之间进行反应，反应时间为1小时；（4）过滤其沉淀，用乙醇进行洗涤后挥干，即制得有机染料JB12。
步骤二：制备微胶囊（1）将有机染料JB12与单乙醇胺混合，将体系pH值调整至8.5；（2）加入适量的硅酸四乙酯，在搅拌下制备成溶胶-凝胶体系；（3）将凝胶体系加入水相中，搅拌至溶胶-凝胶完全变成微胶囊，过滤微胶囊，用乙醇洗涤后干燥，即制得JB12微胶囊。
本发明的有机染料JB12具有优异的温致变色性质，其在高于50℃时颜色从蓝色变为黄色，低于50℃时颜色又从黄色变为蓝色，具有良好的变色反应快捷、反应明显等特点。
在制备微胶囊的过程中，采用了溶胶-凝胶法，具有简单、操作方便、无环境污染的优点。
结论：。
一种可逆热致变色金属配合物微胶囊及其制备方法和用途[发明专利]
![一种可逆热致变色金属配合物微胶囊及其制备方法和用途[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/9f70f1f5a216147916112833.png)
专利名称：一种可逆热致变色金属配合物微胶囊及其制备方法和用途
专利类型：发明专利
发明人：蒋绪川,赵修贤,姚伟,呼啸,聂永,孙国新
申请号：CN201911151950.3
申请日：20191122
公开号：CN110862709A
公开日：
20200306
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种可逆热致变色金属配合物微胶囊及其制备方法和用途，属于金属配合物微胶囊领域。
制备方法包括以下步骤：(1)内水相的制备，(2)油相的制备，(3)将步骤(1)制备的内水相逐滴滴加到步骤(2)制备的油相中，搅拌剪切处理，得到油包水型初乳，(4)外水相的制备，(5)将步骤(3)制得的油包水型初乳滴加到步骤(4)制得的外水相中，加热搅拌，后处理获得可逆热致变色金属配合物微胶囊。
本发明所提供的一种可逆热致变色金属配合物微胶囊的制备方法，操作简单，所制备的可逆热致变色金属配合物微胶囊包封较高，能够很好地提高金属配合物的稳定性及耐候性，改善金属配合物的分散性，微胶囊包裹后的金属配合物成膜性变高。
申请人：济南大学
地址：250022 山东省济南市南辛庄西路336号
国籍：CN
代理机构：济南誉丰专利代理事务所(普通合伙企业)
代理人：赵凤
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１ｎｎｕ：羔＝：兰ｎ咖加８２ｍｃ‘啪 图１固化条件对微胶囊结构的影响
ｎｇ·１ Ｔｈｅ
ａ．实验Ａ产物；ｂ．实验Ｂ产物；ｃ．实验Ｃ产物 分阶段升温的产品结构较好是由环氧树脂Ｅ－１２ 的性能决定的。由于环氧树脂Ｅ．１２软化点为８５—
第８期
刘维锦等：可逆热致变色材料的微胶囊包封及性能研究
８８１
９５℃，当将其乳液滴入９０℃稀释水中，会以液态形 式存在，与油相相溶性提高，难以完全扩散到油－水 界面；而将其乳液加入到７０一８０℃稀释水中，环氧 树脂Ｅ－１２就容易被扩散到油·水界面，并以固体形式 存在，随着温度提高，逐渐熔化并与固化剂反应。分 阶段升温还可保证丁酮以较慢速度从水中逸出，不 至于冲破初期形成的还未固化完全的囊壁膜，进而 形成结构较好的胶囊。由于水对交联固化反应有促 进作用，被扩散到油一水界面的环氧树脂Ｅ－１２更易 固化完全。因此，分阶段升温的产品有较好的结构 和耐热性。
０．６；ｅｍｕｌｓｉｆｙｉｎｇ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｓ ５０℃，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｆｉｖｅ ｓｔｅｐｓ．Ｕｎｄｅｒ ｓｕｃｈ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ａｎｄ ｐｏｓｓｅｓｓｅｄ ｗｉｔｈ ｃｏｍｐｌｅｔｅ ａｎｄ ｃｏｍｐａｃｔ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｉｔ ｃａｎ ｃｏｍｆｏｒｔａｂｌｅ ｗｉｔｈ ｒｅｑｕｅｓｔ ｏｆ ｐｉｇｍｅｎｔ ｐｒｉｎｔｉｎｇ ｉｎ ｔｅｘｔｉｌｅｓ ｈａｖｅ ｇｏｏｄ ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｃｙ，ｈｅａｔ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ａｎｄ ｓｏｌｖｅｎｔ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ．Ｔｈｅｉｒ ｄｉａｍｅｔｅｒｓ ｗｅｒｅ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ ５ ｐｍ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｓｍ；ｍｉｅｒｏｃａｐｓｕｌｅ；ｅｐｏｘｙ ｒｅｓｉｎ；ｉｎ·ｓｉｔｕ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ
把３组实验的产品做成色浆，并在相同条件下
平网印花，然后把３块印花布放在１３０℃的烘箱中
烘烤，每隔５ ｍｉｎ拿出布样看变色效果，在正常变色
的情况下，各 固化条件对微胶囊耐热性能的影响
Ｔｈｅ Ｔａｂｌｅ ２
ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｃｕｒｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ ｏｎ ｈｅａｔ
摘要：用环氧树脂Ｅ－１２作壁材，低分子聚酰胺２００为固化剂，采用原位聚合法，对可逆热致变色有机复配物进行
微胶囊包封，用ＳＥＭ和ＴＧＡ测定了微胶囊的形态结构和热行为。研究包封条件对微胶囊结构和性能的影响，结果
表明。最合适的反应条件是：壁材与变色芯材质量比为０．２—０．６，乳化温度５０℃，固化反应分５段升温。此条件下
ＪＮＯＥＣ ＸＳ－２１２－２０２型显微镜；ＬＥＤ １５３０ＶＰ扫 描电镜；Ｐｙｒｉｓ型热重分析仪；ＵｌｔｒａＳｃａｎ ＸＥ（Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ）测色仪。 １．２热致变色材料的微胶囊包封
将有机热致变色复配芯材溶于丙酮中（丙酮与 芯材质量比Ｏ．８），加热到５０℃，此为溶液Ｉ。取浓 度为５０％的均匀环氧树脂丁酮液，加人浓度５０％均 匀低分子聚酰胺丁酮液，摇匀后加入溶液Ｉ中，搅拌 形成均匀油相Ⅱ。再把油相Ⅱ加入阿拉伯胶水溶液 中，在一定温度下用均质机以１５ ０００—１８ ０００ ｒ／ｍｉｎ 转速乳化１５ ｒａｉｎ。将此乳液用蒸馏水稀释２倍后匀 速搅拌，升温固化后得产物。
第３７卷第８期 ２００８年８月
应用化工
Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ
Ｖ０１．３７ Ｎｏ．８ Ａｕｇ．２００８
可逆热致变色材料的微胶囊包封及性能研究
刘维锦１，胡倩１，李素芝１，崔达２，杨梅３
（１．华南理工大学材料学院．广东广州５１０６４０；２．广州丝绸印染厂有限公司， 广东广州５１０２８５；３．广州市纺织工业研究所，广东广州５１０２６０）
可以制得结构致密完整、具有良好透明性、耐热性和耐溶剂性的变色微胶囊，能满足纺织品涂料印花的要求，微胶
囊粒径在５斗ｍ以下。
关键词：可逆热致变色；微胶囊；环氧树脂；原位聚合
… 中图分类号：ＴＱ ６３０；ＴＱ ６１０
文献标识码：Ａ
文章编号：１６７１—３２０６（２００８）０８—０８７９—０４
Ｓｔｕｄｙ
０ｎ
·
有机可逆热致变色材料尽管具有色彩鲜艳、变 色灵敏等优点，但耐热性、耐溶剂性较差，限制了其 应用范围，尤其在纺织品印染、印刷等领域。通常采 用微胶囊包封的方法解决此问题。微胶囊技术在香 料、医药、农药等方面有广泛的应用，但主要作用是 控制释放速率，且胶囊粒径比较大，对壁材性能及包 封方法要求不是太高。包覆织物印花、印刷、防伪用 变色颜料要求无释放，对壁材的强度、耐溶剂性、耐 热性能和透明性均有很高的要求，且微胶囊粒度要 小，因此所用壁材和包封方法与制备缓释微胶囊的
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｒｇａｎｉｃ ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ ｗａｓ ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ ｂｙ ｉｎ－ｓｉｔｕ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｅｐｏｘｙ ｒｅｓｉｎ Ｅ·１２ ａｓ ｗａｌｌ－ｆｉｌｍ ｍａｔｅｒｉａｌ ａｎｄ ｐｏｌｙａｍｉｄｅ ２００ ８１８ ｃｕｒｉｎｇ ａｇｅｎｔ．Ｔｈｅ ｍｉｃｒｏ－ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｔｈｅ ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ ｗｅｒｅ ｏｂｓｅｒｖｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ＳＥＭ ａｎｄ ＴＧ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ
Ｈ
Ｏ
ｌ
Ｉｌ
ｆｃ≤篡：三二＝：，
＼／ ＣＨ一（ＣＨ２）ｓ—ＣＨ，
由结构式可知，除了伯胺、仲胺上的活泼氢具有 反应活性外，酰胺基也有较弱的反应活性＂】。在较 低反应温度和较短反应时间下，主要是伯胺、仲胺的 活泼氢与环氧基进行加成反应，但反应不完全。此时 微胶囊的各种性能也较差。随着反应温度的升高及 反应时间的延长，除伯胺、仲胺的活泼氢反应完全 外，酰胺基与羟基也进行反应：
¨ｌ
Ｉ
Ｉ
ｉｌｌ７
Ｉ
Ｉ
Ｉ
此时固化后的产物具有较高的热变形温度、韧 度和剪切强调，包封后的微胶囊也有较好的耐热性。 ２．３乳化温度的影响
以环氧树脂Ｅ．１２为囊壁材料，丙酮为溶剂。在 相同量的乳化剂下，分别在３５，４０，５０，６０℃乳化混 合物，然后在相同条件下进行固化。把４种产物用 熔点仪进行耐热测试，结果见表３。
分５段加热固化所得产物的ＴＧ见图２。 由图２可知，１５０℃之前几乎没有失重，说明壁 材有很好的耐热性，进而起到保护芯材的作用。由 此可见，在适当的反应条件下，用环氧树脂Ｅ一１２作
壁材能够制得热性能很好的可逆热变色微胶囊。
１
枣 、 碍 鼬 毯 嘲 蝰；
温度／＇ｔ７ 图２ ５段加热产物的１Ｂ图谱 Ｆｉｇ．２ ＴＧＡ ｃｕｒｖｅ ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ ｏｆ ５－ｓｔｅｐ ｈｅ“Ｉｌｇ ｐｒｏｃｅｓｓ 反应温度和反应时间对微胶囊性能的影响也可 从低分子聚酰胺固化剂的固化特性得到分析。 低分子聚酰胺的结构式如下：
万方数据
表３乳化温度对微胶囊耐热性的影响
Ｔａｂｌｅ ３
Ｔｈｅ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｎ ｔｈｅｒｍｏｓｔａｂｉｌｉｔｙ
乳化温度／＊Ｃ
徽胶囊熔融温度／℃
３５
８０
４０
ｌ∞
５０
１３６
６０
１３２
由表３可知，３５℃乳化的产物在８５℃就已开 始熔融；４０℃乳化的产物在１００℃有熔融现象；５０， ６０℃乳化的产物能加热到１３０℃以上才出现熔融 现象，涂料印花时选择适当粘合剂，在１００—１２０℃ 焙烘即可满足印花布的牢度要求，所以。微胶囊包封 时，乳化温度选择５０一６０℃制备出的产物即能够满 足涂料印花要求。
万方数据
２．２固化温度及时间的影响
对比固化反应温度及时间的影响发现，此因素
对产品颜色影响不大，但对微胶囊结构及热性能影
响很大。分别做３组不同实验，条件如下：
Ａ：９０℃（６ ｈ）
Ｂ：８０℃（２ ｈ），９０℃（４ ｈ）
Ｃ：７５℃（１ ｈ），８０℃（１．５ ｈ），８５℃（１．５ ｈ），
９０℃（１ ｈ），９５℃（Ｉ ｈ）
ｌ·－
ｍｌｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ
＾
●
０Ｉ ｏｒｇａｍｃ
●１’
ｒｅｖｅｒｓｉＤｌｅ
ｔｈｅｒｍｏｃｈｒｏｍｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌ ａｎｄ ｉｔｓ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ⅡＵ Ｗｅｉ－ｊｉｎｌ，日Ｕ Ｑｉａｎｌ，ＬＩ Ｓｕ－ｚｈｉｌ，ＣⅥＤ口２，拗ⅣＧ Ｍｅｉ３
（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｃｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６４０，Ｃｈｉｎａ；２．Ｃｕａｎｇｚｈｏｕ Ｓｉｌｋ Ｄｙｅｉｎｇ ａｎｄ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｃｏ．，Ｌｔｄ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０２８５，Ｃｈｉｎａ； ３．Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ。Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０２６０，Ｃｈｉｎａ）
２结果与讨论
２．１壁材用量的影响
其他条件不变，固定芯材量，改变壁材量，不同
壁芯比包封的产物的光学显微镜观察结果见表ｌ。
表１壁材用量对产物结构的影响
ｍｏｕｎｔ Ｔ曲ｌｅ ｌ Ｔｈｅ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｓｈｅｌｌ ｍａｔｅｒｉａｌ
ｏｎ
ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｍｌｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ
壁芯比①
包封情况
０．１３
未包住芯材较多
０．１７
未包住芯材较少
Ｏ．２０
未包住芯材很少
０．３０ Ｏ．∞
未包住芯材很少 未包住芯材很少
注：①壁芯比为囊壁材料与热变色物质置ｔＺ。
由表Ｉ可知，囊壁材料的用量关系到包封效果， 显微镜观察发现，囊壁材料用量太少，否则难以有效 包封芯材，大量芯材颜料未被包封，甚至出现芯材包 裹壁膜的现象，这样的微胶囊配制色浆时，在有机溶 剂作用下，立即失去颜色或变色性能。当壁芯比达 到ｏ．２时，芯材即很好地被包封在壁材内。之后继 续增加壁材用量，对产品使用性能影响不明显，壁芯 比０．６与０．２，色变涂料在实际使用中效果差别 不大。