2017-天津大学高分子化学初试试题(858)

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《高分子化学》课程试题答案

《高分子化学》课程试题答案试题编号： 09 (A ) 课程代号： 2040301 课程学时： 56一、基本概念题（共20分,每小题4分）⒈ 体型缩聚及其凝胶点c P ：在缩聚反应中,参加反应的单体只要有一种单体具有两个以上官能团(f ＞2),缩聚反应将向三个方向发展,生成支化或交联结构的体型大分子的缩聚反应,称为体型缩聚。

体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作P c 。

⒉ 引发剂及其引发效率f ：含有弱键的化合物,它们在热的作用下，共价键均裂而产生自由基的物质,称为引发剂。

引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f ，(f ＜1)。

⒊ 向溶剂转移常数S C ：链自由基可能向溶剂发生转移反应。

转移结果，链自由基活性消失形成一个大分子，而原来的溶剂变为一个自由基。

p S tr,S =k k C ,它表征链自由基向溶剂转移速率常数与增长速率常数之比。

⒋ 逐步加成聚合反应：形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。

⒌ 聚合物的化学反应：单体通过聚合反应合成的聚合物以及天然的聚合物称为一级聚合物。

一级聚合物并非都是化学惰性的,如果其侧基或端基官能团是反应性基团(具有再反应的能力),那么在适当的条件下,端基或侧基仍可以发生化学反应变为新的基团,从而形成新的聚合物,这种新的聚合物称为二级聚合物。

由一级聚合物变为二级聚合物的聚合过程称为聚合物的化学反应,或者叫高分子的化学反应。

二、（共10分，每错一处扣1分）选择正确答案填入( )中。

1.（本题1分）某工厂为了生产PV Ac 涂料，从经济效果和环境考虑，他们决定用（ ⑶ ）聚合方法。

⑴ 本体聚合法生产的PV Ac ⑵ 悬浮聚合法生产的PV Ac⑶ 乳液聚合法生产的PV Ac ⑷ 溶液聚合法生产的PV Ac⒉（本题1分）为了提高棉织物的防蛀和防腐能力，可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法，最有效的单体是（ ⑶ ）⑴ CH 2=CH -COOH ⑵ CH 2=CH -COOCH 3⑶ CH 2=CH -CN ⑷ CH 2=CH -OCOCH 3⒊ (2分)丙烯酸单体在85℃下采用K 2S 2O 8为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得10000>n M 的产品。

高分子化学期末试卷 - 天津科技大学

《高分子化学》课程试题试题编号： 03 (A)班级学号姓名一、基本概念（共10分,每小题2分）1. 平衡缩聚2. 悬浮聚合3. 反应程度P4. 杂链聚合物5. 交替共聚物二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分)⒈ 高分子科学包括、、和等四部分。

⒉ 高分子化合物有和两大类。

⒊ 合成高分子化合物有、、和等。

得分总分得分⒋改性天然高分子化合物如和等。

⒌碳链聚合物有、、和等。

⒍杂链聚合物有、、和等。

得分三、问答题（共3小题,共20分）⒈（5分）按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？⒉（5分）什么叫热塑性塑料？什么叫热固性塑料？试各举2~3例说明。

⒊（10分）简述理想乳液聚合体系的组分和聚合的“三个阶段”。

得分四、(共5小题，总计40分)计算题（根据题目要求，计算下列各题） ⒈（14分）苯乙烯(M 1)和丁二烯(M 2)60℃进行自由基共聚合。

已知：r 1=0。

73 ，r 2=1。

39，54=′104=′21M .M ，欲得到共聚物中单体单元苯乙烯：丁二烯 = 3 0 ：70（质量比），的共聚物问：⑴（12分）做f 1-F 1曲线,⑵ 从曲线中得出两种单体的起始配比=2010m m ？（质量比）请将计算结果列入表中：计算结果（8分）⑵ （2分）为了合成组成比较均一的共聚物，应采用何种措施？⒉ (6分)计算苯乙烯乳液聚合的聚合速率p R 和聚苯乙烯的平均聚合度n X 。

聚合温度为60℃，k p ＝176 L/mol ·s, c (M)＝5.0mol/L, N ＝3.2×1014个/mL 水,ρ＝1.1×1012个分子/ mL ·s 。

⒊ ⑴(5分)氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂的浓度基本无关而仅决定聚合温度？⑵ (2分)氯乙烯链自由基向单体的链转移常数M C 与温度的关系如下 ]/30514exp[1251RT C X M n-== (R ＝8.31 J /mol ·K) 试求：聚合温度为45℃时聚氯乙烯的平均聚合度=n X ？⒋(5分)等摩尔的二元酸和二元醇经外加酸催化缩聚，试证明P从0.98到0.99所需的时间与从开始到P＝0.98所需的时间相近。

(完整版)高分子化学试题合辑附答案

高分子化学》课程试题一、基本概念（共15 分, 每小题 3 分）⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）（每空 1 分，总计20 分）⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。

⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。

⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。

⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。

⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。

三、简答题（共20 分，每小题 5 分）⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。

四、（共 5 分，每题 1 分）选择正确答案填入（）中。

⒈自由基共聚合可得到（ 1 4 ）共聚物。

无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物为了得到立构规整的PP ，丙烯可采用（ 4）聚合。

自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合工业上为了合成聚碳酸酯可采用（）聚合方法。

熔融缩聚⑵ 界面缩聚⑶ 溶液缩聚⑷固相缩聚聚合度基本不变的化学反应是（PVAc 的醇解⑵ 聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS 的制备⑷ 环氧树脂的固化表征引发剂活性的参数是k p (⑵ t1/2 ⑶ k i ⑷ k d五、计算题（共35 分，根据题目要求计算下列各题）⒈（15 分）用过氧化二苯甲酰（BPO）作引发剂，60 ℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。

已知： C （偶合终止系数）＝0.15 D （歧化终止系数）＝0.85 ； f ＝0.8；k p＝ 3.67 ×102 L/ mol.s ；k d ＝ 2.0 ×10 -6 s-1；k t＝9.30 ×106 L/ mol.s ；c(I)＝0.01 mol / L ；C M＝1.85 ×10 -5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm 3；计算：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的平均聚合度X n 。

天津大学高分子物理试卷

一、名词解释(1)剪切带与银纹(2)滞后与内耗(3)玻璃化转变与次级转变(4)构型与构象(5)内聚能密度与溶度参数二、填空题1、用膜渗透压法可测定均分子量，用光散射法可测定均分子量，用粘度法可测定均分子量。

2、在利用光散射法测定聚合物的分子量时，利用Zimm 作图法可以得到、、三个参数。

3、升温速度越快，高聚物的玻璃化转变温度T g越。

4、自由体积理论认为，高聚物在玻璃化温度以下时，体积随温度升高而发生的膨胀是由于。

5、 Avrami 方程中的指数 n 的物理意义是。

6、在压力的作用下，聚合物的玻璃化转变温度T g会，熔点 T m会。

7、橡胶下悬一砝码，保持外界条件不变，升温时会发生橡胶条的。

( 回缩、伸长、不变 )8、由相同单体合成的支化高分子与线形高分子具有相同的分子量时，在同样溶剂中支化高分子的淋洗体积。

( 大、小、两者相同 )9、由于存在滞后现象，在恒温条件下将天然橡胶拉伸后又回复时，其回复曲线上的应变于其应力对应的平衡应变值。

10、聚合物在交变应力作用下，动态模量包括两部分， E 为模量，反映材料形变过程中由于形变而的能量； E为模量，反映材料形变过程中以形式而的能量。

11、在不同温度下实验测定聚异丁烯应力松弛模量－时间曲线，可将其变换为参考温度下宽时间范围的曲线。

在将0 C 测得的曲线转换为 25 C 的曲线时，其对应的时间( 延长，缩短 ) ，即在时间坐标轴上(左，右)移，log a T( 大于，小于 )0 。

12、脆性断裂中，材料的( 切，法 ) 向应力先达到材料的( 抗剪，拉伸 ) 强度，试样不会发生。

因此断裂伸长率较，断裂面较为( 光滑，粗糙 ) ，断裂能较。

13、银纹内存在和大量空隙，其密度为聚合物本体的左右。

银纹的长度方向与外力作用方向( 平行，垂直 ) 。

14、根据 Griffith断裂理论，临界应力强度因子K1C＝。

15、流体的应力－切变速率之间的关系可用幂律方程描述，其中 n＝1 表示为流体，n 1 表示为假塑性流体。

天津大学现代化工与高新技术考试题目及答案

现代化工与高新技术学生复习题第一章化工的地位与发展史1.解释中文“化工”的含义，它包括哪些内容？在现代汉语中，化学工业、化学工程和化学工艺的总称或其单一部分都可称为化工。

“化工”的范围不断扩充，例如环境化工、化工自动化、化工过程模拟、化工技术经济、化工安全等。

另外化工在汉语中常常是多义的，化工可以分别指化学工业、化学工程和化学工艺，也可以指其综合。

2.化学工业按原料、产品吨位、和化学特性各如何分类？（1）按原料分：石油化学工业、煤化学工业、生物化学工业、农林化学工业等。

（2）按产品吨位分：大吨位产品、精细化学品.前者指产量大对国民经济影响大的一些产品，如氨、乙烯、甲醇，后者指产量小、品种多，但价值高的产品，如药品、染料等。

（3）按化学特性分：无机化学工业和有机化学工业(4) 我国统计的方法:合成氨及肥料工业、硫酸工业、制碱工业、无机物工业（包括无机盐及单质），基本有机原料工业、染料及中间体工业、产业用炸药工业、化学农药工业、医药药品工业、合成树脂与塑料工业、合成纤维工业、合成橡胶工业、橡胶制品工业、涂料及颜料工业、信息记录材料工业（包括感光材料、磁记录材料）、化学试剂工业、军用化学品工业，以及化学矿开采业和化工机械制造业等。

3.简述化工的特点是什么？（1）品种多。

化学工业涉及品种远远超过万种。

（2）原料、生产方法和产品的多样性和复杂性。

（3）化学工业是耗能大户: 节能也常是企业竞争获胜的保证。

(4）化工生产过程条件变化大: 温度\压力变化大; 经常要处理强腐蚀性化合物; 对设备的设计增加难度,需要掌握更多的规律性。

（5）知识密集、技术密集和资金密集。

多学科的合作，技术复杂更新快，投资多。

发达国家化学公司的科研和开发（R&D）人员会占公司人员的一半以上。

（6）实验与计算并重。

微观的定量关系已深入到原子、分子，分子设计概念被提出；宏观定量关系就用得更多。

（7）使用外语多。

进行科学研究或开展技术革新，查阅国内外文献是必不可少。

天津大学高分子化学考研真题-考研资料-笔记讲义

天津大学高分子化学考研真题-考研资料-笔记讲义在天津大学高分子化学复习中，资料、真题及讲义是必不可少的。

很多同学，特别是跨专业考生，在复习中没办法掌握重点，所以走了很多弯路。

而考研资料和讲义就可以让考生们在复习中迅速找到重点范围，掌握复习技巧。

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(完整版)高分子化学期末考试试题及答案

一、填空题（35分）1、根据主链结构，可将聚合物大致分为--------、--------、-------、--------四类。

2、从聚合反应机理看，聚苯乙烯的合成属-------聚合，尼龙-66的合成属-------聚合，此外还有聚加成反应和开环聚合，前者例如--------，后者例如-------。

3、自由基聚合的特征是-------、-------、-------；阴离子聚合的特征是-------、-------、-------；阳离子聚合的特征是-------、-------、-------、-------。

4、聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有（写名称）-------、--------、-------、-------、-------、-------。

5、对Ziegler-Natta催化剂而言，第一代典型的Ziegler催化剂组成为----------，属-------相催化剂，而典型的Natta催化剂组成为---------，属--------相催化剂；第二代催化剂是--------；第三代催化剂是-------；近年发展较快的是-------。

6、单体的相对活性习惯上用-------判定，自由基的相对活性习惯上用-------判定。

在用Q、e值判断共聚行为时，Q值代表-------，e值代表-------；若两单体的Q、e值均接近，则趋向于-------共聚；若Q值相差大，则-------；若e值相差大，则-------。

Q-e方程的主要不足是-------。

7、从热力学角度看，三、四元环状单体聚合的主要推动力是-------，而十二元以上环状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力--------（大或小）；从动力学角度看，杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力-------（大或小）。

8、共聚合的定义是-------。

9、某对单体共聚，r1=0.3，r2=0.07，该共聚属-------共聚。

天津大学1996年及2002年高分子化学试题

天津大学1996年及2002年高分子化学试题天津大学1996年及2002年高分子化学试题天津大学（2002）一、（16%）名词解释：1. 异构化聚合2. 引发剂半衰期3. 动力学链长4. 邻近基团效应5. 阻聚剂6. 临界胶束浓度7. 笼蔽效应8. 立构规整度三、写出下列反应方程式：1.（10%）用偶氮二异丁腈在90℃引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。

2.（6%）萘钠引发α—甲基苯乙烯聚合的引发反应。

五、（5%）判断下列说法是否正确，对者打（V），错者打（X）。

1. 自由基向引发剂的转移导致诱导分解，它使引发效率降低，聚合度降低。

（）2. 自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。

（）3. 由于氯乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性，因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。

（）4. 自由基聚合时，由于链终止的活化能很低，终止速率常数远大于增长速率常数，因而增长总速率要比终止总速率小的多。

（）5. 聚氯乙烯与锌粉共热脱氢，按几率计算，环化程度只有95%。

（）六、（4%）由何种单体合成下列聚合物，写出其合成反应方程式。

1. 聚碳酸酯2. 双酚A型环氧树脂七、（10%）苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中共聚，已知r1=0.75，r2=0.20，[M1]=1.5mol/L，[M2]=3.0 mol/L。

作出共聚物组成F1—f1曲线，并求起始共聚物的组成。

八、（15%）等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚，其平衡常数为K=4.9，请回答：1.写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。

2.当反应在密闭体系中进行，即不除去副产物水，其反应程度和聚合度最高可达到多少？3.若要获得数均聚合度为20的聚合物，体系中的含水量必须控制在多少？举出两种以上的控制方法。

九、（8%）为便于储存和运输，市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中哪类化合物？若要其进行自由基聚合，使用前如何进行纯化处理？写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时，体系基本组份的化学名称？加入少量二乙烯基苯的目的是什么？天津大学（1996）高分子化学试题一、名词解释（15%）1. 高分子化合物和高分子材料2. 反应程度和转化率3. 热固性聚合物和热塑性聚合物4. 熔融缩聚和界面缩聚5. 平均官能度与摩尔系数二、两种自由基聚合反应体系：（1）热分解引发剂：Ed=120~150KJ/mol，Ep=20~40KJ/mol，Et=8~20KJ/mol；（2）氧化还原引发剂：Ed=40~60KJ/mol。

825 中科院物理化学(乙)大纲

中科院研究生院硕士研究生入学考试《物理化学（乙）》考试大纲本《物理化学》（乙）考试大纲适用于报考中国科学院研究生院化工类专业的硕士研究生入学考试。

物理化学是化学学科的重要分支，是整个化学学科和化工学科的理论基础。

它从物质的物理现象和化学现象的联系入手探求化学变化基本规律。

物理化学课程的主要内容包括化学热力学（统计热力学）、化学动力学、电化学、界面化学与胶体化学等。

要求考生熟练掌握物理化学的基本概念、基本原理及计算方法，并具有综合运用所学知识分析和解决实际问题的能力。

一、考试内容（一）气体的PVT关系1、理想气体状态方程2、理想气体混合物3、气体的液化及临界参数4、真实气体状态方程5、对应状态原理及普遍化压缩因子图（二）热力学第一定律1、热力学基本概念2、热力学第一定律3、恒容热、恒压热、焓4、热容、恒容变温过程、恒压变温过程5、焦耳实验，理想气体的热力学能、焓6、气体可逆膨胀压缩过程7、相变化过程8、溶解焓及混合焓9、化学计量数、反应进度和标准摩尔反应焓10、由标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓11、节流膨胀与焦耳—汤姆逊效应12、稳流过程的热力学第一定律及其应用（三）热力学第二定律1、卡诺循环2、热力学第二定律3、熵、熵增原理4、单纯pVT变化熵变的计算5、相变过程熵变的计算6、热力学第三定律和化学变化过程熵变的计算7、亥姆霍兹函数和吉布斯函数8、热力学基本方程9、克拉佩龙方程10、吉布斯—亥姆霍兹方程和麦克斯韦关系式（四）多组分系统热力学1、偏摩尔量2、化学势3、气体组分的化学势4、拉乌尔定律和亨利定律5、理想液态混合物6、理想稀溶液7、稀溶液的依数性8、逸度与逸度因子9、活度及活度因子（五）化学平衡1、化学反应的等温方程2、理想气体化学反应的标准平衡常数3、温度对标准平衡常数的影响4、其它因素对理想气体化学平衡的影响压力对于平衡转化率的影响；惰性组分对平衡转化率的影响；反应物的摩5、真实气体反应的化学平衡6、混合物和溶液中的化学平街（六）相平衡1、相律2、杠杆规则3、单组分系统相图4、二组分理想液态混合物的气-液平衡相图5、二组分真实液态混合物的气-液平衡相图6、二组分液态部分互溶系统及完全不互溶系统的气 - 液平衡相图7、二组分固态不互溶系统液-固平街相图8、二组分固态互溶系统液-固平衡相图9、生成化合物的二组分凝聚系统相图10、三组分系统液-液平衡相图（七）电化学1、电解质溶液的导电机理及法拉第定律2、离子的迁移数3、电导、电导率和摩尔电导率4、电解质的平均离子活度因子5、可逆电池及其电动势的测定6、原电池热力学7、电极电势和液体接界电势8、电极的种类9、原电池设计举例10、分解电压11、极化作用12、电解时的电极反应（八）统计热力学初步1、粒子各运动形式的能级及能级的简并度2、能级分布的微态数及系统的总微态数3、最概然分布与平衡分布4、玻耳兹曼分布5、粒子配分函数的计算6、系统的热力学能与配分函数的关系7、系统的摩尔定容热容与配分函数的关系8、系统的熵与配分函数的关系9、其它热力学函数与配分函数的关系10、理想气体反应的标准平衡常数（九）界面现象1、界面张力2、弯曲液面的附加压力及其后果3、固体表面4、液-固界面5、溶液表面（十）化学动力学1、化学反应的反应速率及速率方程2、速率方程的积分形式3、速率方程的确定4、温度对反应速率的影响5、典型复合反应6、复合反应速率的近似处理法7、链反应8、气体反应的碰撞理论9、势能面与过渡状态理论10、溶液中反应11、多相反应12、光化学13、催化作用的通性14、单相催化反应15、多相催化反应（十一）胶体化学1、胶体系统的制备2、胶体系统的光学性质3、肢体系统的动力性质4、溶胶系统的电学性质5、溶胶的稳定与聚沉6、悬浮液7、乳状液8、泡沫9、气溶胶10、高分子化合物溶液的渗透压和粘度二、考试要求（一）气体的PVT关系掌握理想气体状态方程和混合气体的性质（道尔顿分压定律、阿马加分容定律）。

(完整版)高分子化学大题

1. 何谓动力学链长？何谓数均数均聚合度？影响动力学链长，数均聚合度以及它们之间的关系的因素有哪些？解：动力学链长v 是指每个活性中心自引发至终止平均所消耗的单体分子数。

数均聚合度n X 是指平均每个聚合物分子所包含的重复单元数在稳态下tp ip R R R R v ==tdto t R R R +=∑++==tr td toppn R R R R R X 2和所有生成大分子速度总（1）对于不容易发生单体，引发剂等转移的聚合物体系因为∑+<<td totr R R R 2所以td tc p n R R R X +≅2如果活性链均为偶合终止，则v X n 2= 如果活性链均为岐化终止，则v X n = 如果这两种终止方式兼而有之，则D C v X n +=2式中C,D 分别为偶合，岐化各占的分数(2)对于容易发生单体，引发剂或溶剂转移的聚合体系，有以下关系][][][][)(11M S C M I C C Xn Xn S I M k+++=k n X )(为偶合岐化动力学链终止对数均聚合度的贡献根据各项对n X 贡献的大小可以看出各种n X 与v 具体关系。

例如在55℃下，在氯乙烯悬浮聚合中，由于每个活性中心在真正终止（动力学链终止）前平均可与氯乙烯单体转移约7次，所以在氯乙烯悬浮聚合中v 可以比n X 大很多倍。

（3）在高转化率下，由于体系粘度增大或聚合物分子链卷曲甚至不溶等原因造成 k t 大幅度下降，活性寿命剧增。

这时v 和n X 都会增大。

由于∑tr R 的降低速度明显小于Rtc 或Rtd 的降低速度，因此转移终止在总终止中的比例加大，这会改变低转化率下原有的v 和nX 的具体关系。

（4）（5）2.简述用阻聚剂测定引发速率Ri 和引发效率f 的方法。

解：在聚合体系中加入阻聚剂，聚合将出现诱导期。

诱导期（τ）的长短和自由基生成速率和阻聚剂浓度间存在以下关系：iR n ][阻聚剂=τ 上式中n 是和1个阻聚剂分子相作用的自由基的数目。

天津大学高分子化学考研真题资料(含参考书信息)

天津大学高分子化学考研真题资料（含参考书信息）天津大学没有指定考研参考书目，官方仅提供考研大纲，这对于备考的研友来讲提出了更高要求。

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全书共分9 章。

在绪论中介绍了高分子的基本概念、聚合物的分类和命名、聚合反应等内容。

其余各章分别就缩聚和逐步聚合、自由基聚合、自由基共聚合、聚合方法、离子聚合、配位聚合、开环聚合、聚合物的化学反应进行详细的介绍。

每章末都附有本章提要和习题，其中计算题还提供了参考答案。

本书作为四大化学并列教材，适用于工科、理科、师范大学使用，也可供大专、业余大学及科研、生产技术人员参考。

②《高分子化学习题及解答》本习题集是按高校理工科通用的高分子化学教材内容和顺序分章列题，共分绪论、逐步聚合、自由基聚合、离子聚合、配位聚合、共聚合、聚合反应实施方法和聚合物化学反应八章。

各章习题的数量、深度、范围和覆盖面均与教材的相应章节相匹配。

所拟习题着重体现对基本原理的理解、消化和具体运用；某些习题侧重对实际问题的综合分析和解题思路，少数题目需借助参考资料作出回答，以培养训练学生查阅文献和解决实际问题的能力。

为了进一步开阔读者的视野并有助于学生考研和从研，再版时还选入一些考研试题、并在部分章节之后补述了相应聚合反应和方法近年来取得的重要进展。

③《高分子化学学习指导》《高分子化学学习指导》是一本高等学校高分子化学课程的教学指导书。

《高分子化学学习指导》共8章，内容包括绪论、自由基聚合、自由基共聚合、离子聚合和配位聚合、逐步聚合反应、聚合方法和聚合物化学反应，涵盖了高分子化学课程的各个部分。

每章有简明扼要的内容介绍、明确的知识点要求，大量的例题、习题和名词（术语）。

天津大学2018年硕士研究生初试自命题科目大纲 - 856 分子生物学、858 高分子化学

856 分子生物学
一、考试的总体要求
要求考生了解分子生物学的基本概念、理论、研究手段与方法，具有较系统的分子生物学理论基础与实践技能，了解分子生物学发展的前沿和动态。

二、考试内容
1、生物大分子的化学组成、结构层次和结构及其功能。

2、原核和真核生物染色体结构的基本特征，DNA 复制的分子机制和基因组的复杂性。

基因
组学（结构基因组学、功能基因组学和比较基因组学）的基本概念、研究方法和发展趋势。

3、基因表达与调控，包括基因表达调控的生物学意义、基因表达的有序性、内外环境因素
对基因表达的影响、基因表达调控的组织结构、核小体与化学修饰在基因表达调控中的作用、与转录调控相关的 DNA 和蛋白质（顺式元件、反式因子）、DNA-蛋白质识别和结合的结构特征、原核及真核基因转录调控模式及蛋白质合成过程等。

4、DNA 损伤、修复和重组，包括 DNA 损伤的原因、类型、修复和重组机制。

5、重组 DNA 技术，包括分子克隆操作常用的工具酶的特性、分子克隆常用的 DNA 载体的
特点和用途、分子克隆的基本程序、基因敲除和定点诱变技术、基因组文库和 cDNA 文库的构建方法和用途。

6、瘤相关基因，包括癌基因的概念、癌基因的分类与功能、原癌基因激活的几种常见方式、
抑癌基因的概念和重要的抑癌基因的功能。

(完整版)高分子化学题库试卷讲解

高分子化学试题库一、基本概念题⒈聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物, 若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物（为二级聚合物）,由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。

⒉缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物, 在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。

⒊乳化作用某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。

⒋动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目，谓之。

⒌引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。

6、离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。

7、界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。

8、阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。

9、平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。

10、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。

具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。

11. 平衡缩聚：缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）,用K 表示。

该种缩聚反应谓之。

12. 无定型聚合物：如果聚合物的一次结构是复杂的，二次结构则为无规线团，无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。

13. 反应程度P：已参加反应的官能团的物质的量（单位为m ol）占起始官能团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。

高分子化学试卷B及答案

钉二、名词解释：（15分）| 1、平均官能度指反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团（活性中心）的数目。

当量系数指起始两种官能团总数之比，其值小于或等于1。

（4分）| 2、全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法，它是指全同立构聚合物占总聚合物（全同立构+无规）的分数。

（3分）| 3、定向聚合和有规立构聚合是同意语，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。

Ziegler-Natta 聚合通常是指采用Ziegler-natta 型引发剂的任何单体的聚合或共聚合，所得聚合物可以是有规立构聚合物，也可以是无规聚合物。

它经常是配位聚合，但不一定都是定向聚合。

（4分）线 4、两种单体分别溶于互相溶的溶剂中，随后把两种单体溶液倒在一起，在两相界面上发生的快速缩聚反应称界面缩聚。

其特点是：使用活泼单体，反应速度极快；两单体的配比和纯度要求不甚严格；在都是不可逆反应（区别于平衡缩聚）；缩聚反应可在静止的界面上，也可在搅拌下进行。

（4分）三、简要回答下列问题。

（17分）1、（7分）乳液聚合机理是：在胶束中引发，随后在乳胶料中进行增长。

单体/聚合物乳胶粒平均只有一半含有自由在，因而其聚合速率方程为：2/]][[N M k R p p =式中，K P 为链增长速率常数。

[M]为乳胶粒中的单体浓度。

[N]为乳胶粒数。

高分子化学考试模拟试卷及参考答案

高分子化学导论考试模拟试题一、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属类型（自由基型、阳离子型、阴离子型、共聚等反应中任何一种即可，对于需要多步反应的，可分步注明反应类型），并简要描述该高聚物最突出的性能特点。

1．丁腈橡胶；解：单体为：H2C CHCHCH2和H2C CHCN自由基聚合反应H2C CH CHCH2+H2C CHCNH2C CHCHH2CH2CHCCNm nAIBN耐油性极好，耐磨性较高，耐热性较好，粘接力强。

2. 氯磺化聚乙烯；解：反应式：CH2CH2Cl2,SO2-HCl CH2CHCH2CH2SO2Cl优异的耐臭氧性、耐大气老化性、耐化学腐蚀性等，姣好的物理机械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。

3. 聚环氧乙烷；解：阴离子开环聚合（醇钠催化）或者阳离子开环聚合（Lewis酸或者超强酸催化）H2CO CH2CH2CH2On良好的水溶性和生物相容性。

4．SBS三嵌段共聚物；解：阴离子聚合m H2C CH RLiH2CHCR Limn H2C CHCHCH2H2C CHRH2CmCHCHH2C Linp H2C CHH2C CHRH2CmCHCHH2CH2CnHC Lip双阴离子引发：2mH2C CH,Nan H2C CH CHCH2H2C CHCHH2CNa NaH2C CHH2CmCHCHH2CH2CnHCp具有优良的拉伸强度，表面摩擦系数大，低温性能好，电性能优良，加工性能好等特性，成为目前消费量最大的热塑性弹性体。

5. 环氧树脂(双酚A型)；解：缩聚反应，单体HO CCH3CH3OH和H2CHCOCH2Cl反应式：HOC CH 3CH 3OH H 2CH COCH 2Cl(n+1)(n+2)+NaOHOC CH 3CH 3OH 2CH 2CCHH 2COH C H 2COHOOCH 2HCCH 2O n固化方便，粘附力强，收缩性低，力学性能优良，具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性，出的尺寸稳定性和耐久性，耐霉菌，是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。

高分子化学考研试题94-98年

1996年高分子化学与物理一、填空题10分1、聚合物是___________________________________同系物的混合物，聚合物分子量的不均一性称为_____________________。

2、阴离子聚合时可通过_________________________________调节聚合物的分子量。

3、 Ziegiet-jatta引发剂通常由____________________________和____________________________两个组分构成。

4、聚合物热降解的方式有_____________、________________、_________________等反应。

5、乳液聚合具有独特的不同于本体聚合的动力学的原因是_____________________________________________________________ ______________________________.。

二、基本概念10分1、表观粘度2、高聚物的熔点3、高聚物的增韧4、大分子构象5、溶胀与溶解三、试举例说明在自由基聚合反应中，什么情况下与[ I ]基本无关，什么情况下与温度基本无关？10分四、苯乙烯与丁二稀共聚时，γ1=0.64，γ2=1.98，要求1）比较两种单体和两种自由基反应活性的大小；2）作出此共聚反应的F1-F1曲线（示意图）；3）若要制备组成均一的共聚物，需要采取什么措施，并说明理由。

15分五、根据增塑剂的作用原理，一类增塑剂对增塑后高聚物玻璃化温度降低的数值可表示为△Tg=KV(K:比例常数，V：增塑剂的体积分数)，而另一类则为△Tg=βN（β：比例常数，N：增塑剂的摩尔数），试解释为什么。

10分钟。

六、用共混的方法制备高分子合金，其主要考虑要点是哪些？七、用于注射成型和熔融成纤的高聚物各自对分子量分布有不同的要求，为什么？10分（八、九两题任选一题）八、请写出以对苯二甲酸二甲酯和乙二醇为原料通过酯交换法合成涤纶树脂的反应条件（温度、压力、催化剂）和化学反应式，并简要回答下列问题：1）第一步酯交换反应时乙二醇为什么要过量？2）第二步缩聚反应是属于均缩聚还是混缩聚？3）缩聚反应后期为什么要求很高的真空度？4）根据什么原则确定缩聚反应温度？ 15分九、简述酚类和胺类抗氧剂延缓橡胶老化机理，并说明抗氧剂用量对橡胶氧化的影响。

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天津大学2017年硕士研究生入学考试
化工学院高分子化学（858）
注意：本试卷为报考学术型硕士和专业性硕士统一试卷，部分试题需要选择性答题，即学术型选择学术型试题，专业型选择专业型试题，选错答题分值无效。

一、填空题（19分）
1、TiCl4-AlEt3和BF3+H2O引发体系中，阳离子引发剂是______，阳离子聚合典型工业产物有______。

2、尼龙66可由____和____先一步合成____，是为了________；之后加入醋酸或乙二醇，可以________。

3、环状聚合的单体有____、____、____等几大类。

4、热塑性聚合物的结构是____的聚合物，受热____，溶剂中____。

5、连续聚合经____、____、____、____四个基元反应。

6、聚氯乙烯的分子量由____调控，聚合速率由____控制。

二、名词解释（12分）
1、活性聚合物
2、乳化剂的亲水亲油平衡值
3、聚合物大分子的几率效应
4、理想聚合
5、元素有机聚合物
6、降解
三、（24分）在100ml甲基丙烯酸甲酯（MMA）中加入10.2mol引发剂，已知其中MMA的浓度为0.92g/ml,k p=5.2L·mol-1·s-1,k t=2.52×106L·mol-1·s-1，半衰期为50h,引发剂引发效率为f=0.3。

(1)求动力学链长；
(2)求5h可得到的聚合物的量。

四、（10分）在阴离子聚合中，增加溶剂极性导致：
（1）活性中心的变化；
（2）反离子粒径对聚合规整度影响；
（3）聚合反应的k±、k p；
（4）萘钠引发聚合反应的聚合速率；
（5）n-C4H9Li作为引发剂的聚合物的单分散性。

五、（12分）苯乙烯（M 1）和氯乙烯（M 2）共聚合，r 1=17,r 2=0.02,则：（1）画出共聚物组成曲线示意图；
（2）指出在共聚的不同阶段聚合物组成，定性描述即可。

六、（12分）在传统乳液聚合中
（1）反应初期体系的典型组成，各组成部分所处的状态；（6分）
（2）聚合反应发生的场所，结合机理解释原因。

（6分）
七、（10分）2molA 和1molB 反应，根据Carothers 法测定凝胶点。

A C CH 3CH 3HCH 2C OCH 2CHCH 2H 2C
O O C CH 3CH 3OCH 2CH O CH 2B
H 2N H 2C 2
八、（10分）逐步聚合经历的基元反应有哪些，并比较逐步聚合与连续聚合的活性中心差异。

九、（14分）PMMA本体聚合的实验制备组分体系为？出现自动加速现象的原因是什么？实验各阶段应怎样控制温度，原因是什么？
十、（10分）
（1）从醋酸乙烯酯单体到维尼纶要经历哪些反应，写出反应方程式。

（5分）（2）用作纤维和用作悬浮聚合分散剂的聚乙烯醇有哪些差异？（5分）
十一、（11分）
（1）写出丁二烯单体自由基聚合所有可能的结构类型。

（5分）
（2）解释为何全同立构聚丙烯为光学不透明，而无规立构聚丙烯为光学透明。

（6分）
十二、（6分）
（学术型硕士）聚丙烯为98g，沸腾正庚烷萃取剩余物质量为90g，则聚丙烯的等规度为多少？该方法可否应用于其他聚合物的等规度测算？
（专业型硕士）为何聚甲醛使用单体为三聚甲醛？加入酸酐的作用是什么？聚甲醛降解有何特点？。