氟化钙污泥危险特性的研究

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氟化污泥鉴定-危险废物鉴别

危险废物毒性鉴定、有毒性、剧毒性、致癌性、致突变性、致畸性中国科学院广州化学研究所分析测试中心卿工----189---3394--63433.1毒性物质含量鉴别针对急性毒性初筛鉴别指标存在的问题,建议制定毒性物质含量鉴别指标。

《巴塞尔公约》规定的H11(延迟或慢性毒性)和H6.1急性毒性,欧盟通过采用化学物质含量鉴别标准来评估这种特性,例如奥地利采用了欧盟的含量鉴别标准,其中的毒性物质参照本国化学品管理条例中列出的毒性物质分类。

毒性物质含量考虑的主要是经口暴露途径,保护目标为直接接触HW的工作人员,可以鉴别比较明确废物中的毒性物质的固体废物类别,表1毒性物质含量鉴别指标毒性物质类别质量含量标准有毒性3%剧毒性0.1%致癌性0.1%致突变性0.1%致畸性0.5%评估废物的急性毒性和“三致”毒性。

依据毒性物质的危害特征,可参考欧盟的研究的成果[9],制定不同的含量指标-即剧毒性、有毒性、致癌性、致畸性和致突变性含量鉴别指标,见表1,并明确毒性物质的分析方法,该指标还可以鉴别不同物理形态的废物类别。

该毒性物质含量鉴别指标的特点:(1)依据废物产生特点和工艺来源,通过实际管理经验能明确废物中的毒性物质类别,则测算其中含量的范围,并依据毒性物质分级指标和含量标准直接判断是否属于HW。

(2)参考欧盟“HW毒性物质含量鉴别指标”的方法学,即制定含量鉴别指标和相应毒性物质列表,这些物质为已明确的急性或“三致”毒性物质,并可通过分析方法确定其在废物中的含量。

(3)明确了毒性物质种类,针对性强,有相应分级管理指标。

3.2浸出毒性《巴塞尔公约》定义的危险特性H13“经处置后能以任何方式产生具有上列任何特性的另一种物质,如渗滤液”[6],这种特性可以解释为:某一特定废物如果处理不当,有可能引起对环境的危害,在此情况下,可以视为HW。

对于这种特性,一些缔约方采用的浸漏液检验程序有意模拟某一废物危害人类健康和环境的潜力,假定给废物不经过适当处理即予以弃置,或者放到一个为监控措施的填埋场或水域来处理,这种处置即构成对产生危险性浸漏液的废物可能的最坏的情况假设,从而预计,假如这些废物不以适当方式加以控制,将会产生什么样的后果。

含氟污泥的理化性质及其对水泥性能和环境安全性的影响

第48卷第8期 2020年8月硅酸盐学报Vol. 48，No. 8 August ，2020JOURNAL OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY DOI ：10.14062/j.issn.0454-5648.20190773含氟污泥的理化性质及其对水泥性能和环境安全性的影响何廷树1，王敏豪1，达永琪1，冯云2，李榛3(1. 西安建筑科技大学材料科学与工程学院，西安 710055；2. 千阳海创环保科技有限责任公司，陕西宝鸡 721100；3. 西安尧柏环保科技工程有限公司，西安 710100)摘要：鉴于含氟污泥可能存在浸出毒性超标风险，因此其安全处置非常必要。

本工作通过X 射线荧光光谱仪、X 射线衍射仪、扫描电子显微镜、浸提试验及毒性浸出试验，研究了该种污泥的理化性质，以及水泥窑协同处置含氟污泥对水泥性能和环境安全性的影响。

结果表明：污泥中氟含量(质量分数)为15.3%，且有少量Cr 、Mn 、Ni 、Cu 、Zn 等重金属离子，主要晶体为萤石及少量铜盐和闪锌矿，氟主要以氟化钙形式存在，在污泥中的含量约30.0%；污泥中F 、Cr 的毒性浸出不超标，但Ni 、Cu 、Zn 毒性浸出超标，故其属于重金属固体危废。

水泥窑协同处置含氟污泥可促进C 3S 生成，略微提高水泥抗压强度，但对水泥性能影响不大，掺2.0%污泥的水泥在28 d养护后不会对环境产生二次危废风险。

关键词：含氟污泥；氟的赋存形式；水泥窑协同处置；环境安全性中图分类号：TQ172.9 文献标志码：A 文章编号：0454–5648(2020)08–1295–07 网络出版时间：2020–06–03Physicochemical Performance of Fluorine-Containing Sludge and Its Effect on CementProperties and Environmental SafetyHE Tingshu 1, WANG Minhao 1, DA Yongqi 1, FENG Yun 2, LI Zhen 3(1. College of Materials Science and Engineering, Xi'an University of Architecture and Technology, Xi'an 710055, China;2. Qian Yang Conch Venture Environmental Technology Co. Ltd, Baoji 721100, Shaanxi, China;3. Xi’an Yao Bai Environmental Technology Engineering Co. Ltd, Xi’an 710100, China)Abstract: It is necessary to concern the safe utilization of the fluorine-containing sludge disposed in landfills due to its possible leaching toxicity. The effect of physicochemical performance of fluorine-containing sludge, used in cement kiln on the cement properties and environmental safety was investigated by X-ray fluorescence, X-ray diffraction, scanning electron microscopy, immersion extraction and leaching toxicity tests. The results show that the fluorine content of fluorine-containing is 15.3% with a small amount of heavy metal ions (e.g . Cr, Mn, Ni, Cu, Zn, etc .). Fluorite is the major mineral phase, and secondary mineral phases are sphalerite and nantokite. Fluorine in fluorine-containing sludge is mostly calcium fluoride, and its content (mass fraction) reaches approximately 30.0% in the sludge. In addition, the leaching toxicity of F and Cr is below the toxicity restriction. However, the leaching toxicity of Ni, Cu and Zn is above the toxicity restriction. Therefore, the fluorine-containing sludge is subordinate to a heavy metal solid hazardous waste. Also, the incorporation of fluorine-containing sludge assists the formation of alite, and improves slightly the compressive strength of cement mortars. Meanwhile, 2.0% (mass fraction) fluorine-containing sludge doped cement could not cause the secondary environment risk after curing age of 28 d.Keywords: fluorine-containing sludge; fluorine occurrence form; cement kiln co-processing; environmental safety在半导体、芯片及液晶显示屏等电子器件的制造过程中，会使用氢氟酸对电路板、硅片等组件进行蚀刻、清洗和减薄，在此过程中会产生大量氢氟酸废液，且废液中含有一定量的硅酸盐、铝酸盐微颗粒和铜、锌、镍等重金属离子[1]。

氟化钙污泥提纯及资源化利用的研究现状

氟化钙污泥提纯及资源化利用的研究现状
朱萍;夏斌;刘强;许云峰;钱光人;张悦;刘洁
【期刊名称】《中国资源综合利用》
【年(卷),期】2022(40)10
【摘要】目前,氟化钙污泥已成为全球氟污染的新来源,其主要成分为CaF。

本文从提纯和资源化利用两方面综述氟化钙污泥处置的研究现状,分析氟化钙污泥提纯技术的优缺点,总结氟化钙污泥作为萤石替代品在工业上的各种资源化利用途径,指出目前氟化钙污泥技术研究存在的问题,并对未来发展提出建议,以期为氟化钙污泥的合理处置提供技术借鉴。

【总页数】8页(P104-111)
【作者】朱萍;夏斌;刘强;许云峰;钱光人;张悦;刘洁
【作者单位】上海大学环境与化学工程学院;上海华力集成电路制造有限公司【正文语种】中文
【中图分类】X703
【相关文献】
1.给水污泥处置现状及资源化利用研究
2.污泥处理处置现状分析与资源化利用研究
3.造纸污泥的资源化综合利用研究现状与展望
4.造纸污泥的资源化综合利用研究现状与展望
5.污泥资源化利用现状及其制备功能材料的研究进展
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氟化钙污泥-myregie

mg/l
N.D
資料來源:工業廢棄物清理與資源化資訊網站 9
一、事業廢棄物來源
成分特性
種類：廢液pH值小(等)於2.0 代碼：C-0202 (pH≦2.0)
太陽能電池產業_氫氟酸廢液
發光二極體產業_氫氟酸廢液
項目單位
測值
項目單位
測值
氫氟酸 wt %
9~11
氫氟酸 wt %
7~9
總汞 mg/L
N.D
804
0
804
D-0902無機性污泥
0
2649 光電材料及元件製造
氟化鈣污泥
R-0910氟化鈣污泥
0
0
0
0
0
1,591 1,591
總計
0
11,782 25,747 37,529
資料來源：行政院環境保護署「事業廢棄物申報及管理資訊系統」
14
三、清理流向及現況分析
(三) 氫氟酸廢液處理及再利用機構能量-1
總計
資料來源：行政院環境保護署「事業廢棄物申報及管理資訊系統」
中文名稱
產出
貯存
103
103年12月
產出量占比(%) 貯存量占比(%)
(公噸)
(公噸)
氫氟酸 6,444 14.91
92.5
33.29
氫氟酸 5,971 13.82
20
7.20
氫氟酸 128
0.30
17.41
6.26
氫氟酸 3,564 8.25
總汞 mg/L
N.D
總砷 mg/L N.D~0.002
總砷 mg/L
N.D
總鎘
總鉛總硒六價鉻總銅總鉻總鋇

从含氟底泥中提取氟化钙的研究

从含氟底泥中提取氟化钙的研究年来，全球受到环境污染的威胁不断增加。

其中，氟化钙是一种重要的有毒元素，它可以通过城市排水系统、农田土壤和工业遗留物，以及各种河流和湖泊的底泥中污染环境。

因此，从含氟底泥中提取氟化钙的研究也变得异常重要。

先，研究人员需要对含氟底泥的物理化学性质进行详细的分析，以确定它们有哪些成分和组成，以及这些成分在底泥中的比例。

这需要研究除氟化钙外的所有元素，包括硅、铝、镁和钾等。

研究人员还要找出从氟化钙污染底泥中提取氟化钙的最有效方法。

究人员还应该考虑在收集和分析APP数据时采用哪种技术。

最常用的技术包括气体活汽提取（GE、影像分析、水洗（WC）、潜在蒸发移液技术（PELT）、收集-洗涤-抽提（CSDT）、气相色谱（GC）和超离子衍射（SED）。

另外，研究人员还需要评估各种可能的技术的经济性、有效性和安全性，以确定最佳的技术方案。

有，研究人员还应该评估从氟化钙污染底泥中提取氟化钙所使用的化学药剂和其它物质对环境和人类健康的影响。

这些药剂和物质可能会对周围的水源和土壤造成污染，因此研究人员应该采取必要的措施来减少这些化学药剂的使用，以减少可能的污染。

后，研究人员应尝试通过发展新型装置和技术，以有效、安全和经济的方式从氟化钙污染底泥中提取氟化钙。

这可能需要开发新型产品，如活性炭、活性碳纤维、吸附剂等，以及新型装置，如活性炭/活性碳纤维复合技术、回流技术、除污技术等。

这些新发展将显著提高从氟化钙污染底泥中提取氟化钙的效率，减少污染和对环境的影响。

之，从含氟底泥中提取氟化钙的研究是非常复杂的，要实现这一目标，研究人员应全面考虑各种问题，包括实验室和现场研究，并采取合适的技术、化学药剂和装备等，以有效、安全和经济的方式从氟化钙污染底泥中提取氟化钙。

只有这样，才能保护环境和人们的健康。

江苏省光伏企业氟化钙污泥危险特性研究

中图分类号椇斬椃棸棾暋暋暋暋暋暋文献标识码椇斄暋
文章编号椇棻椂椃棿灢椆椆棿棿棬棽棸棻椀棭棸椃灢棸棻椆椂灢棸棾
棻暋引言
光伏行业是我国战略性新兴行业棳其中江苏省光伏产业制造产能居全国领先水平暎光伏企业生产时普遍使用氢氟酸等含氟物质棳从而产生了大量的含氟废水暎含氟废水目前主要采用化学沉淀法处理棳一般先中和后加入钙盐形成沉淀棳产生的污泥中主要成分为氟化钙暎椲棻棳棽椵氟化钙污泥具有一定的环境风险椲棾椵棳因此环保部门日常管理时要求其按照危险废物进行处置暎如将氟化钙污泥全部按照危险废物进行管理棳将极大的增加企业的运行成本棳给企业的生存带来压力棳影响光伏行业的健康可持续发展暎据调研棳目前大部分光伏企业因氟化钙污泥处置费用偏高棳或者无合理的处置去向棳只能在厂区内长期堆存暎
徐暋蓓棳等椇江苏省光伏企业氟化钙污泥危险特性研究暋暋暋暋暋暋暋暋暋暋暋暋暋暋暋暋环境及保护
棾暋污染因子初步分析
根据企业的原辅材料暍生产工艺暍废水处理工艺等信息棳绘制相关物质的迁移和转换路线图棳见图棻暎
图棻暋物质迁移和转换路线
根据污染物的迁移路线图并对照暥危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别暦棬斍斅椀棸椄椀棶棾暙棽棸棸椃棭及暥危险废物鉴别标准毒性物质含量鉴别暦棬斍斅椀棸椄椀棶椂暙棽棸棸椃棭附录中相关的危害成分项目棳确定与污泥危险性鉴别相关的主要污染因子有氟离子暍丙烯酰胺等棳其它相关成分理论上不在鉴别标准涉及的物质之列暎

无机氟化工生产危险有害因素分析及安全对策措施研究

INSERT YOUR LOGO无机氟化工生产危险有害因素分析及安全对策措施研究通用模板Daily management of production planning, organization, etc., to protect the safety of personnel and equipment, protect the production system, and promote the smooth development of enterprise management.撰写人/风行设计审核：_________________时间：_________________单位：_________________无机氟化工生产危险有害因素分析及安全对策措施研究通用模板使用说明：本安全管理文档可用在日常管理中对生产进行的计划、组织、指挥、协调和控制等活动，实现保护人员和设备在生产过程中的安全，保护生产系统的良性运行，促进企业改善管理、提高效益，保障运作的顺利开展。

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1 引言氟化工在石化工业有着独特的地位。

氟化工企业其特点:一是产业门类较广;二是产业关联度较大。

氟化工产品产品主要包括氟制冷剂(氟利昂的替代品) 、高效灭火剂、含氟医药原料、含氟塑料、含氟涂料、含氟表面活性剂等的原料，还用于生产各种含氟无机盐如氟化铵、氟化氢铵、氟硼酸。

氟化工产品在国防工业中有较广泛的用途。

据资料报道，2000 年全世界氟化氢产量达130 万吨，中国的产量约占世界总产量的10 %。

氟化氢生产以萤石和硫酸为原料。

萤石矿是一种战略资源，世界各国都对其都采取保护措施，限制其出口。

因此，近年来一些氟化工行业发达国家逐渐由进口萤石矿转向进口氟化氢或氢氟酸。

随着国民经济的发展，国内对氟化工产品的需求也日益增加。

国内、外市场的扩大，使氟化工成为我国目前新兴的精细化工行业。

福建省北部蕴藏有比较丰富的萤石矿资源，近年来氟化工行业也以相当快的速度发展。

无机氟化工生产危险有害因素分析及安全对策措施研究

无机氟化工生产危险有害因素分析及安全对策措施研究引言无机氟化工生产是一个具有重要经济价值的行业，它在冶金、化工、建材等多个领域发挥着重要作用。

然而，由于无机氟化工生产过程中存在一些危险有害因素，对工人和环境安全造成潜在风险。

因此，对无机氟化工生产危险有害因素的分析及安全对策措施的研究具有重要意义。

1. 无机氟化工生产危险有害因素分析1.1 氟化物的有毒性与危险性无机氟化物是无机氟化工生产中主要的原料和产物之一。

它们具有高度的毒性和腐蚀性，对人体的神经系统、呼吸系统、骨骼系统等都有一定的危害。

因此，在无机氟化工生产过程中，对氟化物的处理和防护显得尤为重要。

1.2 有机氟化物的毒性和燃爆性有机氟化物是无机氟化工生产中常用的一类化学品，它们具有较高的毒性和燃爆性。

在无机氟化工生产过程中，由于有机氟化物的不稳定性和易燃性等特点，可能发生火灾、爆炸等事故，对人员和设备造成严重的损害。

因此，有机氟化物的存储和处理需要严格控制，同时要加强安全防护和火灾爆炸应急措施。

1.3 设备泄漏和操作失误在无机氟化工生产过程中，设备的泄漏和操作失误也是导致安全事故的重要因素。

设备的泄漏可能产生毒性气体，对工人和环境造成危害。

而操作失误可能导致设备运行异常，引发事故。

因此，对设备的检修和维护保养工作要严格把关，操作人员要经过专业培训和持证上岗。

2. 安全对策措施研究2.1 氟化物的处理和防护对于氟化物的处理和防护，我们可以采取以下措施：•强制个体防护措施：工人在接触氟化物时，应佩戴全面罩式防毒面具、防护手套和防护服等个体防护装备，以降低吸入和接触氟化物的风险。

•加强通风设备的安装和维护：通过合理的通风设计和设备的维护保养，有效降低工作场所中氟化物浓度，减少工人暴露于有害气体的机会。

2.2 有机氟化物的存储和处理有机氟化物的存储和处理需要特别注意以下方面：•场所选择：存放有机氟化物的场所应远离明火和容易燃烧的物质，避免发生火灾和爆炸。

江苏省光伏企业氟化钙污泥危险特性研究

４鉴别项目初筛
污泥样品１份，样品性状为白色、泥状、无味、含水率５４。氟化钙污泥不具有反应性和易燃性，为明确污泥中各类污染物的情况，确保生产工艺分析过程中没有遗漏的危险特性项目，在样品初步分析环节中对样品
钙 ’ 。氟化钙污泥具有一定的环境风险。。，因此环保
部门日常管理时要求其按照危险废物进行处置。如将氟化钙污泥全部按照危险废物进行管理，将极大的增加
企业的运行成本，给企业的生存带来压力，影响光伏行业的健康可持续发展。据调研，目前大部分光伏企业因氟化钙污泥处置费用偏高，或者无合理的处置去向，只
ＨＷ３２无机氟化钙废物较为接近，但ＨＷ３２所列的废
中的重金属、氟化物和有机物进行全面的检测筛查，作
为对之前生产工艺及原辅料分析结论的核实和补充。
物描述是指使用氢氟酸进行玻璃蚀刻产生的废蚀刻液、废渣和废水处理污泥，光伏行业原料使用的多晶硅片，
含氟废水目前主要采用化学沉淀法处理，一般先中和后加入钙盐形成沉淀，产生的污泥中主要成分为氟化
３污染因子初步分析

氟化钙污泥资源化利用

氟化钙污泥中有较高含量的CaF2( 干污泥60%以上) , 如果直接填埋, 不但是一种资源的浪费, 更易造成环境的二次污染。

含氟污泥直接填埋对土壤是有害的, 它极易被植物吸收, 进而对作物生长和人类健康构成威胁。

氟化钙虽微溶于水, 但在自然界因雨水冲刷会重新形成氟离子影响地表水质,引起二次污染,不宜采用。

污泥焚烧法只有对一些有机残渣污泥才能处理,但投资大、成本高, 也不宜采用。

氟资源有限, 随着科技的发展, 在航天航空、航海及一些高科技应用领域对含氟材料的需求日益增加, 充分利用有限的氟资源是必须加以考虑的, 含氟污泥中氟化钙含量达60%以上, 完全有可能实现资源化利用,这样既消除了氟的二次污染,又可以利用有限的氟资源。

经过试验研究,以 10%～20%不等比例含氟污泥的添加入石膏原料作为水泥生产的配料, 不仅不影响水泥生产质量, 而且可以节省其它原料消耗。

一、氟污泥的硅酸盐工业应用
硅酸盐工业中, CaSO4是一种不可缺少的生产助剂, 为了改善水泥产品性能, 在现代硅酸盐生产中还添加了少量氟化钙,通常可把含氟污泥与CaSO4按一定比例一起添加。

通过探索应用配比, 可使含氟污泥得到有效利用,不但节约硅酸盐工业生产的原料成本, 还可以产生可观的经济效益。

二、含氟污泥在钢铁工业应用
氟化钙在钢铁工业生产中是有效的降熔点剂, 而钢铁冶炼工业对
萤石中的 CaF2含量要求没有氟化工生产高,只要指标合格,可考虑直接作为萤石粉剂应用于钢铁生产,开辟含氟污泥在钢铁生产中应用的新领域。

含氟污泥中氟化钙含量高，达60%以上，是一种可利用的资源，氟化钙污泥的资源化利用，具有广泛的经济效益和社会效益。

简谈氟化钙污泥处置及资源化利用

简谈氟化钙污泥处置及资源化利用摘要：当前氟化钙污泥是非常重要的氟污染来源，为了能够有效地降低对环境的污染，需要对氟化钙污泥处理技术进行科学合理的分析，并且实现资源的再利用。

本文对当前应用较为广泛的氟化钙处理技术进行了分析，并且阐述了其在水泥和混凝土制造中的应用。

关键词：氟化钙污泥；处置；资源化；利用氟化钙是当前全球公认的氟污染来源，氟化钙污泥的重要来源为无机或者有机氟化工生产企业当中。

这些企业在对电池片和发电系统等产品进行生产的过程中，会排放大量的含氟废水，经过污水的沉淀处理后，产生了氟化钙污泥，导致周围的自然环境受到严重的污染。

通常情况下氟化钙污泥处理主要是利用填埋法，但是这种方法无法实现氟化钙的彻底清理，还存在氟离子渗出的风险，更无法实现资源的再利用。

因此，需要对氟化钙污泥的处理方式进行更加深入的研究，并实现在多个领域的资源再利用。

一、与城市生活污水污泥的共熔处理随着我国对污水处理技术的不断应用，熔融技术获得了广泛的应用，有效地减少污水中污泥数量，提升了污泥再利用的效率。

城市污水污泥与氟化钙污泥进行科学合理的共熔处理能够有效的降低污泥的数量，同时能够有效的避免工业废弃物的氟化钙污泥对周围的自然环境产生不良影响。

通过参考发达国家的污水处理方式可以发现，日本对城市下水道污泥熔融处理工艺主要的处理流程为将两种污泥泥饼进行有效的混合，然后再利用烘干机将泥饼进行干燥，致使其含水量小于≤50% ，经过干燥后的泥饼与焦炭共同进入到熔融炉当中，最后将产生的炉渣进行冷却后，实现资源的再次利用。

通过相关的研究可以发现，对城市污水污泥的酸碱度进行适当的调整，能够有效的适应烧秸或熔融，更能够促使熔融温度相对较低。

通过实践发现氟化钙污泥和城市污水污泥的各自的熔融温度分为在1378 ℃和 1 518 ℃，将二者按照特定的比例进行混合的过程中，熔融的温度则可以降低到1193 ℃。

在混合泥样中添加适当的碳酸钙，从而实现了浇铸温度显著下降的情况。

某企业污水厂含氟污泥危险特性鉴别实例分析及研究

Water Pollution and Treatment 水污染及处理, 2023, 11(3), 49-53 Published Online July 2023 in Hans. https:///journal/wpt https:///10.12677/wpt.2023.113007某企业污水厂含氟污泥危险特性鉴别实例分析及研究贾彦来，王京敏山东省产品质量检验研究院，山东济南收稿日期：2023年6月7日；录用日期：2023年7月7日；发布日期：2023年7月17日摘要某企业生产碳化硅微粉产生含氟废水，废水处理过程中产生含氟污泥。

根据污泥产生涉及原辅材料、生产工艺及检测结果，对含氟污泥的危险特性进行鉴别，并提出了相关建议及要求，为含氟污泥科学处置提供技术依据，为同类型污泥危险特性的鉴别工作提供参考。

关键词碳化硅微粉，含氟污泥，危险特性鉴别Case Analysis and Research on Identification of Hazardous Characteristics of the Fluorinated Sludge in a Sewage Treatment Plant of an EnterpriseYanlai Jia, Jingmin WangShandong Institute for Product Quality Inspection, Jinan Shandong Received: Jun. 17th , 2023; accepted: Jul. 7th , 2023; published: Jul. 17th , 2023AbstractAn enterprise produces fluorinated wastewater from the production of silicon carbide powder, which generates the fluorinated sludge from the wastewater treatment process. According to the raw and auxiliary materials and production process involved in the sludge production, combined贾彦来，王京敏with the test results, the dangerous characteristics of fluorinated sludge are identified, and the relevant suggestions and requirements are put forward, which provides a technical basis for the scientific disposal of fluorinated sludge and references for the identification of hazardous charac-teristics of the similar types of sludge.KeywordsSilicon Carbide Powder, Fluorinated Sludge, Identification of Hazardous Characteristics Array Copyright © 2023 by author(s) and Hans Publishers Inc.This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY 4.0)./licenses/by/4.0/1. 引言某企业使用碳化硅颗粒、氢氟酸等原料，生产碳化硅微粉，生产过程中产生含氟酸性废水，企业配套建设污水站，废水处理工艺主要为中和、沉淀，产生含氟污泥，污泥主要成分为氟化钙、氢氧化钙。

氟化钙污泥处置技术进展分析

氟化钙污泥处置技术进展分析摘要：在工业生产中出现大量氟化钙污泥，为降低污泥带来的影响，维护生态平衡，应给予氟化钙污泥处理工作高度重视。

在本文研究中以氟化钙污泥为例，对氟化钙污泥处置技术加以分析。

在实际工作中氟化钙污泥的处置技术依旧存在不完善之处，应着手于此，针对氟化钙污泥处置技术存在的问题制定优化之策，最终推动氟化钙污泥处置技术发展，为污泥处置技术应用提供可行性参考建议。

关键词：氟化钙污泥；处置技术；研究进展在无机与有机企业的生产过程中，极易出现氟化钙污泥，其中，以玻璃、光伏企业为主，在上述两大行业中，产生大量氟化钙污泥。

一旦这些污泥未经处理直接排放，势必会危害生态环境。

在2019年统计中发现，仅台湾一家光伏企业生产过程中出现的氟化钙污泥高达45287吨。

虽然，氟化钙污泥毒性相对较低，但是，直接排放氟化钙污泥，氟化钙污泥会被植物吸收，而更多的氟元素，在直接排放中被植物吸收，会逐渐转移至土壤中，导致周边地理环境受到较大影响，最终使环境、饮水受到污染，威胁群众健康。

因此，无论是有机或是无机工业生产，都应对产生的氟化钙污泥高度重视，从不同角度，对这一问题加以分析，最终做好氟化钙污泥处置工作，维护工业可持续发展。

1. 分析氟化钙污泥的基本性质对工业生产出现的氟化钙污泥加以分析，此类物质来源相对广泛，不同企业生产所出现的氟化钙污泥，无论是含水量、毒性还是成分，都存在一定差异。

对于无机工业生产加以分析，在无机生产过程中所出现的氟化钙污泥，其污泥含水量在35%-60%之间[1]。

而有机企业生产出现的氟化钙污泥，其污泥含水量远高于无机企业生产含水量。

这也意味着，有机企业氟化钙污泥粘性较大，且脱水处理难度高。

有机企业生产过程中所出现的氟化钙污泥，经过压滤处理后，含水量依旧在46-65%之间。

再加上，在氟化钙污泥废水沉淀过程中，会出现大量的钙盐，而这些钙盐含量较高。

氟化钙污泥结构相对复杂，且含有毒性，一旦管控不当直接排放，势必会导致环境受到影响。

库存含氟污泥危险特性研究

缘乞科枚Journal of Green Science and Technology2021年3月第23卷第6期库存含氟污泥危险特性研究李权（南京大学环境规划设计研究院集团股份公司，江苏南京210093）摘要：以苏中某光伏企业的含氟库存污泥为例，结合该企业的生产工艺、原辅料、废水处理工艺等情况，确定了库存含氟污泥的检测项目为腐蚀性、浸出毒性、毒性物质含量、急性毒性初筛。

鉴别结果表明：该含氟库存污泥不具有危险特性，由九对库存含氟污泥的处置和管理提出了相应的建议。

关键词：库存含氟污泥；危险性鉴别；研究中图分类号：X703文献标识码：A文章编号：1674-9944（2021）06-0046-031引言“十三五”期间，我国光伏产业不断发展，规模持续扩大。

光伏产业生产工艺包括酸洗和蚀刻山，产生的含氟废水通过常用的沉淀法处理后会形成含氟污泥，污泥中的主要成分为氟化钙口③，如处理不当，容易引起二次污染。

根据《关于污（废）水处理设施产生的污泥危险特性鉴别有关意见的函》（原环境保护部，环函[2010]29号），工业废水处理污泥需经过危险性鉴别后合理处置，以减小对环境的污染。

2库存含氟污泥来源以某光伏企业产生的库存含氟污泥为例，综合分析该企业的原辅料、生产工艺、废水处理工艺等情况（表1）。

表1苏中某光伏企业生产简况产品主要原辅料生产工艺废水处名称理工艺100MW硅片、氢氟酸、盐酸、酸洗+碱洗+纯水清pH值调太阳能氢氧化钾溶液、硝酸、洗、扩散制结、酸洗+节+反电池片高纯液氧、硅烷、液碱洗十纯水清洗、应+混凝氨、三氯氧磷、银铝PECVD沉积氮化硅+絮凝浆、铝浆、银浆膜、印刷烘干、测试分+沉淀选、包装+浓缩该光伏企业库存含氟污泥于厂区固废暂存区进行暂存,存放期间未有新增量，也未进行过转移。

污泥暂存区围堰高1.2m,污泥采用吨袋进行包装堆存，单个吨袋容积约1t。

污泥暂存区现场情况见图1。

3库存含氟污泥危险特性初步判别根据含氟库存污泥的特性，判断其不具有反应性与易燃性。

氟化钙污泥资源化利用

氟化钙污泥中有较高含量的CaF2( 干污泥60%以上) , 如果直接填埋, 不但是一种资源的浪费, 更易造成环境的二次污染。

含氟污泥直接填埋对土壤是有害的, 它极易被植物吸收, 进而对作物生长和人类健康构成威胁。

氟化钙虽微溶于水, 但在自然界因雨水冲刷会重新形成氟离子影响地表水质,引起二次污染,不宜采用。

污泥焚烧法只有对一些有机残渣污泥才能处理,但投资大、成本高, 也不宜采用。

经过试验研究,以 10%～20%不等比例含氟污泥的添加入石膏原料作为水泥生产的配料, 不仅不影响水泥生产质量, 而且可以节省其它原料消耗。

通过探索应用配比, 可使含氟污泥得到有效利用,不但节约硅酸盐工业生产的原料成本, 还可以产生可观的经济效益。

含氟污泥中氟化钙含量高，达60%以上，是一种可利用的资源，氟化钙污泥的资源化利用，具有广泛的经济效益和社会效益。

某企业废水处理含氟污泥危废鉴别实例分析研究

＋二级分离膜，出水经电导率仪检测达标后回用制纯水。
初筛采集了新鲜污泥１份。样品性状为白色，泥状，无味，含水率
酸性废水和碱性废水经调节池均量均质后再调节ＤＨ后，约７０％。对污泥样品进行了腐蚀性中ｐＨ测定，浸出毒性中金属
进入一级除氟反应池，投加氯化钙、氢氧化钙沉淀，以固液分离元素含量测定，浸出毒性中氟离子（不包括氟化钙）含量测定，并
５６），国家危废名录（２０１６版）无对应类别。
为明确该废水处理含氟污泥的类别归属，对该废水处理含氟污泥进行危废鉴别。
１项目废水处理工艺废水主要是一般清洗废水、酸性废水、
碱性废水、含氮工艺废水、含氮废液、洗涤废水和生活污水。
手段在沉淀池中将上清液与污泥分离，污泥进入污泥储池，上清对污泥样品中的有机物组分（挥发性有机物及半挥发性有机物）
液与经三级膜系统处理后的一般清洗废水在浓水收集池中混进行了ＧＣ—ＭＳ全谱扫描分析。
合，进入二级除氟反应池。二级除氟反应池中先后依次投加的４．１污泥腐蚀性的测定
４．４有机物检测分析
根据该企业生产工艺、废水处理工艺、原辅料及药剂，无有机物
污泥样品中检测到３，３，４一三甲基一２一环戊烯一１一酮、１一己对应毒性物质含量检测项目。根据污泥初筛结果，污泥浸出液
醇、３一甲基一１一己醇、５一乙基一２一庚醇、异丙烯基环己烷的一中检出多种挥发性及半挥发性有机物，但原辅料并不含有检出

氟化钙污泥处置技术研究进展

第４８卷第９期２０１９年９月
应用化工ＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
Ｖｏｌ．４８Ｎｏ．９Ｓｅｐ．２０１９
氟化钙污泥处置技术研究进展
林子增，陈慧明
（南京林业大学土木工程学院，江苏南京２１００３７）
摘要：对氟化钙污泥来源、性质和处置方式进行了综述，分析了各处置方式发展现状，探讨了方法的可行性，讨论了技术的优缺点，总结了目前氟化钙污泥处置方式存在的主要问题，并就未来发展提出了建议，以期为氟化钙污泥处置利用提供借鉴。关键词：氟化钙污泥；处置；研究进展中图分类号：ＴＱ０９文献标识码：Ａ文章编号：１６７１－３２０６（２０１９）０９－２１７１－０４
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｓｏｕｒｃｅｓ，ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｄｉｓｐｏｓａｌｍｅｔｈｏｄｓｏｆｃａｌｃｉｕｍｆｌｕｏｒｉｄｅｓｌｕｄｇｅｗｅｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｔａｔｕｓｏｆｅａｃｈｄｉｓｐｏｓａｌｍｅｔｈｏｄｗａｓａｎａｌｙｚｅｄ．Ｔｈｅｆｅａｓｉｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗａｓｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓａｎｄｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｔｈｅｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．ＴｈｅｍａｉｎｐｒｏｂｌｅｍｓｉｎｔｈｅｄｉｓｐｏｓａｌｏｆＣａＦ２ｓｌｕｄｇｅｗｅｒｅｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ，ａｎｄｓｏｍｅｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓｆｏｒｔｈｅｆｕｔｕｒｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｗｅｒｅｐｕｔｆｏｒｗａｒｄｉｎｏｒｄｅｒｔｏｐｒｏｖｉｄｅｒｅｆｅｒｅｎｃｅｆｏｒｔｈｅｄｉｓｐｏｓａｌａｎｄｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＣａＦ２ｓｌｕｄｇｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｌｃｉｕｍｆｌｕｏｒｉｄｅｓｌｕｄｇｅ；ｄｉｓｐｏｓａｌ；ｒｅｓｅａｒｃｈｐｒｏｇｒｅｓｓ