电化学3

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E阴 = E阴,平 − η阴极
E阳 = E阳,平 + η阳极
E分解 = E阳 − E阴
E分解,测 > E分解,理
实际分解电压应大于相应原电池电动势的原因主 要是由于析出电极电势偏离理论计算的平衡电极 电势的缘故。
7-12 极化作用
1、电极的极化 当电流通过电极时,电极电势偏离平衡电极电势 的现象称为电极的极化。 2、超电势 η 在某一电流密度下,电极电势与其平衡电极电势之 差的绝对值称为超电势。
η阳极 = E阳 − E阳,平
η = E平 − E测
氢超电压与电流密度的关系为:η = a + b lg i
——塔费尔公式
5、电解池与原电池极化的差别
电解池
原电池
6、电解时的电极反应 极化电极电势越大的优先在阴极反应;极化电 极电势越小的优先在阳极反应。
η阴极 = E阴,平 − E阴
η阳极 = E阳 − E阳,平
7-11 分解电压
1、分解电压的测定
分解电压定义: 使电解质在两极继续 不断地进行分解时所 需的最小外加电压。 析出电位: 当外加电压等于分解电压 时,两极的电极电位。 分解电压
E 理论分解 = E 原电池
(1)对于HNO3、H2SO4和NaOH的分解电压值相同。 (2) E分解,测 ≠ E分解,理
参比电极
工作电极
鲁金毛细管
(1)当有电流通过电极时, 电极电位会偏离平衡电极电位 ,而且偏离程度随电流密度而 变。 (2)对于阴极来讲,有电 流通过时,阴极极化的结 果是电极电位变小。
η阴极 = E阴,平 − E阴
(1)当有电流通过电极时 ,电极电位会偏离平衡电 极电位,而且偏离程度随 电流密度而变。 (2)对于阳极来讲,有电 流通过时,阳极极化的结果 是电极电位变大。
η = E电极 − E电极,e
3、 极化产生原因 产生极化的原因较多,一般分为两大类:浓差极化 和电化学极化。 (1) 浓差极化 由于电极表面浓度偏离本体溶液的浓度而产生的极 化称为浓差极化。
(2) 电化学极化 由于电极上发生的电化学反应的迟缓性引起的 极化称为电化学极化。
不管是电解池还是原电池都会发生极化现象。
极化的结果: 阴极电极电位变得更负,阳极的电极电位变得更正。 4、极化曲线的测定 极化曲线: 描述电流密度与电极电势之间关系的曲线。
因在两电极体系中,电 流发生变化时,阴、阳 两电极的电极电势均发 生变化,所以不能用两 电极体系法测定极化曲 线或超电势。
常用三电极体系法测定极化曲线或超电势。
辅助电极
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