用溶剂萃取法分离镍钴和铜

用溶剂萃取法分离镍钴和铜
用溶剂萃取法分离镍钴和铜

用溶剂萃取法分离镍、钴和铜

钱东, 王开毅, 蔡春林, 潘春跃, 唐有根, 蒋金枝,化学工程学院、中南大学,

长沙414083,中国)

1 [分离] 镍,钴和铜的溶剂萃取分离法。实验结果表明[Co (NH 3)6 ] 3 +是在萃取动力学惰性复杂,因此可以从钴镍和铜拜农平衡溶剂萃取分离。25℃温度条件下,两相的接触时间10分钟,相比1:1,水溶液的pH 值10.10和20%浓度的P204,[Co (NH 3)6

] 3 +很难提取P204,而提取镍和铜的比例分别为93.9%和79.3%。镍和铜的平衡溶剂萃取法分离。25℃温条件下,两个阶段1分钟,相比1:1的接触时间,pH 值和浓度平衡4.01中20%,铜和镍的分离因子为216。

【关键字】非平衡溶剂萃取平衡;溶剂萃取;镍;钴;铜;二(2-乙基己基)磷酸

【中国分类号】TQ028.32;TF 804. 2引言

溶剂萃取是一种溶剂萃取热力学平衡。非平衡溶剂提取溶剂提取[ 1 ]的一种,它利用在动力学萃取速度差异性分离材料等稀有金属和稀土金属[ 2-4 ]

[ 5,6 ]。

对钴、镍的提取与二(2-乙基己基)磷酸的分离因子(P204 }在硫酸溶液中一般在20以下,因此可被认为是不适合的钴镍分离[7,8]。因此,P204也是对镍,钴,铜,人们已经注意到湿法冶金分离萃取剂自20世纪60年代一个不称职的。

然而,据报道,[Co (NH 3)6 ] 3 +氨溶液和β-羟肟n510 [ 9 ]或n530 [ 10 ]

的提取速度很慢动力学惰性复杂。在本文中,发现[Co (NH 3)6 ]3+提取速度P204也很慢。所以我们可以氧化钴(Ⅱ)Co (Ⅲ)在氨性溶液中,用非平衡溶剂萃取分离钴的镍和铜,然后分离镍和铜的平衡溶剂萃取法。

2 实验

氧化剂(NH4)2S2O8添加硫酸镍铵的混合溶液中,钴和铜(镍钴的摩尔比:铜= 12.2:2.4:1)溶液处理使有限(Ⅱ)可以被氧化为CO (Ⅲ)完全然后皂化P204萃取分离钴(Ⅲ)从Ni (Ⅱ)和Cu (II )。Ni (Ⅱ)和Cu (Ⅱ)的硫酸溶液剥离的皂化P204在适当的条件下,溶剂萃取分离。萃余液中的金属含量进行滴定,由减法在有机相中的重金属含量。

3结果与讨论 3.1动力学P204提取Co (Ⅱ)

Co (Ⅱ)在硫酸溶液中更容易提取法优于镍(II )[ 11 ]然而,当Co (Ⅱ)的氧化钴(Ⅲ)在氨性溶液中,Co (Ⅲ)提取速度很慢。钴的萃取(Ⅲ)( [Co (NH 3)6 ]3+

)法进行了研究,对有限Ⅲ提取率的两相接触时间的影响)如表1所示

从表1中,可以看出,有限的提取(Ⅲ)([Co (NH 3)6 ] 3 +)用P204萃取平衡

甚至没有达到提取12 h 后,这表明[Co (NH 3)6 ]3+是在萃取动力学惰性络合物。这可能是由于对[有限的稳定常数之间的差异[Co (NH 3)6 ]2+和[Co (NH 3)6

]3+(lgK[Co (NH 3)6 ]3+ = 35.2,和1gk [Co (NH 3)6 ]2+ = 5.11

表1 接触时间的影响

象征着配合物稳定常数。所以我们可以通过非平衡溶剂萃取分离钴镍和铜。

3.2 分离镍、铜钴

水的pH值和对镍的萃取率两相接触时间的影响(II)Co(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)示于表2和表3分别。

从表2中,钴(Ⅲ)很难提取法在水溶液的pH值为10.10,而Ni百分比提取(Ⅱ)和Cu(II)79。3%。

表2 水相pH对镍(Ⅱ),Co(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)萃取率影响

表3对Ni(Ⅱ),Co(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)百分比提取两个阶段的接触时间

P204。因此,我们可以从分离钴镍和铜的非平衡溶剂萃取时,水溶液的pH值高于10 表3显示,铜萃取平衡(II)和Ni(Ⅱ)分别提取1 分钟,10分钟后实现的,而CO的萃取率(III)约为0。504% 15分钟后提取。所以两个相接触的时间选择为约14分钟,用非平衡溶剂萃取法从镍和铜的分离钴。3.3分离镍、铜镍和铜的平衡溶剂萃取法分离实验。平衡pH值,相比的影响,提取温度和镍的分离的两个阶段的接触时间(Ⅱ)和Cu(II)在表4-7显示

表4 平衡pH值对(II)和Ni Cu(II)分离的影响

提取温度25℃;两相的接触时间1min;相比为1:1;P204浓度20%

表5 相位比对分离镍的影响(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的影响

表6 提取温度对(NiⅡ)和Cu(II)分离的影响

表7 两相接触时间对分离的Ni(Ⅱ)和Cu(II)的影响

从表4中,它表明,Ni和Cu(II)的百分比提取(II)减少平衡pH平衡时的pH值减少约3.96,铜的分离因子(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)是最大的。

从表5中,可以看出,相比对铜的萃取率的影响(Ⅱ)较小,而Ni(Ⅱ)是更大的。当相比约为1:1,铜的分离因子(Ⅱ)和N(Ⅱ)是最大的。

从表6中,它的结论是,Ni的百分比提取(Ⅱ)和Cu(II)和萃取温度的增加而增加。但分离因子的Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)是最大的当提取温度约为25℃。

表7显示,铜萃取平衡(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)是1分钟的提取和分离因子后,Cu(Ⅱ)和Ni(Ⅱ)216平衡pH为4.01时

4结论

1)用P204萃取铜和分离镍,钴是一种廉价易得的提取法。具有良好的前景。2)2)在Co(II)的氧化钴(Ⅲ)在氨性的溶液,其提取速度很慢,表明[Co(NH3)

6 ] 3 +是在萃取动力学惰性络合物。因此,钴可以由非平衡溶剂萃取分离镍

和铜。提取温度25℃条件下的两个阶段。10分钟的接触时间,相比1:1。水溶液的pH值10.10和20%浓度的P204,CO(Ⅲ)很难提取,而Ni百分比提取(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)分别为79.3%和93.9%。

3)镍和铜的平衡溶剂萃取法分离。25℃温度条件下,两个阶段1分钟的接触时间,相位比为1:1,平衡pH 4.01和浓度的P204 20%,铜的分离因子(II)和Ni(II)是216。

参考资料

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机化学等。m6alt镍的分离与P507萃取[J]。有色金属(冶炼),(在中国),1981(1}25一29。

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【8】朱纨阴,御林军《对钳板的萃取性能研究,铁.钴和镍》. [J]。有色冶金,(在中国),1984(2):39一41。

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【11】姚云彬,谢涛,高敏英物理化学手册,(中国)[M],上海;上海科学技术出版社,1985。816

用溶剂萃取法分离镍钴和铜

用溶剂萃取法分离镍、钴和铜 钱东, 王开毅, 蔡春林, 潘春跃, 唐有根, 蒋金枝,化学工程学院、中南大学,长沙414083,中国) 1 [分离] 镍,钴和铜的溶剂萃取分离法。实验结果表明[Co(NH3)6 ] 3 +是在萃取动力学惰性复杂,因此可以从钴镍和铜拜农平衡溶剂萃取分离。25℃温度条件下,两相的接触时间10分钟,相比1:1,水溶液的pH值10.10和20%浓度的P204,[Co(NH3)6 ] 3 +很难提取P204,而提取镍和铜的比例分别为93.9%和79.3%。镍和铜的平衡溶剂萃取法分离。25℃温条件下,两个阶段1分钟,相比1:1的接触时间,pH值和浓度平衡4.01中20%,铜和镍的分离因子为216。 【关键字】非平衡溶剂萃取平衡;溶剂萃取;镍;钴;铜;二(2-乙基己基)磷酸 【中国分类号】TQ028.32;TF 804. 2引言 溶剂萃取是一种溶剂萃取热力学平衡。非平衡溶剂提取溶剂提取[ 1 ]的一种,它利用在动力学萃取速度差异性分离材料等稀有金属和稀土金属[ 2-4 ] [ 5,6 ]。 对钴、镍的提取与二(2-乙基己基)磷酸的分离因子(P204 }在硫酸溶液中一般在20以下,因此可被认为是不适合的钴镍分离[7,8]。因此,P204也是对镍,钴,铜,人们已经注意到湿法冶金分离萃取剂自20世纪60年代一个不称职的。 然而,据报道,[Co(NH3)6 ] 3 +氨溶液和β-羟肟n510 [ 9 ]或n530 [ 10 ]的提取速度很慢动力学惰性复杂。在本文中,发现[Co(NH3)6 ]3+提取速度P204也很慢。所以我们可以氧化钴(Ⅱ)Co(Ⅲ)在氨性溶液中,用非平衡溶剂萃取分离钴的镍和铜,然后分离镍和铜的平衡溶剂萃取法。

揭开:高效镍钴萃取箱的设计秘密

揭开:高效镍钴萃取箱的设计秘密 随着市场经济的萧条及镍钴萃取箱的市场竞争,使用方要求处理能力相同的情况下,萃取箱需减少钴镍萃取工艺级数、提高级效率且运行过程中被夹带出去的有机物要少。P204大型镍钴萃取箱设计拥有上述要求,混合室有效容积3.375m 3,澄清室容积16m3,在安装完成后一次投产成功。 P204大型镍钴萃取箱浸出液硫酸镍,镍浓度90-100g/l,溶液流量4-6m3/h,有机相配比P204约30%,反萃液生产结晶硫酸镍。其设计特点如下: 1、级内设可调回流管 设计级内水相回流,使每级混合室内的有机相与水相量满足混合比要求。对料液流量小的萃取箱级设回流管,可以改善混合效果和提供级效率,避免出现两相料液混合比差大易乳化和不容易分相的问题; 2、反萃铁液不循环 原有镍钴萃取箱级内没有设水相和有机相的回流管,盐酸反萃铁液大多采用箱外大循环。这样劳动条件差、操作繁琐,反萃效果随酸度变化而变化,不稳定。本设计采用盐酸小流量连续给进、反萃铁液小流量连续排除工艺,流量大小根据反萃铁液酸度要求而定。这样操作稳定方便、工作环境好;同时有机相出口级酸度始终接近6mol/l,进口级的酸度始终为4.5-4mol/l,级间有酸度梯度,反萃效果好且稳定; 3、连续相设计与操作 水相夹带有机物,有机相连续操作,有机相夹带水相。设计采用水相出口级有机相连续操作,有机相出口级水相连续操作,可以减少相互夹带的损失。尤其对于反萃后的硫酸镍溶液,因为后续工艺要求深度脱除有机相,溶液夹带有机相越少,后续除油设备的负担越轻,有机相损失越少。 P204高效镍钴萃取箱将工艺技术从上世纪90年代未的水平提升到了新的一

镍钴萃取

钴镍萃取 一、萃取的基本介绍萃取法分离金属离子作为现代冶金的主要手段,已经得到广泛应用,自上世纪50年代在铜湿法冶金中得到应用,并且取得巨大成功以后,相继在很多领域,比如钴镍冶金、稀土冶金、钨钼冶金、钽铌冶金、核工业冶金中得到大量应用,并且得到了巨大的经济效益。萃取法的工业应用: 1、使得制备纯度高的化工产品的步骤大大简化了,以前的方法,比如重结晶、化学除杂法等方法,不仅步骤繁琐,而且会降低主要金属的回收率。 2、使得综合回收利用矿物成了可能,很多矿物都有大量的伴生矿,一些稀散金属由于没有单独的矿床或者品味很低,在以前得不到利用,但萃取法能够有效富集金属。使得以前不能利用的金属得到利用。 3、使得一些化工产品的制备更加简便,比如电解铜,在没有萃取法之前,由于用氯化铜电解液电解出的铜不够质密,而只能用硫酸铜,那么就要求浸出时必须使用硫酸做浸出剂。而氯化浸出不仅节约成本、而且浸出率高。应用萃取法,就可以使用氯化浸出法,铜铜萃取剂捞铜后,再用硫酸反萃后就是硫酸铜电解液。 二、钴镍萃取钴镍作为工业味精,在硬质合金、石油催化、人造金刚石、功能陶瓷、军工行业、高能电池等方面得到广泛应用,但是由于钴镍性质非常相似,而现代工业要求钴镍的纯度比

较高,所以在钴镍冶金中,萃取法得到广泛高效的应用。钴镍冶金中主要有以下三种萃取体系: 1、铵盐中的萃取体系。在钴镍冶金中,由于原矿的品味一般很低,所以会先选矿富集,在选矿富集过程中,通过还原熔炼,得到高锍镍,通过加压氨浸出,得到钴氨络离子、镍氨络离子。然后用萃取剂比如叔碳羧酸Versatic911、二(2-羟基-5-辛基)苯甲胺等萃取分离。 2、络阴离子萃取体系。主要是胺萃取剂如2-乙基己基污、N235。由于钴镍金属离子与氯离子都能结合成阴离子,胺萃取剂能够从溶液中萃取阴离子。 3、阳离子萃取体系。主要是酸性萃取剂,在钴镍中主要从硝酸盐体系、硫酸盐体系萃取分离钴镍离子。在工业上也应用的最为广泛的萃取剂是P20 4、P507。P204主要用于钴镍的初步除杂、而P507主要用于钴镍的深度除杂以及钴镍分离。在钴镍浸出过程中,其他金属离子也会浸出进入溶液,比如铁铝锌锰钙铬镉铅镁等等,一般先用化学法把大量的铁铝铬钙除去,用P204萃取除少量的铁铝铬钙,大量的锌锰,以及部分铜。而P507再深度除掉剩余的杂质如镁等,以及分离钴镍。由于钙在反萃过程中会形成碳酸钙沉淀,而镁在P507除杂,由于与钴镍的萃取曲线靠的很近,所以有些公司会先用氟化铵除去钙镁。对于铜,由于经常会与钴镍矿伴生,所以考虑综合回收利用,会先用铜萃取剂捞铜后再送P204除杂。

镍钴

镍钴矿产资源 镍在地壳中的丰度仅为0.008%,富集程度远低于丰度更低的其他金属(如铜)。镍的矿产资源有二大类:氧化矿和硫化矿。 含镍的高镁、高铁、低硅的辉长岩(包括其变质岩、苏长岩和橄榄岩)以岩浆形式注入地表层,与紧密伴生的硫化矿物一起冷凝形成硫化镍矿床。氧化镍矿又称红土矿,由含镍铁镁硅酸岩为主的橄榄岩基岩经长期风化和富集形成,上部一般为红土化(蚀变)程度较高的褐铁矿型,下部为蚀变程度较低的硅镁镍矿(蛇纹岩型为主),中间有一个过滤带(混合型)。红土矿含镍1%~4%,难以选矿富集,仅能用筛选抛弃风化程度浅、品位低的大块矿,仅伴生有少量钴,无硫,无热值。但矿石储量大,埋藏浅,易采,可露天作业。 硫化镍矿一般含镍0.3%~3%,超过1%称为富矿,含0.3%~1%Ni称为贫矿,且往往伴生有铜、钴等有价金属,也常含一定量的贵金属元素,可以浮选富集,精矿中还有以硫化铁形式存在的燃料成分,有较高热值,因此硫化矿有较高的经济价值。 镍的矿产资源中,氧化矿储量明显超过硫化矿。据https://www.360docs.net/doc/0612874222.html,ndolt等人统计,西方国家硫化镍矿的储量约为总储量的34%,有资料表明,世界镍矿资源的80%为氧化矿。目前镍的生产以硫化矿,而在70年代,该比例为65%。因此,红土矿在资源和技术发展潜力方面具有优势。 我国镍矿储量785万t,位居世界第9位。以硫化矿为主,大部分集中在金川镍铜矿床,约为全国储量的64%。我国十个主要硫化镍矿的资源情况列于表1。我国氧化镍矿资源较少,不足总储量的10%,储量较大的为云南墨江镍矿。 国内镍产品中金属镍以电解镍为主,包括镍粉、水淬镍、镍扣等,其他产品有氧化镍、硫酸镍、氯化镍等。 表1 我国主要硫化镍矿山的保有储量

P507萃取剂在钴、镍分离系统中的应用

试验研究 P 507萃取剂 在钴、镍分离系统中的应用 □ 湖北省光磷化工冶金股份有限公司 李立元 陈学田 □ 摘 要 P 507是在硫酸盐溶液中分离钴、镍的 优良萃取剂,本文叙述P 507在光磷公司草酸钴分厂钴、镍分离系统中的应用,P 507在钴、镍分离萃取操作时应注意事项。本工艺技术指标优于P 204。 1 前言 光磷公司从大冶钴硫精矿烧渣中提取硫化钴始于1978年,经工业试验和技术改造,现已形成45t a (折100%金属量)的生产能力。钴硫精矿(含钴0.2%—0.28%)与钴硫精矿氧化烧渣进行硫酸化焙烧,烟气与制酸系统烟气合并制酸,建成了国内第一套“综合 利用钴矿烧渣制取硫化钴生产线”。其简单工 艺过程是:焙砂经浸出、过滤、洗涤、浸出液铁屑置换除铜,除铜后的浸出液用混合硫化剂沉钴,产出硫化钴,产品品位Co :18%—20%,H 2O ≤70%。硫化钴的生产总体上经济效益不高,为了充分利用我公司生产的硫化钴资源,产出能直接工业应用的钴盐产品,增加经济效益,公司确定设计试验生产草酸钴,并于1990年试车产出合格草酸钴:Co ≥ 31%,H 2O ≤0.65%,松比0.3—0.4g c m 3 。其生产工艺流程如下: 常压氧化浸出中和→除钙镁→P 204萃取脱杂→P 507钴、 镍分离→→反萃钴→草酸铵沉钴→过滤洗涤→烘干包装 光磷公司草酸钴分厂萃取工段的钴、镍分离系统,从1990年至1994年是用P 2O 4萃取分离钴、镍(结果见表2),工艺条件控制为: 表1 钴、镍分离前料液成份(单位:g L ) Co N i M n Cu Fe Ca M g pH 21.554.610.0020.0050.0080.005 4~4.5 有机相成份:25%P 2O 4+75%磺化煤油, 皂化率75% 原始水相pH :4~4.5出口水相pH :4.5~525%P 204饱和容量:12~15g L 温度:45℃~50℃表2 P 204萃取钴镍分离结果 名称化学成份 分离前CoSO 4液分离后N iSO 4 液钴、镍分离 效率(%)Co 17.030.01899.89N i 3.66 3.54 99.89 采用P 204分离钴、镍需要用蒸气加热,理 想状态温度为40℃—50℃。经过四年的生产应用后,由于经常加热萃取箱隔板,使导流管发生扭曲变形,渗漏严重,导致回收率下降,同时,级与级之间相互串通,使镍、钴分离效率亦受影响。产品草酸钴中镍量偏高,质量难以保证。 针对P 204萃取分离钴镍产生的问题,1994年12月,我们着手在硫酸盐系中采用 — 62—试验研究世界有色金属1997年第10期

生物分离工程第四章综合测试

第四章萃取 一、名词解释 萃取:是利用液体或超临界流体为溶剂提取原料中目标产物的分离纯化操作。 反萃取:通过调节水相条件,将目标产物从有机相转入水相的萃取操作成为反萃取。 分配系数:在恒温恒压条件下,溶质在互不相容的两相中达到分配平衡时,其在两相中的浓度之比为一常数,该常数称为分配系数。即K=溶质在萃取相中的浓度/溶质在萃余相中的浓度=C2/C1。 分离因子:萃取剂对溶质A和B的选择或分离能力可以用分离因子表示。即α=(C2A/CIA)/(C2B/C1B)=KA/KB (C:浓度;下标1,2分别表示萃余相和萃取相;A、B:溶质;α越大,A和B越容易分离,分离效果越好) 超临界流体:物质均具有其固有的临界温度和临界压强,在P-T相图上称为临界点,在临界点以上物质处于即非液体也非气体的超临界状态,这时的物质称为超临界流体。 化学萃取:化学萃取是指利用脂溶性萃取剂与溶质之间的化学反应生成脂溶性复合因子实现水溶性溶质向有机相的分配,主要用于一些氨基酸和极性较大的抗生素的萃取。 双水相体系:某些亲水性高分子聚合物的水溶液超过一定浓度后可形成两相,并且在两相水分均占有很大比例,即形成双水相系统。 萃取因子:即萃取平衡后萃取相和萃余相中质量之比。用E表示。 盐效应:由于同一双水相系统中添加不同的盐产生的相间电位不同,故分配系数与静电荷数的关系因无机盐而异,这称为盐效应。 二、选择 1.萃取利用的是物质在两相之间的___B___不同来实现分离或纯化。 A.溶解度比 B.分配系数 C.分离系数 D.稳定常数 2.下列搭配中不适合双水相萃取的是____C__。 A.聚乙二醇/磷酸盐 B.葡聚糖/甲基纤维素 C.聚乙二醇/丙三醇 D. 聚乙二醇/葡聚糖 3.荷电溶质分配系数的对数与溶质的净电荷数成___A___关系,称为______。 A.正比/盐效应 B.指数/塞曼效应 C.非线性/道南效应 D.反比/法拉第效应 4.对于超临界流体萃取,溶解萃取物时通常__C____;分离萃取物时通常______。 A.降压降温/加压加温 B.降压加温/加压降温 C.加压降温/降压加温 D.加压降温/降压加温 5. 对于液液萃取时的两相,下列名词中搭配正确的是_A B D_____。 A.上相/下相 B.萃取相/萃余相 C.萃取相/料液相 D.溶剂相/物料相 6. 下列说明中正确的是__BC__。

液-液萃取分离法

液-液萃取分离法 【摘要】液—液萃取分离法又称溶剂萃取分离法,简称萃取分离法。这种方法是利用与水不相混溶的有机溶剂同试液一起震荡,这时,一些组分进入有机相中,另一些组分仍留在水相中,从而达到分离富集的目的。如果被萃取组分是有色化合物,则可以取有机相宜接进行光度测定,这种方法称为萃取光度法。萃取光度法具有较高的灵敏度和选择性。 【关键字】液—液萃取分离法、亲水性、分配系数、螯合剂 液—液萃取分离法又称溶剂萃取分离法,简称萃取分离法。这种方法是利用与水不相混溶的有机溶剂同试液一起震荡,这时,一些组分进入有机相中,另一些组分仍留在水相中,从而达到分离富集的目的。 一. 萃取分离法的基本原理及重要参数 1.萃取过程的本质:根据物质对水的亲疏性不同,通过适当的处理将物质从水相中萃取到有机相,最终达到分离。 亲水性物质:易溶于水而难溶于有机溶剂的物质。如:无机盐类,含有一些亲水基团有机化合物常见的亲水基团有一OH,一SO3H,一NH2,=NH 等.疏水性或亲油性物质:具有难溶于水而易溶于有机溶剂的物质。如:有机化合物常见的疏水基团有烷基如一CH3,一C2H3,卤代烷基,苯基、萘基等物质含疏水基团越多,相对分子质量越大,其疏水性越强2.分配系数和分配比 (1)分配系数 分配系数的含义:用有机溶剂从水相中萃取溶质A时,如果溶质A在两相中存在的型体相同,平衡时溶质在有机相的活度与水相的活度之比称为分配系数,用KD表示。萃取体系和温度恒定,KD为一常数。在稀溶液中可以用浓度代替活度。 (2)分配比 分配比的含义:将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度CO和在水相中的各种存在形式的总浓度CW之比,称为分配比. 示例:CCl4——水萃取体系萃取OsO4在水相中Os(VIII)以OsO4,OsO52-和HOsO5-三种形式存在在有机相中以OsO4和(OsO4)4两种形式存在。 (3)分配系数与分配比 当溶质在两相中以相同的单一形式存在,且溶液较稀,KD=D。如: CCl4——水萃取体

萃取分离法习题

萃取分离法习题 1、目前常用的萃取方法有哪几种?各有何特点? 2、衡量萃取完全的指标是什么?其影响因素有哪些? 3、衡量萃取速度的指标是什么?其影响因素有哪些? 4、衡量萃取分离效率的指标是什么?它在评价一个萃取分离方法中的作用是什么? 5、试述萃取剂的选择原则。 6、试述萃取溶剂的选择原则。 7、说明分配系数、分配比和分离因数三者的物理意义 8、在形成螯合物的萃取体系中PH1/2表示了什么?它的大小由什么因素决定的?对于PH1/2相差较大的离子,应如何使它们分离?对于PH1/2相差较小的离子又如何使它们分离?分别举例加以说明。 9、什么是盐析剂?为什么盐析剂作用可以提高萃取效率? 10、当HgI2溶液中有I-存在时,形成HgI3-和HgI42-。试推导用有机溶剂萃取HgI2时,HgI2的分配比与[I-]间的关系。 11、A和B化合物的分配比分别为9和2,通过多次萃取可以将它们分开吗?为什么? 12、试计算:当所用提取溶剂与被萃液的相比(R)分别为0.5,1,2时的萃取率E(假设萃取体系的分配比D为1)。由上述计算,可说明什么问题。 13、当三氟乙酰丙酮分配在CHCl3和水中时得到如下的结果:当溶液的PH值为1.16时,分配比为2.00;当PH值为6.39时,分配比为1.40。求它在氯仿和水中的分配系数K D 和离解常数K i。 14、用8-羟基喹啉为萃取剂,用氯仿为溶剂,萃取分离Fe3+,Co2+,Mn2+时,已知它们萃取曲线的PH1/2值分别为1.5、5.2、6.7。问这三种离子是否可用这样的溶剂萃取法进行分离?如果可以,萃取分离时溶液的PH值应控制在什么范围内?(分离完全时β≧104)。 15、若一次萃取的E1=50%,欲达到En=99%,需连续萃取几次?欲达到En=99.9%,又必须连续萃取几次? 16、什么是反胶束萃取?反胶团萃取的特点有哪些?它在蛋白质分离中有何应用? 17、什么是双水相萃取?双水相构成体系有哪些?它在生物分离中有何应用? 18、影响反胶束萃取和双水相萃取的因素有哪些? 19、(1)简述超临界流体萃取的原理和应用,在超临界流体萃取中应注意哪些操作条件? (2)简述超声辅助萃取、微波协助萃取以及固相萃取和固相微萃取技术的原理、特点、操作条件和应用。 20、设计方案,用超临界流体萃取法分离提取银杏内酯的分析方案。 21、设计方案,用超声法或微波协助萃取法分离提取山楂总黄酮的分析方案。 22、设计方案(包括方法、试剂、主要工艺流程等),用固相萃取或固相微萃取技术分离提取牛蒡苷元的分析方案。

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组分的富集?为什么? 分离技术思考题与习题第一章绪论 1?分离技术在定量分析中有什么重要性? 2?定量分离分析对常量和微量组分的回收率要求分别是什么? 3?选择分离方法的依据主要是什么? 第二章沉淀与共沉淀分离法 1.设计下列各组离子的系统分离方案 (1).Ag\ K+、Fe3+、Cr3+、Hg2+ (2). Hg22\ Cu2+、Al"、Ba2+ 2.氢氧化物沉淀分离中,常用控制溶液pH的试剂有哪些?举例说明。 3.用氢氧化物沉淀分离时,常有共沉淀现象,有什么方法可以减少沉淀对其他 组分的吸附? 4?写出下列有机试剂的分子式或结构式: 毗危六次甲基四胺,尿素;丁二酮肪,8?羟基哇咻, 铜试剂(DDTC),铜铁试剂。 5.某试样含Fe, Al, Ca, Mg, Ti元素,经碱熔融后,用水浸取,盐酸酸化, 加氨水中和至出现红棕色沉淀(pH约为3左右),再加六亚甲基四胺加热过滤, 分出沉淀和滤液。试问:为什么溶液中刚出现红棕色沉淀时,表示pH为3左右? 过滤后得到的沉淀是什么?滤液又是什么?试样中若含Zn2+和Mn2+,它们是 在沉淀中还是在滤液中? 6.査阅资料,在药物分析中,沉淀分离法有哪些类型?各有何特点? (以后小组讨论) 7.什么是共沉淀现象?沉淀分离法和共沉淀分离法的区别是什么? 8.什么是均匀分配?什么是非均匀分配?均匀分配和非均匀分配谁更有利于微 9.分析影响吸附共沉淀分离的主要因素。

[HP 為 =3.16 X 10-5 8. 第3章《萃取分离法》习题 1.饮用水中有少量CHC13,取水样lOOmL,用10mL 戊醇萃取,有91.9%的 CHCb 被萃取。计算取10mL 水样用lOmL 戊醇萃取时,氯仿被萃取的百分 率。 2.当三氯乙酰丙酮分配在CHCh 和水中时,得到如下结果:当溶液的pH=1.16 时,分配比为2.00,当pH=6?39时,分配比为1.40o 求它在氯仿和水中的分 配系数K D 和离解常数K HAO 3?毗庭(Py )时一种弱碱,在水中有下列平衡: 毗睫在水和氯仿之间的分配系数为K D =2.74 xlO 4,求在pH=4时,毗腱在水和 CHCb 之间的分配比是多大?(设毗腱Py 在CHCb 中没有聚合反应)。 4.在pH=6时,用双硫腺氯仿溶液萃取A,其萃取率为95%。同样条件下,B 仅 被萃取5%,求这两种金属离子的分离系数是多少? 5.有一金属离子鳌合物于pH3从水相萃入甲基异丁基酮中,其分配比为5.96, 现 取50.0毫升含该金属离子的试液,每次用25.0毫升甲基异丁基酮于pH3 萃取,要求萃取率为99.9%,问一共要萃取多少次? 6.用30毫升10_3mol

萃取分离法

萃取分离法 1,按萃取的目的,粗去方法可大致分为两类,一类称“完全萃取”,他是要将一个样品中的某个物质全部萃取出,这种萃取常称为提取。如用大量的溶解度高的二甲基甲酰胺从橘皮中提取出橙皮苷而使溶解性差的细胞壁物质残留。另一类成为选择性萃取,他是用于比较困难的分离过程。如金属离子混合物的分离;化学标准品如光谱纯试剂的纯化制备。2,溶剂萃取按萃取原理的不同,可分为两类:一类为物理萃取,这些萃取是基于被萃取物在水相和有机相(或反相胶团)中溶解度不同来实现的。另一类为化学萃取。 3,溶剂萃取的有机相涉及两个概念,萃取剂和萃取溶剂。萃取剂是指被萃取物有化学反应,而能是被萃取物被萃入有机相的试剂。而用于稀释萃取剂的有机相溶剂被称为萃取溶剂(准确称为稀释剂)。 4,在分析化学中选择萃取剂的原则是: a)对萃取物有高的分配比,以保证尽可能地萃取出被萃取物; b)萃取剂对被萃取物的选择性要好,即对需分离的共存物具有足够大的分离因子; c)萃取剂对后面的分析测定没有影响,否则需要反萃除去; d)毒性小,容易制备。 5,所谓反萃,是指在溶剂萃取中常不可缺少的一后处理步骤。反萃即是使用在萃取步骤时,被萃取物最不易被萃取的这种条件,将被萃取物萃取回纯的水相,而与萃取剂分离。6,根据所形成的被萃取物质的不同,可把萃取体系分成以下几类:螯合物萃取体系,离子缔合物萃取体系,三元络合物萃取体系,共萃取体系,酸性磷类萃取体系等。 7,反胶团萃取 a)微胶团概述:反胶团萃取也类似于水-有机溶剂的液液萃取,但他是李永乐表面活性 剂在有机相形成的反胶团水池的双电层与蛋白质的静电吸引作用,而将不同极性 (等电点)、不同分子量的蛋白质选择性地萃取到有机相,达到分离的目的。 b)将表面活性剂溶于水中,当其浓度超过临界胶束浓度时表面活性剂就会在水溶液中 聚集在一起形成聚合体,称为胶束。 c)表面活性剂是由亲水憎油的极性基团和亲油憎水的非极性基团两部分组成的两性 分子,可分为:阴离子表面活性剂(脂肪醇硫酸酯盐等)、阳离子表面活性剂(十 六烷基三甲基季铵溴化物等)、非离子表面活性剂(烷基酚类聚醚等) d)形成反胶团的条件:加入的表面活性剂在有机相中的浓度达临界胶束浓度值以上。 e)反相微萃取的原理:表面活性剂有表面聚集的倾向,在宏观有机相和水相界面的表 面活性剂层,同临界的蛋白质发生静电作用而变形,从而接着在两相界面形成包含

溶剂萃取分离法

溶剂萃取分离法 萃取分离法包括液相-液相、固相-液相和气相-液相等几种方法,但应用最广泛的为液-液萃取分离法(亦称溶剂萃取分离法)。该法常用一种与水不相溶的有机溶剂与试液一起混合振荡,然后搁置分层,这时便有一种或几种组分转入有机相中,而另一些组分则仍留在试液中,从而达到分离的目的。 溶剂萃取分离法既可用于常量元素的分离又适用于痕量元素的分离与富集,而且方法简单、快速。如果萃取的组分是有色化合物,便可直接进行比色测定,称为萃取比色法。这种方法具有较高的灵敏度和选择性。 一、萃取分离的基本原理 (一)萃取过程的本质 根据相似相溶规则,将物质由亲水性转化为疏水性。 极性化合物易溶于极性的溶剂中,而非极性化合物易溶于非极性的溶剂中,这一规律称为“相似相溶原则”。例如I2是一种非极性化合物、CCl4是非极性溶剂,水是极性溶剂,所以I2易溶于CCl4而难溶于水。当用等体积的CCl4从I2的水溶液中提取I2时,萃取百分率可达98.8%。又如用水可以从丙醇和溴丙烷的混合液,萃取极性的丙醇。常用的非极性溶剂有:酮类、醚类、苯、CCl4和CHCl3等。 无机化合物在水溶液中受水分子极性的作用,电离成为带电荷的亲水性离子,并进一步结合成为水合离子,而易溶于水中。如果要从水溶液中萃取水合离子,显然是比较困难的。为了从水溶液中萃取某种金属离子,就必须设法脱去水合离子周围的水分子,并中和所带的电荷,使之变成极性很弱的可溶于有机溶剂的化合物,就是说将亲水性的离子变成疏水性的化合物。为此,常加入某种试剂使之与被萃取的金属离子作用,生成一种不带电荷的易溶于有机溶剂的分子,然后用有机溶剂萃取。例如Ni2+在水溶液中是亲水性的,以水合离子Ni(H2O)62+的状态存在。如果在氨性溶液中,加人丁二酮肟试剂,生成疏水性的丁二酮肟镍螯合物分子,它不带电荷并由硫水基团取许代了水合离子中的水分子,成为亲有机溶剂的硫水性化合物,即可用CHCl3萃取。 (二)分配系数 设物质A在萃取过程中分配在不互溶的水相和有机相中: A有= A水

液-液萃取分离法

液-液萃取分离法 (单位:天水师范学院生命科学与化学学院07应用化学一班) 作者:李锦华 学号:272060113 【摘要】液—液萃取分离法又称溶剂萃取分离法,简称萃取分离法。这种方法是利用与水不相混溶的有机溶剂同试液一起震荡,这时,一些组分进入有机相中,另一些组分仍留在水相中,从而达到分离富集的目的。如果被萃取组分是有色化合物,则可以取有机相宜接进行光度测定,这种方法称为萃取光度法。萃取光度法具有较高的灵敏度和选择性。 【关键字】液—液萃取分离法、亲水性、分配系数、螯合剂 液—液萃取分离法又称溶剂萃取分离法,简称萃取分离法。这种方法是利用与水不相混溶的有机溶剂同试液一起震荡,这时,一些组分进入有机相中,另一些组分仍留在水相中,从而达到分离富集的目的。 一. 萃取分离法的基本原理及重要参数 1.萃取过程的本质:根据物质对水的亲疏性不同,通过适当的处理将物质从水相中萃取到有机相,最终达到分离。 亲水性物质:易溶于水而难溶于有机溶剂的物质。如:无机盐类,含有一些亲水基团有机化合物常见的亲水基团有一OH,一SO3H,一NH2,=NH 等.疏水性或亲油性物质:具有难溶于水而易溶于有机溶剂的物质。如:有机化合物常见的疏水基团有烷基如一CH3,一C2H3,卤代烷基,苯基、萘基等物质含疏水基团越多,相对分子质量越大,其疏水性越强2.分配系数和分配比 (1)分配系数 分配系数的含义:用有机溶剂从水相中萃取溶质A时,如果溶质A在两相中存在的型体相同,平衡时溶质在有机相的活度与水相的活度之比称为分配系数,用KD表示。萃取体系和温度恒定,KD为一常数。在稀溶液中可以用浓度代替活度。 (2)分配比 分配比的含义:将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度CO和在水相中的各种存在形式的总浓度CW之比,称为分配比. 示例:CCl4——水萃取体系萃取OsO4在水相中Os(VIII)以OsO4,OsO52-和HOsO5-三种形

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