石墨炉中氯化物对铅原子化的影响
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结果与讨论
1 氯化物对吸收信号曲线和吸光度的影响 按吸收信号图形理论[1 ] , 吸收信号来自百度文库轮廓可
用参数τa 、τp 、τ1 和τ2 来描述 。出现时间 (τa) 定义 为原子化阶段开始到吸收信号出现所需的时间 。 峰时间 (τp) 定义为原子化开始到最大吸收信号所 经时间 。原子化时间 (τ1) 定义为τp - τa 。停留时 间 (τ2) 定义为在吸收曲线衰减部分由任定吸光度 降到它的 1/ e 倍值时所经时间 。上述参数由记录 的吸收信号轨迹计算得到 。
氯化物在不同程度上引起铅的τ1 值的减少 , 却加大了τ2 值 。NaCl ,CaCl2 对铅原子化时间参数 和吸光度的影响结果列表 1 。从表 1 可见 ,氯化物 使铅的τa 、τ1 和τp 值减小 。它说明氯化物使铅吸 收信号较早地出现 ,峰吸光度降低 ,导致不对称的 双峰 。
若在峰吸收之前原子化基本完全 ,吸收信号的 衰减又处于近乎恒温时 ,按τ2 定义它应等于 t XA/ e - t xA ( x 值取 0 与 1 之间) 。表 2 列出了纯 Pb 和 NaCl 存在 pb 的 ( t XA/ e - t xA) 值 。普通石墨炉的加 热速度不是很快的 ,吸收信号位于炉温上升阶段 。 而τ2∝ T - m ( m = 1. 5 - 2. 0) ,表 2 中纯 Pb 的 tXA/ e - txA值随 X 值减小略有降低是合理的 。然而 ,Na2 Cl 存在时 Pb 的 t XA/ e - txA值之差别应归于 NaCl 的 影响 ,峰吸收之后继续原子化之故 。Pb 的τ2 是随 NaCl 量增加而加大 ,如图 1 。
Influence of Chlorides on Lead Atomizationin Graphite Furnace
YIN Zhong ( Gui Zhou Center f or Disease and Prevention Cont rol Gui Yang 550004 , Chi na)
表 3 两种基体改进剂消除干扰效果的比较
试液组成 32μg/ L Pb (NO3) 2
τa (s) 1. 10
τ1 (s) 1. 39
τ2 (s) 0. 54
相对吸光度 (A/ A0) 1. 00
+ 80mg/ L NaCl
0. 73 1. 23 1. 02
0. 50
+ 80mg/ L NaCl ·
石墨炉中氯化物常引起铅吸收信号的变化 ,甚 至导致双吸收峰 。用石墨炉原子吸收法对食盐和 酱油中重金属元素铅检测时 ,由于食盐的主要成分 为氯化钠 ,酱油中含有 15 %～25 %的氯化钠 ,它们 均含有少量的其它氯化物 ,其强大的背景吸收会掩 盖铅元素的信号 。它严重地影响测定的灵敏度和 准确度 。吸收信号曲线反映了石墨炉中原子化阶 段的原子数变化 。那么 ,氯化物对铅原子化的影 响 ,必然会反映在吸收信号曲线上 。这就可能通过 对氯化物引起铅吸收信号曲线变化的观察 ,研究干 扰的机理 ,本实验用比较的方法研究了氯化物干扰 的机理 。
为探索氯化物干扰机理 ,试验了两种加样方 法 。结果表明 ,干扰主要发生在管壁固相和试样蒸 发过程中 。在原子化起始 PbO2 转变成 PbCl2 , Pb2 Cl2 比 PbO2 易挥发 ,导致信号较早地出现 ,吸光度 降低 。峰吸收后继续原子化引起τa 、τ2 和τp 值减 小 τ, 2 值增加 。 2 干扰的消除
用涂钼石墨管试验表明 , 它 能 消 除 NaCl 和 CaCl2 引起的铅双峰 ,呈现单峰 ,如图 2 。
氯化物干扰主要是在管壁固相和试样蒸发过
表 1 在不同氯化物中 Pb 的原子化时间参数 和相对吸光度 (无氯化物为 A0)
试液组成 τa (s) 32μg/ L Pb (NO3) 2 1. 10
+ 80mg/ L NaCl 0. 73
τp (s) 2. 49 1. 96
τ1 (s) 1. 39 1. 23
τ2 (s) 0. 54 1. 02
A/ A0 1. 00 0. 60
+ 80mg/ L CaCl2 0. 97 1. 71 0. 74 1. 83 0. 60 表 2 NaCl 对 Pb 停留时间的影响
研究 and
Healt h
20F0e4b.年 2020月4
后在 2800 ℃下加热 7 s。重复 3～4 次 。 2 实验方法
为观察氯化物干扰的原因 ,采用三孔杯型石墨 管 。二端孔离中间孔 7 mm 。两种加样方法 :一是 分析物和氯化物的混合液加入中间孔 ,另一是分析 物加入中间孔 ,氯化物加入端孔 。
分析纯 Pb ( NO3 ) 2 溶 于 去 离 子 水 , 配 成 110 mg/ ml 储备液 。除 NaCl 外 , CaCl2 用相应的金属 氧化物溶于盐酸中制成 1010 mg/ ml 储备液 。试 验溶液用去离子水稀释到所需的浓度 ,酸度为 p H = 210 。
5. 00 g ED TA 和 5. 0 ml 25 %氨水配成 100ml 的溶液 (5 % ED TA 铵盐) 。500 g ( N H4 ) 2 HPO4 溶 于 100 ml 去离子水配成 5 %溶液 。试剂均为分析 纯。
摘要 : 用比较的方法研究了石墨中氯化物对铅原子化的影响 。NaCl 和 CaCl2 能引起铅吸收信号曲线的变化 , 导致对铅原子化的干扰和影响 。实验表明 :两种氯化物在不同程度上能改变铅的τa 、τp 、τ1 和τ2 值 。氯化物的 干扰主要发生在管壁固相和试样蒸发过程中 ,可用涂钼石墨管和 ED TA 铵盐作基体改进剂消除铅双峰及多 种氯化物的干扰 。 关键词 : 石墨炉原子吸收光谱法 ;氯化物 ;铅原子化 中图分类号 : O657. 31 文献标识码 : A 文章编号 : 1005 - 5320 (2004) 01 - 0042 - 02
试液组成
(txA/ e - txA) ( s)
平均值
X= 1 X= 0. 8 X= 0. 6 X= 0. 4
32μg/ L Pb (NO3) 2 0. 54 + 80mg/ L NaCl 1. 02
0. 37 0. 53
0. 33 0. 40
0. 31 0. 40
0. 39 0. 59
图 1 NaCl 量对 Pb 的τ2 值影响
微波消解 —气相色谱法测定化妆品中硒
肖上甲 ,黄 薇 (南京市疾病预防控制中心 ,江苏 南京 210003)
1998. 753
[ 2 ] K. Matsusaki. Anal. Chim. Acta ,1998. 141 ,233
[ 3 ] K. Matsusaki and T. Yoshino , Talanta ,1997. 26 ,377
[ 4 ] E. J . Czobik and J . P. Matousik , Talanta ,1998. 24 ,573
在钼酸铵的氨性溶液中电解涂层石墨管 。然
© 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.
第 21 卷
Vol. 21
第 1 No .
期 1
微量
Studies of
元素 Trace
与健康 Element s
第 21 卷
Vol. 21
第 1 No .
期 1
微量
Studies of
元素 Trace
与健康 Element s
研究 and
Healt h
20F0e4b.年 2020月4
石墨炉中氯化物对铅原子化的影响
殷 忠 (贵州省疾病预防控制中心 ,贵阳 550004)
Abstract : The interference and influence of NaCl and CaCl2 on the atomization process of Lead were studied with comparative method on the basis of the variation of absorption signal curve of lead resulting from chlorides. The experiments showed that the five chlorides changed the values ofτa 、τp 、τ1 andτ2 of lead in various degrees. The interferences of chlorides were mainly in solid phase and of the pro2 cess of vaporizing samples. The double peak of lead and the interference of mixed chlorides were eliminated by a furnace coated with Mo and using the ammonium salt of EDTA as matrix modifier. Key Words : GFAAS ;Chlorides ;Lead Atomization
图 2 Pb 的吸收信号曲线 48μg/ L Pb (NO3) 2 + 80 mg/ L NaCl : 1. 石墨管 ,3. 涂钼石墨管 48μg/ L Pb (NO3) 2 + 80mg/ L CaCl2 2. 石墨管 ,4. 涂钼石墨管
·43 ·
© 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.
011 %EDTA 铵盐
0. 10 1. 57 0. 78
0. 97
+ 80mg/ L NaCl · 2. 00
011 % (N H4) 2 HPO4
1. 33
0. 37
1. 19
参考文献 :
[1 ] S. R. Lawson and R. Woodriff , Spectrochim. Acta , 35B ,
材料和方法 1 仪器和试剂
收稿日期 : 2003 - 09 - 04 作者简介 : 殷 忠 (1966 - ) ,南京市人 ,主管技师 ,学士学位 ,从 事理化检验工作 。
·42 ·
日本日立 180/ 80 型偏光塞曼原子吸收分光光 度仪 (带石墨炉) 。标准石墨管 。铅空心阴极灯 ,灯 电流 715 mA 。氘灯扣背景 ,Pb 28313 nm 狭缝 113 nm 。进样体积 40μl 。Ar 气流速 250 ml/ min ,原子 化时停气 。干燥 80～120 ℃,30 s ; 灰化 400 ℃,30 s ; 原子化 2000 ℃,7 s ; 清洗 2400 ℃,3 s。当加入 基体改进剂时 ,灰化 700 ℃,30 s ; 原子化 2200 ℃, 7 s。
第 21 卷
Vol. 21
第 1 No .
期 1
微量
Studies of
元素 Trace
与健康 Element s
研究 and
Healt h
20F0e4b.年 2020月4
程中 ,那么利用基体改进剂改变分析物和基体在溶 液中存在的状态 ,并在灰化阶段除去氯离子 ,防止 在原子化形成挥发性的氯化铅 ,将是消除干扰的一 条有效途径 。ED TA 及其盐类作改进剂 ,文献[2 ,3 ] 中已有报道 。Czobik 等[4 ]指出磷酸盐使某些元素 的吸收峰移向较高的炉温 ,峰形变窄 ,能减少或消 除 基 体 干 扰 。 本 工 作 对 ED TA 铵 盐 和 (N H4) 2 HPO4 作基体改进剂的效果进行了比较 ,以 NaCl 为例 ,结果列于表 3 。从表 3 可知 ,两种基本 改进剂均能消除 NaCl 的干扰 。然而 ,从对两种氯 化物 共 存 时 消 除 干 扰 效 果 来 看 , ED TA 铵 盐 比 (N H4) 2 HPO4 要好 。因此 ,在应用于测定食盐和酱 油中 Pb 时 ,采用 ED TA 铵盐作改进剂 ,获得了满 意的结果 。
1 氯化物对吸收信号曲线和吸光度的影响 按吸收信号图形理论[1 ] , 吸收信号来自百度文库轮廓可
用参数τa 、τp 、τ1 和τ2 来描述 。出现时间 (τa) 定义 为原子化阶段开始到吸收信号出现所需的时间 。 峰时间 (τp) 定义为原子化开始到最大吸收信号所 经时间 。原子化时间 (τ1) 定义为τp - τa 。停留时 间 (τ2) 定义为在吸收曲线衰减部分由任定吸光度 降到它的 1/ e 倍值时所经时间 。上述参数由记录 的吸收信号轨迹计算得到 。
氯化物在不同程度上引起铅的τ1 值的减少 , 却加大了τ2 值 。NaCl ,CaCl2 对铅原子化时间参数 和吸光度的影响结果列表 1 。从表 1 可见 ,氯化物 使铅的τa 、τ1 和τp 值减小 。它说明氯化物使铅吸 收信号较早地出现 ,峰吸光度降低 ,导致不对称的 双峰 。
若在峰吸收之前原子化基本完全 ,吸收信号的 衰减又处于近乎恒温时 ,按τ2 定义它应等于 t XA/ e - t xA ( x 值取 0 与 1 之间) 。表 2 列出了纯 Pb 和 NaCl 存在 pb 的 ( t XA/ e - t xA) 值 。普通石墨炉的加 热速度不是很快的 ,吸收信号位于炉温上升阶段 。 而τ2∝ T - m ( m = 1. 5 - 2. 0) ,表 2 中纯 Pb 的 tXA/ e - txA值随 X 值减小略有降低是合理的 。然而 ,Na2 Cl 存在时 Pb 的 t XA/ e - txA值之差别应归于 NaCl 的 影响 ,峰吸收之后继续原子化之故 。Pb 的τ2 是随 NaCl 量增加而加大 ,如图 1 。
Influence of Chlorides on Lead Atomizationin Graphite Furnace
YIN Zhong ( Gui Zhou Center f or Disease and Prevention Cont rol Gui Yang 550004 , Chi na)
表 3 两种基体改进剂消除干扰效果的比较
试液组成 32μg/ L Pb (NO3) 2
τa (s) 1. 10
τ1 (s) 1. 39
τ2 (s) 0. 54
相对吸光度 (A/ A0) 1. 00
+ 80mg/ L NaCl
0. 73 1. 23 1. 02
0. 50
+ 80mg/ L NaCl ·
石墨炉中氯化物常引起铅吸收信号的变化 ,甚 至导致双吸收峰 。用石墨炉原子吸收法对食盐和 酱油中重金属元素铅检测时 ,由于食盐的主要成分 为氯化钠 ,酱油中含有 15 %～25 %的氯化钠 ,它们 均含有少量的其它氯化物 ,其强大的背景吸收会掩 盖铅元素的信号 。它严重地影响测定的灵敏度和 准确度 。吸收信号曲线反映了石墨炉中原子化阶 段的原子数变化 。那么 ,氯化物对铅原子化的影 响 ,必然会反映在吸收信号曲线上 。这就可能通过 对氯化物引起铅吸收信号曲线变化的观察 ,研究干 扰的机理 ,本实验用比较的方法研究了氯化物干扰 的机理 。
为探索氯化物干扰机理 ,试验了两种加样方 法 。结果表明 ,干扰主要发生在管壁固相和试样蒸 发过程中 。在原子化起始 PbO2 转变成 PbCl2 , Pb2 Cl2 比 PbO2 易挥发 ,导致信号较早地出现 ,吸光度 降低 。峰吸收后继续原子化引起τa 、τ2 和τp 值减 小 τ, 2 值增加 。 2 干扰的消除
用涂钼石墨管试验表明 , 它 能 消 除 NaCl 和 CaCl2 引起的铅双峰 ,呈现单峰 ,如图 2 。
氯化物干扰主要是在管壁固相和试样蒸发过
表 1 在不同氯化物中 Pb 的原子化时间参数 和相对吸光度 (无氯化物为 A0)
试液组成 τa (s) 32μg/ L Pb (NO3) 2 1. 10
+ 80mg/ L NaCl 0. 73
τp (s) 2. 49 1. 96
τ1 (s) 1. 39 1. 23
τ2 (s) 0. 54 1. 02
A/ A0 1. 00 0. 60
+ 80mg/ L CaCl2 0. 97 1. 71 0. 74 1. 83 0. 60 表 2 NaCl 对 Pb 停留时间的影响
研究 and
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20F0e4b.年 2020月4
后在 2800 ℃下加热 7 s。重复 3～4 次 。 2 实验方法
为观察氯化物干扰的原因 ,采用三孔杯型石墨 管 。二端孔离中间孔 7 mm 。两种加样方法 :一是 分析物和氯化物的混合液加入中间孔 ,另一是分析 物加入中间孔 ,氯化物加入端孔 。
分析纯 Pb ( NO3 ) 2 溶 于 去 离 子 水 , 配 成 110 mg/ ml 储备液 。除 NaCl 外 , CaCl2 用相应的金属 氧化物溶于盐酸中制成 1010 mg/ ml 储备液 。试 验溶液用去离子水稀释到所需的浓度 ,酸度为 p H = 210 。
5. 00 g ED TA 和 5. 0 ml 25 %氨水配成 100ml 的溶液 (5 % ED TA 铵盐) 。500 g ( N H4 ) 2 HPO4 溶 于 100 ml 去离子水配成 5 %溶液 。试剂均为分析 纯。
摘要 : 用比较的方法研究了石墨中氯化物对铅原子化的影响 。NaCl 和 CaCl2 能引起铅吸收信号曲线的变化 , 导致对铅原子化的干扰和影响 。实验表明 :两种氯化物在不同程度上能改变铅的τa 、τp 、τ1 和τ2 值 。氯化物的 干扰主要发生在管壁固相和试样蒸发过程中 ,可用涂钼石墨管和 ED TA 铵盐作基体改进剂消除铅双峰及多 种氯化物的干扰 。 关键词 : 石墨炉原子吸收光谱法 ;氯化物 ;铅原子化 中图分类号 : O657. 31 文献标识码 : A 文章编号 : 1005 - 5320 (2004) 01 - 0042 - 02
试液组成
(txA/ e - txA) ( s)
平均值
X= 1 X= 0. 8 X= 0. 6 X= 0. 4
32μg/ L Pb (NO3) 2 0. 54 + 80mg/ L NaCl 1. 02
0. 37 0. 53
0. 33 0. 40
0. 31 0. 40
0. 39 0. 59
图 1 NaCl 量对 Pb 的τ2 值影响
微波消解 —气相色谱法测定化妆品中硒
肖上甲 ,黄 薇 (南京市疾病预防控制中心 ,江苏 南京 210003)
1998. 753
[ 2 ] K. Matsusaki. Anal. Chim. Acta ,1998. 141 ,233
[ 3 ] K. Matsusaki and T. Yoshino , Talanta ,1997. 26 ,377
[ 4 ] E. J . Czobik and J . P. Matousik , Talanta ,1998. 24 ,573
在钼酸铵的氨性溶液中电解涂层石墨管 。然
© 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.
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第 1 No .
期 1
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Studies of
元素 Trace
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Studies of
元素 Trace
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研究 and
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石墨炉中氯化物对铅原子化的影响
殷 忠 (贵州省疾病预防控制中心 ,贵阳 550004)
Abstract : The interference and influence of NaCl and CaCl2 on the atomization process of Lead were studied with comparative method on the basis of the variation of absorption signal curve of lead resulting from chlorides. The experiments showed that the five chlorides changed the values ofτa 、τp 、τ1 andτ2 of lead in various degrees. The interferences of chlorides were mainly in solid phase and of the pro2 cess of vaporizing samples. The double peak of lead and the interference of mixed chlorides were eliminated by a furnace coated with Mo and using the ammonium salt of EDTA as matrix modifier. Key Words : GFAAS ;Chlorides ;Lead Atomization
图 2 Pb 的吸收信号曲线 48μg/ L Pb (NO3) 2 + 80 mg/ L NaCl : 1. 石墨管 ,3. 涂钼石墨管 48μg/ L Pb (NO3) 2 + 80mg/ L CaCl2 2. 石墨管 ,4. 涂钼石墨管
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© 1995-2006 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.
011 %EDTA 铵盐
0. 10 1. 57 0. 78
0. 97
+ 80mg/ L NaCl · 2. 00
011 % (N H4) 2 HPO4
1. 33
0. 37
1. 19
参考文献 :
[1 ] S. R. Lawson and R. Woodriff , Spectrochim. Acta , 35B ,
材料和方法 1 仪器和试剂
收稿日期 : 2003 - 09 - 04 作者简介 : 殷 忠 (1966 - ) ,南京市人 ,主管技师 ,学士学位 ,从 事理化检验工作 。
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日本日立 180/ 80 型偏光塞曼原子吸收分光光 度仪 (带石墨炉) 。标准石墨管 。铅空心阴极灯 ,灯 电流 715 mA 。氘灯扣背景 ,Pb 28313 nm 狭缝 113 nm 。进样体积 40μl 。Ar 气流速 250 ml/ min ,原子 化时停气 。干燥 80～120 ℃,30 s ; 灰化 400 ℃,30 s ; 原子化 2000 ℃,7 s ; 清洗 2400 ℃,3 s。当加入 基体改进剂时 ,灰化 700 ℃,30 s ; 原子化 2200 ℃, 7 s。
第 21 卷
Vol. 21
第 1 No .
期 1
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元素 Trace
与健康 Element s
研究 and
Healt h
20F0e4b.年 2020月4
程中 ,那么利用基体改进剂改变分析物和基体在溶 液中存在的状态 ,并在灰化阶段除去氯离子 ,防止 在原子化形成挥发性的氯化铅 ,将是消除干扰的一 条有效途径 。ED TA 及其盐类作改进剂 ,文献[2 ,3 ] 中已有报道 。Czobik 等[4 ]指出磷酸盐使某些元素 的吸收峰移向较高的炉温 ,峰形变窄 ,能减少或消 除 基 体 干 扰 。 本 工 作 对 ED TA 铵 盐 和 (N H4) 2 HPO4 作基体改进剂的效果进行了比较 ,以 NaCl 为例 ,结果列于表 3 。从表 3 可知 ,两种基本 改进剂均能消除 NaCl 的干扰 。然而 ,从对两种氯 化物 共 存 时 消 除 干 扰 效 果 来 看 , ED TA 铵 盐 比 (N H4) 2 HPO4 要好 。因此 ,在应用于测定食盐和酱 油中 Pb 时 ,采用 ED TA 铵盐作改进剂 ,获得了满 意的结果 。