分子筛温度曲线的研究与事例分析

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4a分子筛吸附曲线

4a分子筛吸附曲线

4a分子筛吸附曲线
4A分子筛是一种常用的吸附剂,具有较高的吸附能力和选择性。

吸附曲线是描述吸附剂在特定条件下吸附物质浓度与吸附剂吸附量
之间关系的曲线。

吸附曲线通常可以分为两个部分,吸附阶段和饱和阶段。

在吸
附阶段,随着吸附剂与待吸附物质接触,吸附剂表面开始吸附物质,吸附量逐渐增加。

这个阶段的吸附速度较快,吸附量与浓度之间存
在线性关系。

随着时间的推移,吸附剂表面逐渐饱和,吸附速度逐渐减慢,
进入饱和阶段。

在饱和阶段,吸附剂表面的吸附位点几乎全部被占据,吸附量不再增加,达到平衡状态。

此时,吸附曲线呈现出一个
水平的平台,吸附量与浓度之间的关系变为非线性。

吸附曲线的形状和特征受多种因素影响,包括吸附剂的孔径大小、表面性质、温度、压力等。

对于4A分子筛吸附曲线来说,通常
呈现出较陡峭的上升曲线,表明在吸附阶段吸附速度较快,吸附量
与浓度之间存在线性关系。

此外,吸附曲线还可以用来评估吸附剂的吸附性能。

通过分析
吸附曲线的斜率和平台区域的宽度,可以了解吸附剂的吸附速度和
吸附容量。

这些信息对于工业应用中的吸附分离过程设计和优化具
有重要意义。

总结起来,4A分子筛吸附曲线描述了吸附剂在吸附过程中吸附
量与待吸附物质浓度之间的关系。

它通常呈现出吸附阶段和饱和阶
段两个部分,可以用来评估吸附剂的吸附性能和优化吸附分离过程。

4a分子筛吸附剂吸附曲线__理论说明

4a分子筛吸附剂吸附曲线__理论说明

4a分子筛吸附剂吸附曲线理论说明1. 引言1.1 概述4A分子筛吸附剂作为一种重要的吸附材料,在工业领域中有着广泛的应用。

它具有高效的分离性能和选择性,可以用于去除空气中的水分和二氧化碳等杂质。

此外,4A分子筛吸附剂还可以用于石油化工过程中的部分脱除、空分设备中的气体干燥以及天然气解液器中等多个方面。

1.2 文章结构本篇文章将围绕着4A分子筛吸附剂的吸附曲线展开论述,结构主要包括引言、理论背景、实验方法和过程、分析与讨论以及结论。

在引言部分,我们将对文章进行概述,并明确目的和重点。

然后,在理论背景部分,我们将介绍4A分子筛吸附剂以及吸附曲线概念的基本知识,并探讨基于理论的吸附曲线模型。

接下来,在实验方法和过程部分,我们将详细描述样品制备、实验设备和条件,以及测量步骤和方法。

随后,在分析与讨论部分,我们将解释吸附曲线方程的意义,并对吸附剂对吸附物质的选择性进行分析,进一步探讨吸附曲线参数与吸附能力之间的关系。

最后,在结论部分,我们将总结主要研究发现,并展望研究结果的应用前景,同时提出进一步研究的方向建议。

1.3 目的本文旨在通过理论说明4A分子筛吸附剂的吸附曲线,深入理解该吸附剂在工业应用中的性能和特点。

通过对实验方法和数据进行分析与讨论,试图揭示4A分子筛吸附剂与被吸附物质之间的相互作用机制,并探讨影响吸附能力及选择性的因素。

通过本文的研究内容,预计可以为相关领域的科学研究以及工业应用提供有益参考和指导。

2. 理论背景:2.1 4A分子筛吸附剂简介4A分子筛吸附剂是一种广泛应用于工业领域的吸附材料。

它由合成的沸石型硅铝酸盐组成,具有特定的孔隙结构和表面活性点,可用于去除水分、氧气、二氧化碳等多种杂质。

4A分子筛吸附剂因其孔径大小为4Å(埃)而得名。

其独特的化学和物理性质使其在许多工业过程中发挥重要作用。

2.2 吸附曲线概念及意义吸附曲线是描述物质在固体表面上吸附过程的关系图。

它表示了单位时间内被固体表面吸附或解析的物质量与物质浓度之间的关系。

分子筛温度曲线分析在生产中的应用

分子筛温度曲线分析在生产中的应用
线及 成 因分析 如下 : 11 吸 附温度 曲线 . 典 型 的吸附 温度 曲线如 图 1 所示 。 空气 进 、 出吸 附 器 的 两条 温度 曲线 为 两 条 平 行 的水平 线 , 气 进 吸 附器 温度 为 6  ̄ 出吸 空 ~8C, 附器 温度 为 1 0~1 ̄ 2C。如 果 空 气 进 吸 附 器 温 度
分子 筛
吸附 再 生
温度曲线
中图分类 号 :Ql32 T l.4
文献 标识码 : B
目 前大型空分装置 , 均采用常温分 子筛 吸附
法净 化 空 气 , 多 数 装 置 选 用 高 效 低 耗 的 “ 层 而 双 床” 吸附器 和“ 温 吸 附” 艺 。而 变 温 吸 附工 艺 变 工
升高 , 则温差 也 会相应 增 大 , 是因 为空气 温度 升 这
况 在其 吸 附温度 曲线 和再 生温 度 曲线上 能够 直观
时间I n mi
图 1 吸 附温 度 曲线
பைடு நூலகம்
在 吸 附器投 用 的前 3 mn内 , 气 出 口温 度 O i 空
地表现出来 , 因此 , 在生产操作 中, 认真检查和分 析分子筛的温度曲线 , 掌握温度 曲线发生各种变
将 由 2 ℃逐渐 降至正常值 1 ̄ 。这不是 由于再 5 2C 生过程的冷却不彻底造成的 , 而是吸附器在切换 至使用前的充压过程造成的。在充压过程 中, 随 着压力升高 , 分子筛的吸附容量增大 , 更多的氮气 和氧气被分子筛所吸附 , 吸附热使得床层温度升 高; 当吸附器转为使用时 , 空气将分子筛床层的热 量 带 出来 , 而 引 起 出 口温度 的升 高 。为 减 缓 这 从 种温度升高现象给冷箱操作造成 的周期性影 响, 可以适 当增加“ 并行” 的时间。

ZSM-5分子筛对Th(Ⅳ)的吸附动力学及等温线模拟研究

ZSM-5分子筛对Th(Ⅳ)的吸附动力学及等温线模拟研究

第34卷第10期2018年5月甘肃科技Gansu Science and TechnologyVol.34 No.10May 2018ZSM-5分子筛对Th(IV)的吸附动力学及等温线模拟研究高小青,孙瑞玲!(甘肃省环境监测中心站,甘肃兰州730020)摘要:环境水体中放射性元素钍的污染备受关注,如何实现废水中钍的去除是近年来研究的热点。

本文就Th(!$在ZSM-5分子筛上吸附动力学及等温线研究的基础上,引人动力学及等温线模型,对吸附数据进行了拟合,获得了 相应的拟合参数,探讨了 Th(!)在ZSM-5分子筛上的吸附机理。

关键词:钍;ZSM-5分子筛;动力学;等温线;模型拟合中图分类号#0647.32在核能的发展过程中,随着铀矿的大量开采,我国将出现铀资源供应的短缺,目前有相当一部分 需要进口,这势必会影响我国核能的快速发展。

作 为一种新型的核燃料,钍的有效开采和利用将弥补 因铀资源短缺带来的问题,同时我国在钍基熔盐堆 方面已积累了一定的研究基础,因此开展关于钍的 富集、分离及相应的模型研究有一定的现实意义[1]。

吸附动力学是判断吸附是否达到平衡的有效 方法,在核素迁移,扩散及很多方面都有着广泛的 应用。

从早期的一级可逆动力学模型到后来的准一 级、准二级动力学模型,吸附动力学建模理论在实 践中不断得到发展和完善。

目前被广泛采用的是准 一级和准二级动力学模型[2]。

吸附等温线是描述吸附质在固体表面上的吸 附量与吸附质在液相的平衡浓度之间的关系。

在给 定体系和温度下,吸附量是液相平衡浓度的函数。

不同固体表面与吸附质组合得到不同种类的吸附 等温线,这些等温线的形状反映了固体表面结构、孔结构和固体与吸附质之间的相互作用,通过解析 这些等温线就能对相关的吸附作用加以评价[3]。

本文以Th(IV)在ZSM-5分子筛上的吸附动力 学、吸附等温线数据为基础,通过准一级及准二级 动力学模型,对吸附动力学进行了描述;通过Lang-muir,Freundlich和D-R吸附等温模型,对吸附等温线进行了拟合,在此基础上获得了相应的热力学参 数。

分子筛特殊再生

分子筛特殊再生

分子筛特殊再生一、特殊再生的目的;在下述情况下必须进行特殊再生。

1、容器R01/R02刚充填分子筛和氧化铝。

2、分子筛受到意外的污染。

3、分子筛在大气恶劣地区使用七~八年以后,吸附效率下降。

特殊再生的主要目的就是通过高温(290℃)再生除掉分子筛内的残余水分,此操作的最终结果是为了提高分子筛的吸附效率。

二、特殊再生的必要性分子筛纯化系统作为空分设备的关键系统之一,其运行效果不佳,直接影响着空分设备的运行负荷;更何况分子筛纯化系统还是空分设备安全生产的重要保障。

但是目前,随着分子筛长周期的运行,部分分子筛失活。

到了夏季,分子筛入口空气含湿量大,分子筛吸附负荷大。

如遇到环境CO2含量偏高,就很容易发生穿透。

这样,频繁穿透,给生产稳定造成很大的影响。

更严重的是,随着CO2的穿透,一些烃类也会通过分子筛进入主塔,积累聚集,给安全带来很大的隐患。

因此,针对本装置运行情况,需要对分子筛进行特殊再生,使得分子筛再次活化,保证吸附效果,确保生产安全。

三、特殊再生的操作:1、汽轮机C01D已投用。

2、HCV1027、HV1296A/B、HV1215、加温总阀,在空压机C01升压前全部关闭。

3、空压机C01升压至465~470Kap、流量265000Nm3/h左右,增压机C02不加载。

4、预冷投用,控制E07出口温度小于21℃。

适当打开HCV027,降低E60水温。

5、慢开HV1215,同时调整PIC1213至FI1213:45000Nm3/h左右。

(FILL1213:8000Nm3/h)6、投用E08。

缓慢打开HCV1027降低E60水温。

7、E09送电,检查无故障。

8、纯化器吸附总时间210分钟,以及出口温度TI1247A/B 180℃要解除。

9、纯化器再生加热时程序切手动,再生气先从HV1240、E08走,把TI1247A/B入口温度升至150℃,大约5小时后,出口温度TI1223/TI1224到达100℃以上,可以转E09特殊再生。

分子筛温度曲线的研究与事例分析

分子筛温度曲线的研究与事例分析

分子筛温度曲线的研究与事例分析张晨一、分子筛纯化器的工作原理及结构特点我国第六代制氧机的一个重要特点就是采用吸附法净化空气中的水分、二氧化碳、乙炔和其它碳氢化合物。

吸附法就是用活性氧化铝、分子筛等吸附剂在常温下将空气中所含的水分、二氧化碳这些吸附质吸附在其表面上(没有化学反应),加热再生时利用吸附剂高温下吸附容量减小的特性,再把吸附质解吸出来,从而达到连续净化空气的目的。

我厂1﹟、2﹟14000m3/h制氧机以及新建的23000m3/h制氧机的分子筛纯化系统均选用卧式双层床结构的纯化器,纯化器下部装填活性氧化铝,上部装填分子筛(四车间分子筛纯化器内活性氧化铝和13X分子筛的充装量分别为5000Kg和11000Kg,五车间的为12571Kg和17512Kg,23000m3/h制氧机为15000Kg和20000Kg)。

空压机后经空冷塔冷却的低温饱和空气从纯化器下部进入分子筛,先由活性氧化铝将其所含的大部分水分吸附掉,然后再由分子筛吸附二氧化碳、乙炔和其它碳氢化合物。

双层床结构的分子筛纯化器相比只充填分子筛的单层床纯化器具有增强吸附效果、延长使用时间、降低再生能耗、延长使用寿命的特点。

具体分析如下:活性氧化铝对于含水量较高的空气,吸附容量比较大,而且对水分的吸附热也比分子筛小,其大量吸附水分后使空气温升较小,有利于后部分分子筛对二氧化碳的吸附,而且双层床纯化器净化空气的程度比单层床更高,空气的干燥程度可以由原来露点的-60℃降到-66~-70℃,净化后空气中的二氧化碳含量也更低;采用双层吸附床,可以延长纯化器的使用时间,经试验得出:双层床结构的分子筛纯化器比单床层结构的有效工作时间可延长25~30%;活性氧化铝解吸水分容易,而分子筛较为困难,分子筛再生时其冷吹峰值需要达到120℃以上才能保证其再生完善,而活性氧化铝只需要达到80℃左右即可,这样一来就可以降低整个系统的再生温度,从而节省了再生能耗(对于双层床结构的分子筛纯化器一般将冷吹峰值控制在100℃以上,作为其再生完善的主要标志);活性氧化铝颗粒较大,且坚硬,机械强度较高,吸水不龟裂、粉化,所以双层床的活性氧化铝可以减少分子筛粉化,延长分子筛寿命,活性氧化铝处于加工空气入口处,还可以起到均匀分配空气的作用;铝胶还具有抗酸性,对分子筛能起到保护作用。

分子筛曲线

分子筛曲线

分子筛曲线2009-02-22 23:38分子筛纯化器利用常温吸附、高温解吸来达到连续净化空气的目的,在这一交变过程中,特别需要对其进、出口温度加以监控,以掌握其使用情况。

在吸附过程中,空气进、出纯化器的两条温度变化曲线被称为“吸附温度曲线”;在再生过程中,污氮气进、出纯化器的两条温度变化曲线被称为“再生温度曲线”。

1、吸附温度曲线:一般情况下,只要空气预冷系统正常,空气进纯化器温度就不会变化,因而温度曲线是一条水平的直线。

而空气出纯化器温度除刚开始的一段时间较高外,以后变化也极小,因而也近似是一条直线。

典型的吸附温度曲线如图1所示。

空气在经过纯化器后,温度会有所升高。

这是因为空气中的水分和二氧化碳被分子筛吸附,而吸附是个放热过程。

对于全低压流程空分设备而言,空气进纯化器压力在0.5Mpa(G)左右,空气进纯化器温度约为10~15℃左右。

在这种情况下,空气进出纯化器温度之差约为4~6℃。

如果空气进纯化器温度升高,则温差也相应会有所增大,这是因为空气温度升高使得空气中水含量增多。

如果在纯化器使用过程中(刚开始使用的一段时间除外),出纯化器空气温度突然升高,而进纯化器温度和压力却较为稳定,这种情况往往显示空气已经将空冷塔的水带入分子筛纯化器了(如安龙3200m3/h制氧机分子筛进水事故时,就出现了运行中的分子筛进水导致出纯化器空气温度突然升高的现象)。

在分子筛纯化器由再生转为使用,吸附工作刚开始的一段时间内,空气出纯化器温度较高,这时出口温度要比进口高出20℃以上。

这种现象除了是由于再生过程中的冷吹不彻底造成的以外,还由于纯化器在切换至使用前的升压过程中释放吸附热所造成的。

在空分设备中用于吸附水分和二氧化碳的13X分子筛,除对极性分子如水和二氧化碳等具有吸附能力外,对非极性的氮气和氧气也有一定的吸附作用。

升压过程是一个压力上升的过程,随着压力升高,分子筛的静吸附容量增大,更多的氮气和氧气被分子筛所吸附。

分子筛温度曲线的研究与事例分析教学总结

分子筛温度曲线的研究与事例分析教学总结

分子筛温度曲线的研究与事例分析张晨一、分子筛纯化器的工作原理及结构特点我国第六代制氧机的一个重要特点就是采用吸附法净化空气中的水分、二氧化碳、乙炔和其它碳氢化合物。

吸附法就是用活性氧化铝、分子筛等吸附剂在常温下将空气中所含的水分、二氧化碳这些吸附质吸附在其表面上(没有化学反应),加热再生时利用吸附剂高温下吸附容量减小的特性,再把吸附质解吸出来,从而达到连续净化空气的目的。

我厂1﹟、2﹟14000m3/h制氧机以及新建的23000m3/h制氧机的分子筛纯化系统均选用卧式双层床结构的纯化器,纯化器下部装填活性氧化铝,上部装填分子筛(四车间分子筛纯化器内活性氧化铝和13X分子筛的充装量分别为5000Kg和11000Kg,五车间的为12571Kg和17512Kg,23000m3/h制氧机为15000Kg和20000Kg)。

空压机后经空冷塔冷却的低温饱和空气从纯化器下部进入分子筛,先由活性氧化铝将其所含的大部分水分吸附掉,然后再由分子筛吸附二氧化碳、乙炔和其它碳氢化合物。

双层床结构的分子筛纯化器相比只充填分子筛的单层床纯化器具有增强吸附效果、延长使用时间、降低再生能耗、延长使用寿命的特点。

具体分析如下:活性氧化铝对于含水量较高的空气,吸附容量比较大,而且对水分的吸附热也比分子筛小,其大量吸附水分后使空气温升较小,有利于后部分分子筛对二氧化碳的吸附,而且双层床纯化器净化空气的程度比单层床更高,空气的干燥程度可以由原来露点的-60℃降到-66~-70℃,净化后空气中的二氧化碳含量也更低;采用双层吸附床,可以延长纯化器的使用时间,经试验得出:双层床结构的分子筛纯化器比单床层结构的有效工作时间可延长25~30%;活性氧化铝解吸水分容易,而分子筛较为困难,分子筛再生时其冷吹峰值需要达到120℃以上才能保证其再生完善,而活性氧化铝只需要达到80℃左右即可,这样一来就可以降低整个系统的再生温度,从而节省了再生能耗(对于双层床结构的分子筛纯化器一般将冷吹峰值控制在100℃以上,作为其再生完善的主要标志);活性氧化铝颗粒较大,且坚硬,机械强度较高,吸水不龟裂、粉化,所以双层床的活性氧化铝可以减少分子筛粉化,延长分子筛寿命,活性氧化铝处于加工空气入口处,还可以起到均匀分配空气的作用;铝胶还具有抗酸性,对分子筛能起到保护作用。

第六章分子筛的化学特性和反应

第六章分子筛的化学特性和反应

第六章分子筛的化学特性和反应对于分子筛转换的最初认识是经典吹管分析(blowpipe analysis)中分子筛对水的可逆转移。

之后,发现了分子筛从水溶液中对阳离子神奇的转移,这是现代离子交换技术的基础。

近年,新的分子筛转移反应被发现并利用现代技术研究。

转移反应被广泛应用于催化、吸附和离子交换。

分子筛转移反应可分为:1.反应涉及:a.水作为不稳定的反应相——脱水和水解;b.其它不稳定反应相;c.溶液中的离子种类;2.脱水后的重结晶反应;3.结构缺陷的形成因素:a.去离子化和去羟基化;b.脱铝原子化;c.水热稳定性;d.金属阳离子还原。

A.分子筛脱水结构变化大部分分子筛都可以在主要晶体结构不变的情况下进行一定程度的脱水;但之后也会再次通过水蒸气或水相再水化。

很多分子筛当完全脱水时,会经历不可逆的结构变化并导致完全的结构塌陷。

早期通过测量升温时质量的减少进行分子筛脱水的研究。

现在则通过X射线晶体结构分析、热分析、红外光谱、核磁共振和电介质测量方法(第5章)。

图6.2 低温水解吸吸热、高温结构破坏放热的分子筛DTA曲线.图6.1 典型稳定分子筛结构连续升温脱水曲线.图6.3 钠沸石和P型分子筛脱水曲线,x是失水重量百分数.图6.4 典型的钠沸石和P型分子筛DTA曲线.图6.5 A型分子筛和钙交换A型分子筛的DTA曲线.图6.6 典型的X型分子筛和Y型分子筛DTA曲线,脱水吸热峰X型比Y型分子筛高约40℃.图6.7 交换菱沸石的DTA和热重曲线.对于可逆和连续的脱水过程,没有骨架结构拓扑学上的稳定性变化。

孔道内可交换的阳离子与结合的水分子可以转移到孔道内其它的位置或对等位置。

对于像X型分子筛那样有若干阳离子位置的分子筛,脱水或部分脱水的效果是可以推断的。

水分子呈簇状连接在连续晶相内部中。

分子筛这里称为非化学计量比水合,因为水就像主体结构中的客体分子。

方沸石(analcime)、钠沸石(natrolite)类型的分子筛,或层状的例如辉沸石(stilbite),水分子紧密结合在可交换阳离子或骨架氧原子上。

分子筛纯化器温度曲线的观察与分析

分子筛纯化器温度曲线的观察与分析

分子筛纯化器温度曲线的观察与分析孙全海摘要 本文通过仔细观察分子筛纯化器在削除和再生过程中温度变化所形成的曲线,分析了形成各种形状的原因,并特别指出在冷吹阶段出现“二次峰值”现象是分子筛床层不平整的典型特征。

目前空分设备中大多采用分子筛纯化器来吸附空气中的水分和二氧化碳,而且绝大部分采用的是“变温吸附”(TSA )工艺。

分子筛纯化器在使用过程中,通常需要对其进口和出口温度加以监控。

在吸附过程中,由空气进出纯化器温度的变化所形成的两条曲线被称为“吸附温度曲线”;在再生过程中,由污氮气进出纯化器温度的变化所形成的两条曲线被称为“再生温度曲线”。

分子筛纯化器运行的好坏,都会在其温度曲线上有所体现。

因而,在分子筛纯化器的运行过程中,认真检查和分析温度曲线,具有很重要的实际意义。

1 1 吸附温度曲线典型的吸附温度曲线如图1所示。

一般情况下,只要空气预冷系统正常,空气进纯化器温度就不会变化,因而温度曲线是一条水平的直线。

而空气出纯化器温度除刚开始的一段时间较高处,以后变化也极小,因而也近似是一条直线。

空气在经过纯化器后,温度会有所升高。

这是因为空气中的水分和二氧化碳被分子筛吸附,而吸附是个放热过程。

对于全低压流程空分设备而言,空气进纯化器压力在0.6Mpa (G )左右。

如果空气预冷系统配有冷冻机,则空气进纯化器温度约为10℃左右。

在这种情况下,空气进出纯化器温度之差约为4℃。

如果空气进纯化器温度升高,则温差也相应会有所增大,这是因为空气温度升高使得空气中水含量增多。

如果在纯化器使用过程中(刚开始使用的一段时间除外),出纯化器空气温度突然升高,而进纯化器温度和压力却较为稳定,这种情况往往显示空气已经将空冷塔的水带入分子筛纯化器了。

在分子筛纯化器由再生转为使用,吸附工作刚开始的一段时间内,空气出纯化器温度较高,这时出口温度要比进口高出近20℃。

这种现象在大多数情况下并不是由于再生过程中的冷吹不彻底造成的,而是由于纯化器在切换至使用前的充压过程造成的。

分子筛温度曲线的研究与事例分析(精)

分子筛温度曲线的研究与事例分析(精)

分子筛温度曲线的研究与事例分析【摘要】分子筛温度曲线的研究与事例分析--------------------------------------------------------------------------------一、分子筛纯化器的工作原理及结构特点我国第六代制氧机的一个重要特点就是采用吸附法净化空气中的水分、二氧化碳、乙炔和其它碳氢化合物。

吸附法就是用活性氧化铝、分子筛等吸附剂在常温下将空气中所含的水分、二氧化碳这些吸附质吸附在其表面上(没有化学反应),加热再生时利用吸附剂高温下吸附容量减小的特性,再把吸附质解吸出来,从而达到连续净化空气的目的。

我厂1﹟、2﹟14000m3/h制氧机以及新建的23000m3/h制氧机的分子筛纯化系统均选用卧式双层床结构的纯化器,纯化器下部装填活性氧化铝,上部装填分子筛(四车间分子筛纯化器内活性氧化铝和13X分子筛的充装量分别为5000Kg和11000Kg,五车间的为12571Kg 和17512Kg,23000m3/h制氧机为15000Kg和20000Kg)。

空压机后经空冷塔冷却的低温饱和空气从纯化器下部进入分子筛,先由活性氧化铝将其所含的大部分水分吸附掉,然后再由分子筛吸附二氧化碳、乙炔和其它碳氢化合物。

双层床结构的分子筛纯化器相比只充填分子筛的单层床纯化器具有增强吸附效果、延长使用时间、降低再生能耗、延长使用寿命的特点。

具体分析如下:活性氧化铝对于含水量较高的空气,吸附容量比较大,而且对水分的吸附热也比分子筛小,其大量吸附水分后使空气温升较小,有利于后部分分子筛对二氧化碳的吸附,而且双层床纯化器净化空气的程度比单层床更高,空气的干燥程度可以由原来露点的-60℃降到-66~-70℃,净化后空气中的二氧化碳含量也更低;采用双层吸附床,可以延长纯化器的使用时间,经试验得出:双层床结构的分子筛纯化器比单床层结构的有效工作时间可延长25~30%;活性氧化铝解吸水分容易,而分子筛较为困难,分子筛再生时其冷吹峰值需要达到120℃以上才能保证其再生完善,而活性氧化铝只需要达到80℃左右即可,这样一来就可以降低整个系统的再生温度,从而节省了再生能耗(对于双层床结构的分子筛纯化器一般将冷吹峰值控制在100℃以上,作为其再生完善的主要标志);活性氧化铝颗粒较大,且坚硬,机械强度较高,吸水不龟裂、粉化,所以双层床的活性氧化铝可以减少分子筛粉化,延长分子筛寿命,活性氧化铝处于加工空气入口处,还可以起到均匀分配空气的作用;铝胶还具有抗酸性,对分子筛能起到保护作用。

分子筛实验报告

分子筛实验报告

分子筛的合成、表征及性能研究姓名好班级:好学号:好2014年 12 月 31 日一、实验目的1.了解分子筛的主要特点和用途;2.了解水热法的主要特点和一些基本实验操作;3.掌握 X 射线衍射表征方法的原理及实验操作;4.掌握氮气吸附法测多孔材料孔结构参数的原理及操作;5.掌握沸石分子筛化学组成的测定方法;6.通过比较、分析不同类型分子筛在离子交换、吸附性能上的差异。

二、实验设计思路合成材料组成、结构性能介孔分子筛大分子吸附氧化硅介孔硅结构铝导向小分子吸附比剂A 型M m/2O· Al 2O3沸石分子筛 X 型· nSiO 2· xH 2OY 型微孔离子交换三、实验原理分子筛材料,广义上指结构中有规整而均匀的孔道,孔径为分子大小的数量级,它只允许直径比孔径小的分子进入,因此能将混合物中的分子按大小加以筛分;狭义上分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐,由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成。

分子筛按骨架元素组成可分为硅铝类分子筛、小划分,小于 2 nm称为微孔分子筛,2~ 50分子筛。

按照分子筛中硅铝比的不同,可以分为磷铝类分子筛和骨架杂原子分子筛。

按孔道大nm称为介孔分子筛,大于50 nm称为大孔A 型 (1.5 ~ 2.0) ,X 型 (2.1 ~ 3.0) ,Y 型(3.1 ~6.0) ,丝光沸石 (9 ~11) ,高硅型沸石 ( 如 ZSM-5) 等,其通式为:MO.Al2O3.xSiO2.yH2O ,其中 M代表 K、 Na、Ca 等。

商品分子筛常用前缀数码将晶体结构不同的分子筛加以分类, 如3A 型、 4A 型、 5A 型分子筛等。

4A 型即孔径约为4A;含 Na+的 A 型分子筛记作Na-A, 若其中Na+被K+置换 , 孔径约为3A,即为3A 型分子筛;如Na-A 中有1/3以上的Na+被Ca2+置换 ,孔径约为5A,即为5A 型分子筛。

X 型分子筛称为13X(又称Na-X 型)分子筛;用Ca2+交换 13X 分子筛中的Na+,形成孔径为9A 的分子筛晶体,称为 10X(又称 Ca-X 型)分子筛。

分子筛露点波动分析与研究

分子筛露点波动分析与研究

0引言分子筛是一种硅铝酸盐晶体,在分子筛的微观结构中有许多微孔孔道和排列整齐的空腔,它们提供了很大的比表面积(800-1000㎡/g),而且只允许直径比孔径小的分子进入微孔,而比孔径大的分子则不能进入,从而使大小及形状不同的分子分开,起到了筛分分子的作用。

根据分子筛孔径、化学组成、晶体结构及SiO4与AlO4的摩尔比不同,常用的分子筛分为A、X和Y型,天然气脱水时多用4A 与5A型。

分子筛脱水法是一种深度脱水方法,其露点降可达120℃以上,即脱水后的干气露点可以降到-100℃以下。

分子筛脱水属于吸附法脱水,吸附过程系物理吸附,物理吸附是由分子间的范德华力引起的,当分子筛体系压力降低或温度升高时,被吸附的气体可以很容易地从固体表面脱附,而不改变气体原来的性状,故吸附与脱附是可逆过程。

在分子筛脱水工艺中,无论是两塔、三塔或多塔,都必须完成三个循环:即吸附循环、加热(再生)循环及冷吹循环。

再生循环一般有开式、闭式两种,开式循环对原料气要求较高,而闭式循环则能够保证进入干燥剂床的再生气体的洁净度。

较高的再生温度可提高分子筛的平衡湿容量,降低脱水后干气的露点值,但是过高的温度会影响分子筛的使用寿命,为了兼顾两者,分子筛的再生温度一般控制在230~320℃。

吸附周期的长短决定于吸附器内的分子筛量。

短吸附周期可降低投资、减少分子筛用量;长吸附周期可减少切换次数、降低再生能耗和延长分子筛的寿命,在原料气含水量波动大时有利于保证干气露点。

综合目前原料气的含水量及投资费用,分子筛目前的吸附周期一般为8h。

1水露点值波动分析初期投产的分子筛性能处于最优状态,脱水后干气中水含量可达<1ppm,即便如此这也并不意味着干气露点会全年之中一成不变。

分子筛脱水工艺的运行受到多种因素的影响,如:原料气量、含水量、吸附温度、再生效果等,露点值因此会发生相应的波动。

例如因为湿气中的水含量随着四季环境温度的变化而变化,因冬夏季原料气温度也不尽相同,分子筛的露点值会随四季变化略呈正弦线波动趋势,夏季较高,冬季较低。

4a分子筛再生温度

4a分子筛再生温度

4A分子筛再生温度1. 简介4A分子筛是一种常用的工业吸附剂,主要用于去除空气中的水分。

在吸附过程中,分子筛会逐渐饱和,需要进行再生以恢复其吸附性能。

再生温度是指在再生过程中,分子筛需要达到的温度。

本文将介绍4A分子筛再生温度的相关知识,包括再生原理、影响因素以及选择适当的再生温度的方法。

2. 再生原理4A分子筛是一种由钠铝硅酸盐构成的晶体,其晶体结构中有大量的孔道和孔隙。

这些孔道和孔隙可以吸附水分子,将其从空气中去除。

当4A分子筛吸附饱和后,其吸附性能会下降,需要进行再生。

再生的原理是通过提高分子筛的温度,将吸附在其中的水分子蒸发出来,恢复其吸附能力。

3. 影响因素3.1 分子筛的饱和程度:分子筛吸附的水分越多,再生温度就需要越高。

当分子筛的饱和程度较低时,可以选择较低的再生温度进行再生。

3.2 分子筛的结构:不同类型的分子筛具有不同的结构特点,对再生温度也会产生影响。

一般来说,结构较为紧密的分子筛需要较高的再生温度。

3.3 再生时间:再生时间较短时,需要选择较高的再生温度以加快水分子的蒸发速度。

而再生时间较长时,可以选择较低的再生温度进行再生。

3.4 再生方式:再生方式也会对再生温度产生影响。

常见的再生方式包括热风吹扫、蒸汽吹扫等。

不同的再生方式对应的再生温度也不同。

4. 选择适当的再生温度的方法4.1 实验测试法:通过实验测试的方法,可以确定不同饱和程度下的再生温度。

首先,将分子筛饱和至不同程度,然后分别进行再生,并记录再生温度和再生效果。

通过对比不同饱和程度下的再生温度和效果,可以选择适当的再生温度。

4.2 经验法:根据经验,可以根据分子筛的饱和程度和结构特点选择适当的再生温度。

经验法是一种简便快速的方法,但需要经验丰富的操作人员进行指导。

4.3 模拟计算法:通过模拟计算的方法,可以预测不同饱和程度下的再生温度。

模拟计算法需要使用专业的计算软件,根据分子筛的结构参数和吸附特性,进行模拟计算,预测再生温度。

第六章_分子筛的化学特性和反应共36页文档

第六章_分子筛的化学特性和反应共36页文档

第六章分子筛的化学特性和反应对于分子筛转换的最初认识是经典吹管分析(blowpipe analysis)中分子筛对水的可逆转移。

之后,发现了分子筛从水溶液中对阳离子神奇的转移,这是现代离子交换技术的基础。

近年,新的分子筛转移反应被发现并利用现代技术研究。

转移反应被广泛应用于催化、吸附和离子交换。

分子筛转移反应可分为:1.反应涉及:a.水作为不稳定的反应相——脱水和水解;b.其它不稳定反应相;c.溶液中的离子种类;2.脱水后的重结晶反应;3.结构缺陷的形成因素:a.去离子化和去羟基化;b.脱铝原子化;c.水热稳定性;d.金属阳离子还原。

A.分子筛脱水结构变化大部分分子筛都可以在主要晶体结构不变的情况下进行一定程度的脱水;但之后也会再次通过水蒸气或水相再水化。

很多分子筛当完全脱水时,会经历不可逆的结构变化并导致完全的结构塌陷。

早期通过测量升温时质量的减少进行分子筛脱水的研究。

现在则通过X射线晶体结构分析、热分析、红外光谱、核磁共振和电介质测量方法(第5章)。

图6.2 低温水解吸吸热、高温结构破坏放热的分子筛DTA曲线.图6.1 典型稳定分子筛结构连续升温脱水曲线.图6.3 钠沸石和P型分子筛脱水曲线,x是失水重量百分数.图6.4 典型的钠沸石和P型分子筛DTA曲线.图6.5 A型分子筛和钙交换A型分子筛的DTA曲线.图6.6 典型的X型分子筛和Y型分子筛DTA曲线,脱水吸热峰X型比Y型分子筛高约40℃.图6.7 交换菱沸石的DTA和热重曲线.对于可逆和连续的脱水过程,没有骨架结构拓扑学上的稳定性变化。

孔道内可交换的阳离子与结合的水分子可以转移到孔道内其它的位置或对等位置。

对于像X型分子筛那样有若干阳离子位置的分子筛,脱水或部分脱水的效果是可以推断的。

水分子呈簇状连接在连续晶相内部中。

分子筛这里称为非化学计量比水合,因为水就像主体结构中的客体分子。

方沸石(analcime)、钠沸石(natrolite)类型的分子筛,或层状的例如辉沸石(stilbite),水分子紧密结合在可交换阳离子或骨架氧原子上。

分子筛实验报告

分子筛实验报告

分子筛的合成、表征及性能研究姓名好班级:好学号:好2014年12月31日一、实验目的1.了解分子筛的主要特点和用途;2.了解水热法的主要特点和一些基本实验操作;3.掌握X 射线衍射表征方法的原理及实验操作;4.掌握氮气吸附法测多孔材料孔结构参数的原理及操作;5.掌握沸石分子筛化学组成的测定方法;6.通过比较、分析不同类型分子筛在离子交换、吸附性能上的差异。

二、实验设计思路三、实验原理分子筛材料,广义上指结构中有规整而均匀的孔道,孔径为分子大小的数量级,它只允许直径比孔径小的分子进入,因此能将混合物中的分子按大小加以筛分;狭义上分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐,由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成。

分子筛按骨架元素组成可分为硅铝类分子筛、磷铝类分子筛和骨架杂原子分子筛。

按孔道大小划分,小于2 nm 称为微孔分子筛,2~50 nm 称为介孔分子筛,大于50 nm 称为大孔分子筛。

按照分子筛中硅铝比的不同,可以分为A 型(1.5~2.0),X 型(2.1~3.0),Y 型(3.1~6.0),丝光沸石(9~11),高硅型沸石(如ZSM -5)等,其通式为:MO.Al2O3.xSiO2.yH2O ,其中M 代表K 、Na 、Ca 等。

商品分子筛常用前缀数码将晶体结构不同的分子筛加以分类,如3A 型、4A 型、5A 型分子筛等。

4A 型即孔径约为4A ;含Na+的A 型分子筛记作Na-A,若其中Na+被K+置换,孔径约为3A ,即为3A 型分子筛;如Na-A 中有1/3以上的Na+被Ca2+置换,孔径约为5A ,即为5A 型分子筛。

X 型分子筛称为 13X (又称Na-X 型)分子筛;用Ca2+交换13X 分子筛中的Na+,形成孔径为9A 的分子筛晶体,称为10X (又称Ca-X 型)分子筛。

A 型分子筛结构,类似于NaCl 的立方晶系结构,如将NaCl 晶格中的Na+和Cl-全部换成β笼,并将相邻的β笼用γ笼联结起来,就会得到A 型分子筛的晶体结构;X 型和Y 型分子筛结构类似于金刚石的密堆立方晶系结构,如以β笼这种结构单元取代金刚石的碳原子结点,且用六方柱笼将相邻的两个β笼联结,就得到了X 和Y 型分子筛结构;丝光沸石型分子筛结构,没有笼,是层状结构,结构中含有大量的五元环,且成对地连在一起,每对五元合成材料组成、结构性能硅铝比结构导向剂介孔分子筛A 型沸石分子筛X 型Y 型氧化硅介孔M m/2O ·Al 2O 3·nSiO 2·xH 2O微孔大分子吸附小分子吸附离子交换环通过氧桥再与另一对联结,联结处形成四元环,这种结构单元的进一步联结,就形成了层状结构;高硅沸石ZSM型分子筛结构,与丝光沸石结构相似,由成对的五元环组成,无笼状腔,只有通道,如ZSM-5有两组交叉的通道,一种为直通的,另一种为“之”字形相互垂直,通道呈椭圆形。

分子筛实验报告

分子筛实验报告

分子筛的合成、表征及性能研究姓名好班级:好学号:好2014年 12 月 31 日一、实验目的1.了解分子筛的主要特点和用途;2.了解水热法的主要特点和一些基本实验操作;3.掌握 X 射线衍射表征方法的原理及实验操作;4.掌握氮气吸附法测多孔材料孔结构参数的原理及操作;5.掌握沸石分子筛化学组成的测定方法;6.通过比较、分析不同类型分子筛在离子交换、吸附性能上的差异。

二、实验设计思路合成材料组成、结构性能介孔分子筛大分子吸附氧化硅介孔硅结构铝导向小分子吸附比剂A 型M m/2O· Al 2O3沸石分子筛 X 型· nSiO 2· xH 2OY 型微孔离子交换三、实验原理分子筛材料,广义上指结构中有规整而均匀的孔道,孔径为分子大小的数量级,它只允许直径比孔径小的分子进入,因此能将混合物中的分子按大小加以筛分;狭义上分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐,由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成。

分子筛按骨架元素组成可分为硅铝类分子筛、小划分,小于 2 nm称为微孔分子筛,2~ 50分子筛。

按照分子筛中硅铝比的不同,可以分为磷铝类分子筛和骨架杂原子分子筛。

按孔道大nm称为介孔分子筛,大于50 nm称为大孔A 型 (1.5 ~ 2.0) ,X 型 (2.1 ~ 3.0) ,Y 型(3.1 ~6.0) ,丝光沸石 (9 ~11) ,高硅型沸石 ( 如 ZSM-5) 等,其通式为:MO.Al2O3.xSiO2.yH2O ,其中 M代表 K、 Na、Ca 等。

商品分子筛常用前缀数码将晶体结构不同的分子筛加以分类, 如3A 型、 4A 型、 5A 型分子筛等。

4A 型即孔径约为4A;含 Na+的 A 型分子筛记作Na-A, 若其中Na+被K+置换 , 孔径约为3A,即为3A 型分子筛;如Na-A 中有1/3以上的Na+被Ca2+置换 ,孔径约为5A,即为5A 型分子筛。

X 型分子筛称为13X(又称Na-X 型)分子筛;用Ca2+交换 13X 分子筛中的Na+,形成孔径为9A 的分子筛晶体,称为 10X(又称 Ca-X 型)分子筛。

分子筛干燥的应用

分子筛干燥的应用

分子筛干燥的应用分子筛是一种硅铝酸盐的晶体,具有许多孔径大小均一的微孔,骨架通常带负电荷,孔道中具有平衡骨架负电荷的阳离子。

最早发现的分子筛是天然沸石,人们发现在火山口附近开采的矿石,经过加热后会产生气泡,因而称之为沸石。

20世纪30年代,美国联合碳化物公司首先人工合成了4A和13X分子筛,并将分子筛作为干燥剂应用于石化领域。

后联碳公司陆续发现了Y型分子筛等,并将之应用于催化领域,代替以前应用的硅铝小球,使汽油产率提高15%以上,当时全世界每年原油用量4亿吨,并产生80亿美元的经济效益。

后来又陆续发现ZSM,磷铝,MS41,全硅沸石等系列分子筛,并在石油化工领域,干燥等领域取得了广泛应用。

可以这么讲,没有分子筛就没有现在的石油化工业。

现在分子筛催化是化学学科中至关重要的优先领域,是炼油和环保科学的关键技术。

分子筛具有孔径大小均一的微孔,依据其晶体内部孔穴的大小而吸附或排斥不同物质的分子,因而被称为“分子筛”。

分子直径小于分子筛晶体孔穴直径的物质可以进入分子筛晶体,从而被吸附,否则被排斥。

分子筛还根据不同物质分子的极性决定优先吸附的次序。

一般地,极性强的分子更容易被吸附。

分子筛的类型多达几十种,但目前能大规模生产并获得广泛应用的是A型、X型和Y型、M型和ZSM 系列等几类。

其中,3A、4A、5A型分子筛均为8元环的孔道,4A型分子筛是一种硅铝酸钠,其微孔的表现直径约为4.2A,能吸附直径在4.2A以下的分子。

3A为用K离子交换的 4A分子筛,孔径为3.8A。

5 A型分子筛为钙交换的是4A分子筛,其微孔表现直径为5.0A,能吸附5.0A以下的分子。

13X、Y和M型分子筛的主孔道为12元环,大小为10A左右。

ZSM-5为10元环孔道,是一种择型催化剂。

同时分子筛又是一种硅铝酸盐无机化合物,能够耐高温,具有良好的热稳定性,为再生提供了方便,可多次重复利用。

骨架不被微生物等分解。

由于具有以上所述优点,因此分子筛的用途广泛。

分子筛的三种活化方式

分子筛的三种活化方式

分子筛的活化在了解分子筛的活化方式之前我简单的将分子筛是什么,查找了一些相关资料进行一定了解,但相关资料比较庞杂,以下这种说法我看来还是比较准确“分子筛是结晶态的硅酸盐或硅铝酸盐,由硅氧四面体或铝氧四面体通过氧桥键相连而形成。

结构中有规整而均匀的孔道,孔径为分子大小的数量级,它只允许直径比孔径小的分子进入,因此能将混合物中的分子按大小加以筛分。

”当然由于分子筛的种类比较繁多而用途也各异,而分子筛的吸附原理也并非只是简单的物理吸附这么简单,有些分子筛同时也具有化学吸附的作用,物理吸附的吸附力为分子间作用力,而化学吸附是由化学键的作用力产生得。

而13X分子筛,13X型分子筛的孔径为10A,吸附小于10A 任何分子。

而分子筛的作用主要是将压缩空气中的水分和乙炔、二氧化碳、烃类化合物、及氮氧化物吸附,以符合工艺生产的要求。

二氧化碳(CO2)和一氧化二氮(N2O)会冻结在换热器和冷凝器的管道中从而堵塞通道。

如果碳氢化合物含量过高如烃类,特别是乙炔,如果累积在主冷凝蒸发器中有可能形成爆炸性混合物。

但是即使用分子筛也未必能将所用的碳氢化合物都除去,特别是丙烷和甲烷,很容易通过分子筛而进入主冷在主冷积聚,这样就只能不断的更新主冷中的液氧将这些碳氢化合物带走,使其维持在一个安全的范围内。

除了丙烷和甲烷外还有一些氮氧化合物也会沉积在换热器和主冷中对设备造成损害,而我们厂也针对氮氧化合物添加了相应的吸附剂CAX,以保证工艺的正常运行。

相应的为了增加13X分子筛的吸附效率,还专门用了活性氧化铝来吸收空气中的水分,由于颗粒较13X分子筛坚硬也优先吸附水分被安放在床层的最低端来吸收水分和抵御气流的冲击。

各杂质在分子筛中的吸附量如图所示分子筛层上应含有CaX吸收残余的氮氧化合物。

有时在启停车过程中由于气流过大也会发生冲床的事故,还由于吸附是发生在高压低温利于吸附,低压高温利于解析所以,因此在启停车过程中压力短暂的降低会影响但吸附剂的吸附容量所以吸附流量不得高于正常工作流量的70%。

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分子筛温度曲线的研究与事例分析【摘要】分子筛温度曲线的研究与事例分析--------------------------------------------------------------------------------一、分子筛纯化器的工作原理及结构特点我国第六代制氧机的一个重要特点就是采用吸附法净化空气中的水分、二氧化碳、乙炔和其它碳氢化合物。

吸附法就是用活性氧化铝、分子筛等吸附剂在常温下将空气中所含的水分、二氧化碳这些吸附质吸附在其表面上(没有化学反应),加热再生时利用吸附剂高温下吸附容量减小的特性,再把吸附质解吸出来,从而达到连续净化空气的目的。

我厂1﹟、2﹟14000m3/h制氧机以及新建的23000m3/h制氧机的分子筛纯化系统均选用卧式双层床结构的纯化器,纯化器下部装填活性氧化铝,上部装填分子筛(四车间分子筛纯化器内活性氧化铝和13X分子筛的充装量分别为5000Kg和11000Kg,五车间的为12571Kg 和17512Kg,23000m3/h制氧机为15000Kg和20000Kg)。

空压机后经空冷塔冷却的低温饱和空气从纯化器下部进入分子筛,先由活性氧化铝将其所含的大部分水分吸附掉,然后再由分子筛吸附二氧化碳、乙炔和其它碳氢化合物。

双层床结构的分子筛纯化器相比只充填分子筛的单层床纯化器具有增强吸附效果、延长使用时间、降低再生能耗、延长使用寿命的特点。

具体分析如下:活性氧化铝对于含水量较高的空气,吸附容量比较大,而且对水分的吸附热也比分子筛小,其大量吸附水分后使空气温升较小,有利于后部分分子筛对二氧化碳的吸附,而且双层床纯化器净化空气的程度比单层床更高,空气的干燥程度可以由原来露点的-60℃降到-66~-70℃,净化后空气中的二氧化碳含量也更低;采用双层吸附床,可以延长纯化器的使用时间,经试验得出:双层床结构的分子筛纯化器比单床层结构的有效工作时间可延长25~30%;活性氧化铝解吸水分容易,而分子筛较为困难,分子筛再生时其冷吹峰值需要达到120℃以上才能保证其再生完善,而活性氧化铝只需要达到80℃左右即可,这样一来就可以降低整个系统的再生温度,从而节省了再生能耗(对于双层床结构的分子筛纯化器一般将冷吹峰值控制在100℃以上,作为其再生完善的主要标志);活性氧化铝颗粒较大,且坚硬,机械强度较高,吸水不龟裂、粉化,所以双层床的活性氧化铝可以减少分子筛粉化,延长分子筛寿命,活性氧化铝处于加工空气入口处,还可以起到均匀分配空气的作用;铝胶还具有抗酸性,对分子筛能起到保护作用。

二、分子筛曲线研究:分子筛纯化器利用常温吸附、高温解吸来达到连续净化空气的目的,在这一交变过程中,特别需要对其进、出口温度加以监控,以掌握其使用情况。

在吸附过程中,空气进、出纯化器的两条温度变化曲线被称为“吸附温度曲线”;在再生过程中,污氮气进、出纯化器的两条温度变化曲线被称为“再生温度曲线”。

1、吸附温度曲线:一般情况下,只要空气预冷系统正常,空气进纯化器温度就不会变化,因而温度曲线是一条水平的直线。

而空气出纯化器温度除刚开始的一段时间较高外,以后变化也极小,因而也近似是一条直线。

典型的吸附温度曲线如图1所示。

空气在经过纯化器后,温度会有所升高。

这是因为空气中的水分和二氧化碳被分子筛吸附,而吸附是个放热过程。

对于全低压流程空分设备而言,空气进纯化器压力在0.5Mpa(G)左右,空气进纯化器温度约为10~15℃左右。

在这种情况下,空气进出纯化器温度之差约为4~6℃。

如果空气进纯化器温度升高,则温差也相应会有所增大,这是因为空气温度升高使得空气中水含量增多。

如果在纯化器使用过程中(刚开始使用的一段时间除外),出纯化器空气温度突然升高,而进纯化器温度和压力却较为稳定,这种情况往往显示空气已经将空冷塔的水带入分子筛纯化器了(如安龙3200m3/h制氧机分子筛进水事故时,就出现了运行中的分子筛进水导致出纯化器空气温度突然升高的现象)。

在分子筛纯化器由再生转为使用,吸附工作刚开始的一段时间内,空气出纯化器温度较高,这时出口温度要比进口高出20℃以上。

这种现象除了是由于再生过程中的冷吹不彻底造成的以外,还由于纯化器在切换至使用前的升压过程中释放吸附热所造成的。

在空分设备中用于吸附水分和二氧化碳的13X分子筛,除对极性分子如水和二氧化碳等具有吸附能力外,对非极性的氮气和氧气也有一定的吸附作用。

升压过程是一个压力上升的过程,随着压力升高,分子筛的静吸附容量增大,更多的氮气和氧气被分子筛所吸附。

而这个过程同样是个放热的过程,这种放热使得分子筛床层温度升高。

当升压后的纯化器转为使用时,空气将分子筛床层的热量带出来,从而引起出口温度的升高(由于升压阀的位置不同,故升压过程中空气进出口温度的变化也不同,如1﹟14000m3/h制氧机分子筛升压阀在分子筛纯化器后,故在升压过程中空气进口温度的温升远远大于空气出口的温升。

而2﹟14000m3/h制氧机因为升压阀在纯化器前,其温度变化就大不相同)。

由于这种现象不单单因为冷吹不彻底引起,所以无法通过延长冷吹时间来解决。

于是有的空分设备中(如2﹟14000m3/h制氧机),采用增加一个“两组分子筛并行运行”的步骤,用来减少这种温度波动对主换热器的不利影响。

这样一来由于从原使用的纯化器中出来的空气温度是较低的,混合在一起的空气温度也就不至于会象单独使用一个纯化器那样高了。

2、再生温度曲线相对于较为简单的吸附温度曲线而言,再生温度曲线要复杂一些。

典型的再生温度曲线如图2所示。

2.1卸压阶段(A-B)分子筛纯化器在较高工作压力下(0.5Mpa以上)完成吸附任务,而在较低的压力下(10Kpa左右)进行脱附再生。

在纯化器由吸附转为再生时,首先将纯化器内的压力降下来。

压力下降时,分子筛静吸附容量减小,原来被吸附的气体分子或水分子,便有部分会从分子筛中解吸出来。

与吸附过程的放热效应相对应,脱附再生过程是个需要吸收热量的过程。

在卸压阶段,脱附所需热量只能来自于分子筛床层本身,因而使得床层温度下降。

受此影响,空气进口(污氮气出口)和空气出口(污氮气入口)温度同时开始下降(因为卸压阀在分子筛进口处,故卸压阶段空气出口温度较空气进口温度下降的幅度更大)。

2.2加热阶段(B-C)加热阶段开始后,虽然污氮气进口温度迅速升高,但出口温度还会继续下降,最多可下降至-10℃左右,然后才会逐渐升高。

经再生电加热器加热过的高温污氮气,在由上而下通过分子筛床层时,首先使得床层上部的分子筛温度升高并对上部的分子筛进行再生。

在此过程中,污氮气的热量一方面传递给了上部的分子筛,另一方面被解吸出来的二氧化碳和水分带走了,故污氮气本身的温度迅速下降,到达纯化器底部时,温度已经很低了,所以污氮气出口温度不会很快升高。

加热阶段需要加以监控的主要是污氮气进口温度,它和污氮气流量、加热时间等一起体现了带入纯化器中的热量的多少。

污氮气进口温度主要由电加热器的运行状况以及再生污氮气的实际流量等因素所决定。

一般来说,加热阶段主要解吸的是分子筛床层的中上部,并且将热量贮存在分子筛床层中。

2.3冷吹阶段(C-D)在冷吹阶段,一方面利用加热阶段贮存在分子筛床层中的热量继续解吸下部的活性氧化铝,另一方面将床层中的热量带出来,从而为再次投入使用作准备。

冷吹开始后,污氮气进口温度迅速下降,但出口温度还会继续上升,一直达到某个最高点后,才会逐渐下降。

冷吹阶段的污氮气出口温度变化曲线(以下简称冷吹曲线)特别重要。

冷吹曲线上的最高温度点称为“冷吹峰值”,它是再生过程是否完善的主要标志。

床层中的分子筛在再生过程中温度自上而下是递减的,所以最底层的分子筛总是再生得最不彻底。

对于双层床分子筛纯化器,如果冷吹峰值达到100℃,则说明纯化器内上部的分子筛和下部的活性氧化铝都已再生好了(靠近筒体的边缘区因存在散热问题除外)。

影响冷吹峰值的因素主要是加热阶段进纯化器的再生污氮气的温度高低、流量大小以及加热时间的长短等等。

此外,如果在上一个使用周期中分子筛吸附了太多的水分和二氧化碳(即吸附饱和),而在再生时也没有增加再生热量,则冷吹峰值会下降(如1﹟14000m3/h 制氧机发生分子筛吸附饱和事故时就出现了冷吹峰值大幅下降的现象)。

如果分子筛在使用过程进水,则冷吹峰值也会显著下降。

如果冷吹曲线上会出现多个峰值,则说明分子筛床层不平整。

良好的分子筛床层,在任何一个水平截面上的温度梯度应该较小,这样的床层在再生过程中,最底层的分子筛各处温度差不多始终相等,温度变化曲线也相同。

而仪表所记录下的是各处出来的气体混合在一起后的温度变化曲线,可以认为是一系列的波形曲线综合在一起后所形成的曲线。

由于这一系列的波形曲线均相同且无相位差,故综合成的曲线形状不会有所改变。

在另一种情况下,当分子筛床层厚薄不均匀时,较薄处分子筛量少而流过的气量多,分子筛温度变化得就比较快,而较厚处情况正好相反。

这样最底层的各处不是同时达到峰值,综合成的波形曲线中就有可能出现两个甚至三个峰值。

一般来说,分子筛床层不平整时,冷吹曲线的形状也会变得“矮”和“胖”一些。

冷吹结束时的污氮气出纯化器温度是另一个需要加以控制的指标,该温度如果过高,则纯化器由再生转为使用时空气就会将这一部分热量带入主板式换热器,近而对其工作状况产生不良影响。

该温度主要由冷吹时间、再生气流量以及加热过程中带入热量多少等因素决定。

一般来说,分子筛床层不平整时,冷吹到指定温度需要更长的时间。

2.4升压阶段(D-E)升压阶段的纯化器内压力是增加的,前面已经叙述过,这是空气中杂质被分子筛吸附,而床层温度升高的过程。

受床层温度升高以及保温层中残余热量的影响,污氮气进出口温度都会上升。

三、相关事故分析:1、1﹟14000m3/h分子筛吸附饱和事故的分析2002年10月11日0:58,四车间2﹟冷冻机(美国原装进口开利冷冻机)因轴承温度超高联锁停运(后经检查确认为电机烧了,经研究决定报废了该机组,并新定了一台顿汉布什公司生产的多机头螺杆式冷冻机,并于日前投运),在启动1﹟冷冻机(上海合资开利冷冻机)时又因为本身故障多次未果,而在前一天恰好对一台凉水塔风机进行检修,尚未恢复。

这样以来,造成空冷塔下段常温水温度只能达到25℃,而空冷塔上段低温水温度和常温水温度相同,由此分子筛进口温度由正常运行的10℃上涨至28℃左右,从表一可以看出,进分子筛的空气温度由10℃增加到28℃,则其水分含量增加了两倍以上。

于是两组分子筛运行到后期都出现了吸附饱和、出分子筛的CO2含量超标的现象。

因为,当时未及时增加分子筛再生热量,造成两组分子筛冷吹峰值偏低、再生效果差的现象(如图3所示)。

6:20因氩净化系统微量水超标,停运制氩系统。

表一:空气在不同温度下的饱和含水量表温度℃30 28 26 12 10水分含量g/m3 30.30 27.20 21.80 10.68 8.28蒸汽压Pa 4239.2 3776.9 2981.6 1401.5 1072.45当天上午进行了如下操作,用于增加分子筛再生热量、提高吸附效果:将再生污氮气进电加热器的阀门全开,使经过电加热器的再生污氮气量提到最大;将备用电加热器启动,使两台电加热器全部运行,同时提高出电加热器再生污氮气的设定温度;加大冷吹阶段时的再生污氮气量;适当缩短每组分子筛的使用时间;最后,根据分子筛使用时恶化的程度决定是否减少加工空气量,以确保二氧化碳和水不进入或少进入主板式换热器空气和增压空气通道并在其冻结,影响制氧机的使用寿命。

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