无机化学第四章课后习题参考答案
中级无机化学唐宗薰版课后习题第四章答案
第4章习题1 根据半径比规则预测下列晶体的结构：LiF NaBr KCl CsI MgO AlN PbO 2 BaCl 2 SiO 2解：注：(1) 离子半径值为Pauling 数据；(2) KCl 的理论构型为CsCl 型，而实验结果为NaCl 型。
2 下列各对离子晶体哪些是同晶型的(晶体结构相同)?并提出理由。
(1) ScF 3和LaF 3; (2) ScF 3和LuF 3；(3) YCl 3和YbCl 3; (4) LaF 3和LaI 3；(5) PmCl 3和PmBr 3。
答：(1) ScF 3：r ＋/r —＝81/136＝0.596 NaCl 型，LaF 3：r ＋/r —＝106/136＝0.779 CsCl 型(2) ScF 3：NaCl 型 LuF 3：r ＋/ r —＝85/136＝0.625 NaCl 型(3) YCl 3：r ＋/ r —＝93/181＝0.514 NaCl 型，YbCl 3：r ＋/ r —＝86/181＝0.475 NaCl 型(4) LaF 3：CsCl 型 LaI 3：r ＋/ r —＝106/216＝0.491 NaCl 型(5) PmCl 3：r ＋/ r —＝98/181＝0.541 NaCl 型 PmBr 3：r ＋/ r —＝98/195＝0.503 NaCl 型 所以，第(2)、(3)和(5)组同晶型，均具有NaCl 型结构。
3 计算负离子作三角形排布时r ＋/r －的极限比值。
解：负离子作三角形排布时，3个球在平面互相相切形成空隙，3个球的球心连线为正三角形。
设正、负离子的半径分别是r 、R 。
由图2.4.1可见，在直角△AFD 中，AF ＝R ＋r ，AD ＝R ，∠FAD ＝30°， AD : AF ＝R : (R+r) ＝cos30°＝3/2r/R ＝(2/3)－1＝0.1554 如果Ge 加到GaAs 中，Ge 均匀地分布在Ga 和As 之间，那么Ge优先占据哪种位置?当GaAs 用Se 掺杂时形成P 型还是N 型半导体?解：Ge 、Ga 、As 的半径分别为137、141和119 pm ，Ge 优先占据Ga 的位置；施主杂质，形成n 型半导体。
高等教育出版社无机化学第四章课后习题答案
第四章1. 试用离子键理论说明由金属钾和单质氯反应，形成氯化钾的过程？如何理解离子键没有方向性和饱和性？答原子所得，二者因静电引力而吸引，之间得作用力成为离子键。
离子键没有方向性可以这样理解：阴离子与阳离子并非只有再某一方向才具有吸引力，而是在任何方向都有力的作用，只不过当距离远时其作用力小一点而已。
2. 用下列数据求氢原子的电子亲和能：K(s) → K(g) △H 1=83 kJ ·mol 1-K(g) → K +(g) △H 2=419 kJ ·mol 1- 21H 2(g) → H(g) △H 3=218kJ ·mol 1- K +(g) + H -(g) → KH(s) △H 4= -742kJ ·mol 1- K(s) +21H 2(g) → KH(s) △H 5= -59kJ ·mol 1- 解3. ClF 的解离能为246kJ ·mol -1 ，ClF 的生成热为—56 kJ ·mol -1 Cl 2的解离能为238kJ ·mol -1，试计算F 2（g ）解离能。
解4. 试根据晶体的构型与半径比的关系，判断下列AB 型离子化合物的晶体构型：BeO ，NaBr ，CaS ，RbI ，BeS ，CsBr ，AgCl 。
答5. 试从电负性数据，计算下列化合物中单键的离子性百分数各为多少？ 并判断哪些是离子型化合物？哪些是共价型化合物？NaF ，AgBr ，RbF ，HI ，CuI ，HBr ，CrCl 。
答6. 如何理解共价键具有方向性和饱和性？答7.BF3是平面三角形的几何构型，但NF3却是三角的几何构型，试用杂化轨道理论加以说明。
答8.指出下列化合物合理的结构是哪一种？不合理结构的错误在哪里？（a)（b)（c)答N2O存在9.在下列各组中，哪一种化合物的键角大？说明其原因。
（a）CH4和NH3（b）OF2和Cl2O（c）NH3和NF3（d）PH3和NH3答10.试用价层电子互斥理论判断下列分子或离子的空间构型。
无机化学第四版课后习题答案
HA H++ A-
c平/(mol·L-1)0.10-1.7×10-31.7×10-31.7×10-3
α=
5．解：溶液的pH=9.00,c(H+)=1.0×10-9mol·L-1
故c(OH-)=1.0×10-5mol·L-1
14．解： （3）= （2）×3- （1）×2=1266.47 kJ·mol1
15．解：（1）Qp= ==4 (Al2O3, s) -3 (Fe3O4, s) =3347.6 kJ·mol1
（2）Q =4141 kJ·mol1
16．解：（1） =151.1 kJ·mol1（2） =905.47 kJ·mol1（3） =71.7 kJ·mol1
p(Ar) =1103Pa
６．解：（1） 0.114mol;
（2）
（3）
7.解：（1）p(H2) =95.43 kPa
（2）m(H2) = =0.194 g
8.解：（1）=5.0 mol
（2）=2.5 mol
结论:反应进度()的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关，但与反应式的写法有关。
（2）0.050mol·L-1HOAc溶液中，
HOAc H++ OAc-
c平/(mol·L-1)0.050-xx x
c(H+)=9.5×10-4mol·L-1
pH=-lgc(H+)=3.02
2．解：（1）pH=1.00c(H+)=0.10mol·L-1
pH=2.00c(H+)=0.010mol·L-1
= =30.32,故 = 4.81031
无机及分析化学第4章 习题答案
第四章配位化合物习题参考解答1. 试举例说明复盐与配合物，配位剂与螯合剂的区别。
解复盐(如KCl·MgCl2·6H2O)在晶体或在溶液中均无配离子，在溶液中各种离子均以自由离子存在；配合物K2[HgI4]在晶体与溶液中均存在[HgI4]2-配离子，在溶液中主要以[HgI4]2-存在，独立的自由Hg2+很少。
配位剂有单基配位剂与多基配位剂：单基配位剂只有一个配位原子，如NH3(配位原子是N)；多基配位剂(如乙二胺H2N－CH2－CH2－NH2)含有两个或两个以上配位原子，这种多基配位体能和中心原子M形成环状结构的化合物，故称螯合剂。
2. 哪些元素的原子或离子可以作为配合物的形成体？哪些分子和离子常作为配位体？它们形成配合物时需具备什么条件？解配合物的中心原子一般为带正电的阳离子，也有电中性的原子甚至还有极少数的阴离子，以过渡金属离子最为常见，少数高氧化态的非金属元素原子也能作中心离子，如Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等。
配位体可以是阴离子，如X－、OH－、SCN－、CN－、C2O4－等；也可以是中性分子，如H2O、CO、乙二胺、醚等。
它们形成配合物时需具备的条件是中心离子(或原子)的价层上有空轨道，配体有可提供孤对电子的配位原子。
3. 指出下列配合物中心离子的氧化数、配位数、配体数及配离子电荷。
[CoCl2(NH3)(H2O)(en)]Cl Na3[AlF6] K4[Fe(CN)6] Na2[CaY] [PtCl4(NH3)2]解配合物氧化数配位数配体数配离子电荷[CoCl2(NH3)(H2 O)(en)]Cl Co(+3)65个，分别为Cl－(2个)、en、NH3、H2O＋1Na3[AlF6] Al(+3)6 6个F－－3K4[Fe(CN)6] Fe(+2)6 6个CN－－4Na2[CaY] Ca(+2)6 1个Y4-－2[PtCl4(NH3)2] Pt(+4)6 6个，4个Cl－，2个NH304. 命名下列配合物，指出中心离子的氧化数和配位数。
无机化学(周祖新)习题解答 第四章
无机化学（周祖新）习题解答第四章第四章酸碱平衡和溶解沉淀平衡习题解答（4）思考题1．强电解质的水溶液有强的导电性，但AgCl和BaSO4水溶液的导电性很弱，它们属于何种电解质？1．答：AgCl和BaSO4水溶液的导电性虽很弱，溶液中离子浓度很小，这是由于AgCl和BaSO4本身溶解度小，致使溶液中自由离子浓度小，导电性弱。
而AgCl和BaSO4（溶解部分）在溶液中还是全部解离的，所以是强电解质。
2．在氨水中加入下列物质时，NH3?H2O的解离度和溶液的pH将如何变化？⑴NH4Cl ⑵NaOH ⑶HAc ⑷加水稀释 2．NH3?H2ONH4++OH-⑴加入NH4Cl，氨水解离度下降，pH减小。
⑵加入NaOH，氨水解离度下降，pH增加。
⑶加入HAc，氨水解离度增加，pH减小。
⑷加水稀释，氨水解离度增加，pH减小。
3．下列说法是否正确？若有错误请纠正，并说明理由。
⑴酸或碱在水中的解离是一种较大的分子拆开而形成较小离子的过程，这是吸热反应。
温度升高将有利于电离。
⑵1×10-5 mol?L-1的盐酸溶液冲稀1000倍，溶液的pH值等于8.0。
⑶将氨水和NaOH溶液的浓度各稀释为原来1/2时，则两种溶液中OH-浓度均减小为原来的1/2。
⑷pH相同的HCl和HAc浓度也应相同。
⑸酸碱滴定中等当点即指示剂变色点。
⑹某离子被完全沉淀是指其在溶液中的浓度为0。
3．⑴错。
在解离即较大的分子拆开而形成较小离子的吸热反应的同时，较小离子与水分子的水合是是放热的，总反应的吸放热取决于两过程热效应的相对大小，有吸热也有放热，故温度升高不一定有利于解离。
⑵错。
在pH值远离7的时候，溶液每稀释10倍，pH近视增加一个单位，这是没有计算水解离出的H+，当pH接近7的时候，水解离出的H+就不能再忽略了，所以酸性溶液不管怎么稀释，只能越来越接近中性，不可能变为碱性。
⑶错。
NaOH溶液稀释为原来1/2时OH-浓度确实减小为原来的1/2；但氨水在稀释过程中，其解离平衡向右移动，会解离出更多的OH-，稀释一倍后，其OH-浓度大于原来的一半。
无机与分析化学第四章课后习题答案
第四章(p.96)1. 下列说法是否正确？说明理由。
(1) 凡是盐都是强电解质；(2) BaSO 4, AgCl 难溶于水，水溶液导电不显著，故为弱电解质； (3) 氨水冲稀一倍，溶液中[OH -]就减为原来的一半；(4) 由公式c K a θ=α可推得，溶液越稀，α就越大，即解离出来的离子浓度就越大。
(5) 溶度积大的沉淀都容易转化为溶度积小的沉淀。
(6) 两种难溶盐比较，θsp K 较大者其溶解度也较大。
答：(1) 不正确。
强电解质应在水溶液中能够百分之百的离解。
但有些盐，如：HgCl 2在水溶液中的离解度远达不到百分之百，所以不是强电解质。
(2) 不正确。
溶解在水溶液中的BaSO 4, AgCl 可以百分之百地离解，所以它们是强电解质。
只是由于它们的溶解度非常小，所以其水溶液的导电性不显著。
(3) 不正确。
氨水在水溶液中产生碱离解平衡： NH 3 + H 2O = NH 4+ + OH -当氨水被稀释时，离解平衡将向氨离解度增加的方向移动，所以达到平衡时，溶液中的[OH -]将高于原平衡浓度的1/2。
(4) 不正确。
溶液越稀，离解度α就越大，但溶液中相应离子的浓度是弱电解质的浓度c和离解度α的乘积，所以离子的浓度还是会随着c 的降低而降低的。
(5) 不正确。
对于不同类型的难溶盐而言，溶度积大的物质未必是溶解度大的物质，严格的讲，应该是溶解度大的物质易于转化溶解度小的物质。
(6) 不正确。
对于相同类型的难溶盐，θsp K 较大者其溶解度也较大。
对于不同类型的难溶盐，不能直接用溶度积的大小来比较它们的溶解度。
2. 指出下列碱的共轭酸：SO 42-, S 2-, H 2PO 4-, HSO 4-, NH 3；指出下列酸的共轭碱：NH 4+, HCl,HClO 4, HCN, H 2O 2。
答：SO 42-, S 2-, H 2PO 4-, HSO 4-, NH 3的共轭酸分别是：HSO 4-, HS -, H 3PO 4, H 2SO 4, NH 4+；NH 4+,HCl, HClO 4, HCN, H 2O 2的共轭碱分别是：NH 3, Cl -, ClO 4-, CN -, HO 2-。
大学无机化学第四章试题及答案
第四章 化学平衡本章总目标：1：了解化学平衡的概念，理解平衡常数的意义； 2：掌握有关化学平衡的计算； 3：熟悉有关化学平衡移动原理。
各小节目标： 第一节：化学平衡状态1：熟悉可逆反应达到平衡的特征——反应体系中各种物质的生成速率分别等于其消耗的速率，各种物质的浓度将不再改变。
2：了解平衡常数、平衡转化率这两个概念的意义。
第二节：化学反应进行的方向学会运用标准平衡常数判断化学反应的方向：Q K θ>时，反应向逆向进行。
Q K θ<向正反应方向进行。
Q K θ=时体系达到平衡状态。
第三节;标准平衡常数K θ与r m G θ∆的关系1：掌握化学反应等温式(ln r m r m G G RT Q θ∆=∆+)，当体系处于平衡状态的时候Q K θ=ln r mG RT K θθ⇒∆=-。
2：重点掌握运用公式r m r m r m G H T S θθθ∆=∆-∆进行热力学数据之间的计算。
第四节：化学平衡的移动1：熟悉温度、浓度、压强对化学平衡的影响， 2：熟练地根据条件的改变判断平衡移动的方向。
习题一 选择题1.可逆反应达平衡后，若反应速率常数k 发生变化，则标准平衡常数（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.一定发生变化B. 一定不变C. 不一定变化D. 与k 无关2.反应：2CO （g ）+O 2（g 2（g ）在300K 时的Kc 与Kp 的比值约 为（ ）A.25B.2500C.2.2D.0.043.反应的温度一定，则下列的陈述中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.平衡常数能准确代表反应进行的完全程度B.转化率能准确代表反应进行的完全程度C. 平衡常数和转化率都能准确代表反应进行的完全程度D. 平衡常数和转化率都不能代表反应进行的完全程度4.相同温度下：2H2（g）+S2（g2S（g）Kp12Br2（g）+2H2S（g2（g）Kp2H2（g）+Br2（g）（g）Kp3则Kp2等于（）A. Kp1· Kp3B.（Kp3）2/ Kp1C. 2Kp1· Kp3D. Kp3/ Kp15.下列反应中，K˚的值小于Kp值的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A. H2（g）+Cl2（g）== 2HCl（g）B. 2H2（g）+S（g）== 2H2S（g）C. CaCO3(s) == CaO(s)+CO2(g)D.C（s）+O2（g）== CO2（g）6.N2（g）+3H2（g3（g），H=-92.4KJ·mol-1，473K时，三种混合气体达平衡。
无机及分析化学课后第四章答案
第四章 解离平衡1 各种说法均为错误。
（1）有的盐，如HgCl 2, 易溶于水，但电离度较小，属弱电解质。
（2）BaSO 4、AgCl 等虽难溶于水，但溶于水的部分完全电离，为强电解质。
（3）氨水为弱电解质，稀释时，电离度增大，因而[OH -]比原来的1/2大。
（4）α＝[H ＋]/c, [H ＋]＝c α， 稀释时c 减小显著，α略有增大，[H ＋]减小。
（5）只有相同类型的沉淀比较，溶度积大的沉淀才易转化为溶度积小的沉淀。
（6）只有相同类型的难溶盐比较，K θsp 较大者其溶解度也较大。
3 解 为质子酸的 [Al(H 2O)6]3＋, HCl 为质子碱的 CO 32－, NO 32－, Ac －, OH － 既为酸又为碱的 HS －, H 2PO 4－, NH 3, HSO 4－, H 2O4 解 强酸中 H 3N ＋－CH 2－COOH 强碱中H 2N －CH 2－COO － 纯水中H 3N ＋－CH 2－COO － 5 解 α = [H ＋]/c[H ＋] = [Ac －] = α c=0.042×0.010=0.00042mol/L据 α = (K θa /c)1/2 (α<5%时，该式成立) K θa =α2 c = 0.000422×0.010=1.76×10－5 7 解 c = 0.20/0.40 = 0.50mol/L [H ＋] = 10-2.50 = 3.16×10-3mol/Lα = [H ＋]/c = 3.16×10-3/0.50=0.00632<0.05K θa = [H ＋] 2 /c = (3.16×10-3)2/0.50 = 2.0×10-58解 （1）0.1mol/LHCl 具有最高的[H ＋]； （2）0.01mol/LHF 具有最低的[H ＋]； （3）0.1mol/LHF 具有最低的解离度； （4）0.1mol/LHCl 和0.01mol/LHCl 具有相似的解离度，均接近100%。
无机与分析化学第四章课后习题答案
第四章(p.96)1. 下列说法是否正确？说明理由。
(1) 凡是盐都是强电解质;(2) BaS04, AgCI难溶于水，水溶液导电不显著，故为弱电解质；(3) 氨水冲稀一倍，溶液中［0H-］就减为原来的一半；(4) 由公式；-K c可推得，溶液越稀，「就越大，即解离出来的离子浓度就越大。
(5) 溶度积大的沉淀都容易转化为溶度积小的沉淀。
(6) 两种难溶盐比较，K sP较大者其溶解度也较大。
答：(1)不正确。
强电解质应在水溶液中能够百分之百的离解。
但有些盐，女口：HgCl2在水溶液中的离解度远达不到百分之百，所以不是强电解质。
(2) 不正确。
溶解在水溶液中的BaSO4, AgCl可以百分之百地离解，所以它们是强电解质。
只是由于它们的溶解度非常小，所以其水溶液的导电性不显著。
(3) 不正确。
氨水在水溶液中产生碱离解平衡：NH3 + H 2O = NH 4+ + OH -当氨水被稀释时，离解平衡将向氨离解度增加的方向移动，所以达到平衡时，溶液中的［OH -］将高于原平衡浓度的1/2。
(4) 不正确。
溶液越稀，离解度：•就越大，但溶液中相应离子的浓度是弱电解质的浓度c和离解度：•的乘积，所以离子的浓度还是会随着c的降低而降低的。
(5) 不正确。
对于不同类型的难溶盐而言，溶度积大的物质未必是溶解度大的物质，严格的讲，应该是溶解度大的物质易于转化溶解度小的物质。
(6) 不正确。
对于相同类型的难溶盐，K sp较大者其溶解度也较大。
对于不同类型的难溶盐，不能直接用溶度积的大小来比较它们的溶解度。
学习参2. 指出下列碱的共轭酸：SO42-, S2-, H2PO4-, HSO「NH3;指出下列酸的共轭碱：NH4+,HCI, HClO 4, HCN, H 2O2。
答：SO42-, S2-, H2PO4-, HSO 4-, NH 3 的共轭酸分别是：HSO,, HS-, H 3PO4, H 2SO4, NH 4+;NH4+, HCI, HCIO 4, HCN, H 2O2 的共轭碱分别是：NH 3, Cl-, CIO4-, CN-, HO 2-。
无机化学课后习题参考答案完全版(汪小兰第四版)
目录第一章绪论 (1)第二章饱和烃 (2)第三章不饱和烃 (6)第四章环烃 (14)第五章旋光异构 (23)第六章卤代烃 (28)第七章波谱法在有机化学中的应用 (33)第八章醇酚醚 (43)第九章醛、酮、醌 (52)第十章羧酸及其衍生物 (64)第十一章取代酸 (72)第十二章含氮化合物 (79)第十三章含硫和含磷有机化合物 (87)第十四章碳水化合物 (90)第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (101)第十六章类脂化合物 (106)第十七章杂环化合物 (115)Fulin 湛师第一章 绪论1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。
答案：1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案：NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。
因为两者溶液中均为Na +,K +,Br －, Cl －离子各1mol 。
由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。
1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。
当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。
答案：C+624H CCH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构CH 4SP 3杂化2p y2p z2p x2sH1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。
a.C 2H 4b.CH 3Clc.NH 3d.H 2Se.HNO 3f.HCHOg.H 3PO 4h.C 2H 6i.C 2H 2j.H 2SO 4 答案：a.C C H HCC HH HH或 b.H C H c.H N Hd.H S H e.H O NOf.O C H Hg.O P O O H H Hh.H C C HHH H HO P O O H HH或i.H C C Hj.O S O HH OS H H或1.5下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。
无机化学第四章 氧化还原反应参考答案
第4章 氧化还原反应 习题参考答案1．解：S 的氧化数分别为-2、0、2、4、5、6。
2．解：（1）3Cu + 8HNO 3(稀) → 3Cu(NO 3)2+2 NO ↑ + 4H 2O（2）4Zn + 5H 2SO 4(浓) →4ZnSO 4 +H 2S ↑ + 4H 2O（3）KClO 3 + 6 FeSO 4 + 3H 2SO 4 → KCl +3 Fe 2 (SO 4)3 + 3H 2O（4）Cu 2S + 22HNO 3 → 6Cu (NO 3)2 + 3H 2SO 4 + 10NO↑ +8 H 2O3．解：（1） 12I - 2e → I 2--+) 1H 2O 2+ 2H + + 2e → 2H 2O -2I + H 2O 2+ 2H + → I 2+2H 2O -（2） 1Cr 2O + 14H + + 6e → 2Cr 3+ + 7H 2O 27--+) 3H 2S - 2e → S + 2H +-Cr 2O + 3H 2S + 8H + → 2Cr 3+ + 3S↓ + 7H 2O27-（3） 1ClO + 6H + + 6e → Cl - + 3H 2O 3--+) 6Fe 2+-e →Fe 3+-ClO + 6Fe 2++ 6H + → Cl - +6Fe 3+3H 2O3-（4）1/2Cl 2+ 2e →2Cl - -+) 1/2Cl 2 + 4OH - 2e →2ClO -+ 2H 2O --Cl 2 + 2OH →Cl -+ClO -+ H 2O -（5）1Zn + 4OH - 2e →[Zn (OH)4]2---+) 1ClO -+ H 2O +2e →Cl -+ 2OH --Zn + ClO -+2OH + H 2O→[Zn (OH)4]2- + Cl --（6）2MnO + e → MnO 4--24- +) 1SO + OH - 2e →SO + H 2O 23---24- 2MnO +SO + 2OH →2 MnO +SO + H 2O4-23--24-24-4．解：（1）（-）Pt ，I 2(s)∣I (c 1)‖Cl -(c 2)∣Cl 2(P ), Pt （+）- （2）（-）Pt ∣Fe 2+, Fe 3+ (c 3)‖MnO (c 3), Mn 2+(c 4)，H +(c 5)∣Pt （+）4-（3）（-）Zn ∣ZnSO 4 (c 1)‖CdSO 4 (c 2)∣Cd （+）5．解：由于E (F 2/HF)＞E (S 2O /SO 42-)＞E (H 2O 2/H 2O)＞E (MnO /Mn 2+)＞E (PbO 2/Pb 2+) 28- 4- ＞E (Cl 2/Cl -)＞E (Br 2/Br -)＞E (Ag +/Ag)＞E (Fe 3+/Fe 2+)＞E (I 2/I -) 故氧化能力顺序为F 2 ＞S 2O ＞ H 2O 2＞ MnO ＞PbO 2＞Cl 2 ＞Br 2 ＞ Ag +＞Fe 3+＞I 2。
无机化学课后习题答案(天津大学第四版)
第2章 化学反应的方向、速率和限度 习题参考答案1.解： m r H ∆ = -3347.6 kJ·mol -1;m r S ∆ = -216.64 J·mol -1·K -1;m r G ∆ = -3283.0kJ·mol -1 ＜ 0该反应在298.15K 及标准态下可自发向右进行。
2.解： m r G ∆ = 113.4 kJ·mol -1 ＞ 0该反应在常温(298.15 K)、标准态下不能自发进行。
〔2〕 m r H ∆ = 146.0 kJ·mol -1;m r S ∆ = 110.45 J·mol -1·K -1;m r G ∆ = 68.7 kJ·mol -1 ＞ 0该反应在700 K 、标准态下不能自发进行。
3.解： m r H ∆ = -70.81 kJ·mol -1 ;m r S ∆ = -43.2 J·mol -1·K -1; m r G ∆ = -43.9 kJ·mol -1〔2〕由以上计算可知：m r H ∆(298.15 K) = -70.81 kJ·mol -1; m r S ∆(298.15 K) = -43.2 J·mol -1·K -1m r G ∆ =m r H ∆ - T ·m r S ∆ ≤ 0 T ≥K)(298.15K) (298.15m r m rS H ∆∆ = 1639 K4.解：〔1〕c K = {}O)H ( )(CH )(H (CO) 2432c c c c p K = {}O)H ( )(CH )(H (CO) 2432p p p pK = {}{}{}{}p p p p p p p p / O)H ( /)(CH / )(H / (CO) 2432〔2〕c K ={}{})(NH )(H )(N 3232212c c c p K ={}{})(NH )(H )(N 3232212p p pK ={}{}pp p p p p / )(NH/)(H/)(N3232212〔3〕c K =)(CO 2c p K =)(CO 2p K = p p /)(CO 2 〔4〕c K ={}{}3232 )(H O)(H c c p K ={}{}3232 )(H O)(H p pK ={}{}3232 /)(H/O)(Hpp p p5.解：设 m r H ∆、m r S ∆基本上不随温度变化。
无机及分析化学第4章 习题答案教学提纲
第四章配位化合物习题参考解答1. 试举例说明复盐与配合物，配位剂与螯合剂的区别。
解复盐(如KCl·MgCl2·6H2O)在晶体或在溶液中均无配离子，在溶液中各种离子均以自由离子存在；配合物K2[HgI4]在晶体与溶液中均存在[HgI4]2-配离子，在溶液中主要以[HgI4]2-存在，独立的自由Hg2+很少。
配位剂有单基配位剂与多基配位剂：单基配位剂只有一个配位原子，如NH3(配位原子是N)；多基配位剂(如乙二胺H2N－CH2－CH2－NH2)含有两个或两个以上配位原子，这种多基配位体能和中心原子M形成环状结构的化合物，故称螯合剂。
2. 哪些元素的原子或离子可以作为配合物的形成体？哪些分子和离子常作为配位体？它们形成配合物时需具备什么条件？解配合物的中心原子一般为带正电的阳离子，也有电中性的原子甚至还有极少数的阴离子，以过渡金属离子最为常见，少数高氧化态的非金属元素原子也能作中心离子，如Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等。
配位体可以是阴离子，如X－、OH－、SCN－、CN－、C2O4－等；也可以是中性分子，如H2O、CO、乙二胺、醚等。
它们形成配合物时需具备的条件是中心离子(或原子)的价层上有空轨道，配体有可提供孤对电子的配位原子。
3. 指出下列配合物中心离子的氧化数、配位数、配体数及配离子电荷。
[CoCl2(NH3)(H2O)(en)]Cl Na3[AlF6] K4[Fe(CN)6] Na2[CaY] [PtCl4(NH3)2]K2[PtCl6] [Ag(NH3)2]Cl [Cu(NH3)4]SO4 K2Na[Co(ONO)6] Ni(CO)4[Co(NH2)(NO2)(NH3)(H2O)(en)]Cl K2[ZnY] K3[Fe(CN)6]二硫代硫酸合银(I)酸钠四硫氰酸根⋅二氨合铬(III)酸铵；四氯合铂(II)酸六氨合铂(II) 二氯⋅一草酸根⋅一乙二胺合铁(III)离子硫酸一氯⋅一氨⋅二乙二胺合铬(III)解Na3[Ag(S2O3)2] NH4[Cr(SCN)4(NH3)2] [Pt(NH3)6][PtCl4][FeCl2(C2O4)(en)]-[CrCl(NH3)(en)2]SO46. 下列配离子具有平面正方形或者八面体构型，试判断哪种配离子中的CO32－为螯合剂？[Co(CO3)(NH3)5]+[Co(CO3)(NH3)4]+[Pt(CO3)(en)] [Pt(CO3)(NH3)(en)]解[Co(CO3)(NH3)4]+、[Pt(CO3)(en)]中CO32－为螯合剂。
无机化学练习题(含答案)第4章酸碱平衡
第4章酸碱平衡4-1: 对于下面两个反应，指出其中的酸和碱，并说明各个过程是配合物的生成过程还是酸碱置换过程。
(a) SO3 + H2SO4→H2S2O7(b) H2S2O7(H2SO4·SO3) + H2O→H2SO4 + H2SO4答：(a) 路易斯酸SO3, 碱H2SO4, 配合物的生成过程;(b) 两个碱: H2O 和H2SO4·SO3 中的H2SO4, 置换过程。
4-2: 给出用HF 腐蚀SiO2 玻璃的反应式，并用路易斯和布朗斯特酸碱理论解释SiO2+ 4HF = SiF4+ 2H2O, 其中，SiO2 和SiF4 为碱，HF 和H2O 为酸。
4-3: 苯甲酸（可用弱酸的通式 HA 表示，相对分子质量122）的酸常数Ka= 6.4×10-5，试求：（1）中和1.22g苯甲酸需用0.4 mol·L-1的 NaOH 溶液多少毫升？（2）求其共轭碱的碱常数Kb。
（3）已知苯甲酸在水中的溶解度为2.06 g·L-1，求饱和溶液的pH 。
4-4: 将下列路易斯酸按照最强酸到最强碱的顺序排序：(a) BF3 , BCl3 , BBr3 ; (b) SiF4 , SiCl4 , SiBr4 , SiI4 ; (c) BeCl2 , BCl3 .请解释。
答：路易斯酸性是表示物种接受电子对能力的强弱。
在上述(a)、(b)两卤化物序列中，卤素原子的电负性越大，中心原子上电荷密度越小，接受外来电子对的能力应该越强，序列(b)符合这种情况。
序列(a)则相反，原因在于BX3 中形成了π键，而B 原子的体积较小，形成的π键比较强，同时卤素原子的体积按F，Cl，Br 的顺序增大，形成的π键依次减弱的缘故。
4-5: 计算下列各种溶液的 pH ：（1）10mL 5.0×10-3 mol·L-1 的 NaOH 。
（2）10mL 0.40 mol·L-1 HCl 与 10mL 0.10 mol·L-1 NaOH 的混合溶液。
无机化学第四章课后习题参考答案
第四章氧化和还原1、在下列两种物质中，分别按Mn,N元素的氧化值由低到高的顺序将各物质进行排列：（1）MnO, MnSO, KMnO, MnO(OH), KMnO, Mn4442(2) N, NO, NO, NO, NH, NH 453222222、指出下列反应中的氧化剂，还原剂以及它们相应的还原，氧化产物。
（1）SO+ I + 2HO →HSO + 2HI 42222（2）SnCl + 2HgCl →SnCl + HgCl 22242(3) 3I + 6NaOH →5NaI + NaIO + 3HO 2323、用氧化值法配平下列氧化还原反应方程式：（1）Cu + HSO (浓)→CuSO + SO + HO24224（2）KMnO + S →MnO + KSO 4422(3) AsS+ HNO + HO →H3AsO + HSO + NO 4433222(4) (NH)CrO →N + CrO + HO 22742322(5) P + NaOH →PH+ NaHPO 23424、用离子-电子法配平下列氧化还原反应方程式：2-2++3+2- Cr + H + SO →（1）CrO+ SO 4723-+2+2-) + Cl 实际是Pb(s) + Cl(2) PbOPbCl + H ( →224- + SI(3) HS + I →22--2-CrO →(4) CrOO + H + OH4222-2---Cl(5) ClO + S + OH + S →3.(6) KMnO + FeSO + HSO →MnSO + Fe(SO) + 34442442KSO + HO 224(7) KI + KIO + HSO →I+ KSO 432224(8) Ca(OH) + Cl →Ca(ClO) + CaCl 22 22(9) Fe(OH) + HO →Fe(OH) 3222- - + NH[Al(OH)(10) Al + NO] →33 4--2- Cl + FeO + Fe(OH) →(11) ClO 43(12) P + CuSO →CuP + HPO + HSO 423443.-1的镁盐和亚铁盐的 mol L 5、把镁片和铁片分别放入浓度均为1溶液中，并组成一个原电池。
无机及分析化学课后习题第四章答案
无机及分析化学课后习题第四章答案work Information Technology Company.2020YEAR一．选择题1. 下列说法不正确的是（）A. 氢原子中,电子的能量只取决于主量子数nB. 多电子原子中,电子的能量不仅与n有关,还与l有关C. 波函数由四个量子数确定D. 是薛定格方程的合理解,称为波函数解：选C. 波函数是由三个量子数n,l,m确定的，与自旋量子数m s无关。
2．下列波函数符号错误的是（）A. ψ1.0.0B. ψ2.1.0C. ψ1.1.0D. ψ3.0.0解：选C. n,l,m三个量子数的取值必须符合波函数的取值原则，即n＞l≥∣m∣，所以ψ1.1.0是错误的，应改为ψ1.0.0。
3．2p轨道的磁量子数取值正确的是（）A. 1，2B. 0，1，2C. 1，2，3D. 0，+1，-1解：选D。
只有D符合磁量子数的取值原则。
因为m取值受角量子数l取值的限制，对于给定的l值，m=0，±1，±2，…，±l，共2l+1个值。
2p轨道的角量子数l=1，所以磁量子数m=0，±1。
4．基态某原子中能量最高的电子是（）A. 3,2,+1,+1/2B. 3,0,0,+1/2C. 3,1,0,+1/2D. 2,1,0,-1/2解：选A。
对于多电子的原子，其能量高低由n,l共同决定，二者数值较大且均符合四个量子数取值原则的就是能量最高的电子。
5．某元素原子激发态的电子结构式为[Ar]3d34s24p2,则该元素在周期表中位于（）A. d区ⅦB族B. p区ⅣA族C. s区ⅡA族D. p区ⅣB族解：选A。
某元素原子激发态的电子结构式为[Ar]3d34s24p2,由此可知其基态原子的电子结构为[Ar]3d54s2，由分区及族的划分原则可知A是正确的。
6．下列分子中，中心原子采用sp3不等性杂化的是（）A. BeCl2B. H2SC. CCl4D. BF3解：选B。
无机化学第四章_化学键与分子结构补充习题
无机化学第四章_化学键与分子结构补充习题work Information Technology Company.2020YEAR第四章化学键与分子结构补充习题【选择题】1．下列卤化物中，离子键成分大小顺序正确的是（）。
A．CsF>RbCl>KBr>NaI B．CsF>RbBr>KCl>NaFC．RbBr>CsI>NaF>KCl D．KCl>NaF>CsI>RbBr2．下列物质中沸点高低顺序正确的是（）。
A．H2Te>H2Se>H2S>H2O B．H2Se>H2S>H2O>H2Te；C．H2O>H2S>H2Se>H2Te D．H2O>H2Te>H2Se>H2S3．既能衡量元素金属性强弱，又能衡量其非金属性强弱的物理量是（）。
A．电负性 B．电离能 C．电子亲和能 D．偶极矩4．Pb2+、Bi3+离子均属何种电子构型（）。
A．18 B．18 + 2 C．8 D．9～175．下列离子型化合物熔点最低的是（）。
A．NaF B．BaO C．SrO D．MgO6．下列各化学键中极性最大的是（）。
A．B-Cl B．Ba-Cl C．Be-Cl D．Br-Cl7．下列分子中属于非极性分子的是（）。
A．CHCl 3 B．PCI 3 C．CO2 D．HCl8．下列分子中，空间构型不是直线的是（）。
A．CO B．H 2O C．CO2 D．HgCI 29．下列说法中错误的是（）。
A．杂化轨道有利于形成σ键B．杂化轨道均参加成键C．采取杂化轨道成键，更能满足轨道最大重迭原理D．采取杂化轨道成键，能提高原子成键能力10．BF4－离子中，B原子采用的杂化轨道是（）。
A．sp B．sp2 C．sp 3 D．不等性sp311．下列分子中，构型是平面三角形的分子是（）。
A．CO2 B．PCl3 C．BCl3 D．NH312．下列分子中键角最大的是（）。
《无机化学》第四章化学平衡课后习题参考答案(第五版)
第四章化学平衡课后习题参考答案4解：由2×②-2×①得反应：4H 2(g)+2SO 2(g) == 4H 2O(g) + S 2(g)5解：反应开始时： 平衡时： 即平衡时NOCl 的分压增加了（8.53-6.97）×105=1.56×105（Pa ）对于反应： 2NO(g) + Cl 2(g) === 2NOCl(g)平衡分压/Pa (4.18-1.56)×105 (2.79-1/2×1.56)×105 8.53×1058解：（1）2.2710252383142.0)10252383145.0(525=⨯⨯⨯⨯⨯⨯=θKPCl 5的分解率=0.5/0.7×100%=71.4%（2） 加入Cl 2,平衡向左移动,设生成物转化了x mol/LPCl 5 ===== PCl 3 + Cl 2平衡浓度 (0.1+x)×8314×523 (0.25-x)×8314×523 (0.25+0.05-x)×8314×523x= 0.01074(mol/L) PCl 5的分解率=%4.68%10035.0)01074.01.0(35.0=⨯+-平衡向左移动,其分解率减小到68.4%.（3）设生成PCl 3 x mol/LPCl 5 ===== PCl 3 + Cl 2平衡浓度 (0.35-x)×8314×523 x ×8314×523 (0.05+x)×8314×523代入平衡常数表达式x=0.239（mol/L ） PCl 5的分解率=0.239/0.35=68.4%8242121006.5)80.0108.1()(⨯=⨯==θθθK K K 2.27105238314)1.0(105238314)3.0(105238314)25.0(555=⨯⨯+⨯⨯-⋅⨯⨯-=x x x K θ2.27105238314)35.0(105238314)05.0(105238314555=⨯⨯-⨯⨯+⋅⨯⨯=x x x K θ)(1018.40.155038314500.1)()(500Pa V RT NO n NO p ⨯=⨯⨯==)(1079.20.155038314000.1)()(52020PaV RT Cl n Cl p ⨯=⨯⨯==)(1097.60.155038314500.2)()(500PaV RT NOCl n NOCl p ⨯=⨯⨯==)(1053.80.155038314060.3)()(5Pa V RT NOCl n NOCl p ⨯=⨯⨯==)(940.050383140.1510)56.118.4()()(5mol RT V NO p NO n =⨯⨯⨯-==27.5)1/01.2()1/62.2()1/53.8(]/)([]/)([]/)([22222===θθθθp Cl p p NO p p NOCl p K（2）和（3）的情况下PCl 5的分解率相同，说明不论是达到平衡后再加入相同量的Cl 2还是一开始就加入，其分解率不变。
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第四章氧化和还原
1、在下列两种物质中，分别按Mn,N元素的氧化值由低到高的顺序将各物质进行排列：
（1）MnO, MnSO4, KMnO4, MnO(OH), K2MnO4, Mn
(2) N2, NO2, N2O5, N2O, NH3, N2H4
2、指出下列反应中的氧化剂，还原剂以及它们相应的还原，氧化产物。
（1）SO2+ I2 + 2H2O →H2SO4 + 2HI
（2）SnCl2 + 2HgCl2→SnCl4 + Hg2Cl2
(3) 3I2 + 6NaOH →5NaI + NaIO3 + 3H2O
3、用氧化值法配平下列氧化还原反应方程式：
（1）Cu + H2SO4 (浓)→CuSO4 + SO2 + H2O
（2）KMnO4 + S →MnO2 + K2SO4
(3) As2S3+ HNO3 + H2O →H3AsO4 + H2SO4 + NO
(4) (NH4)2Cr2O7→N2 + Cr2O3 + H2O
(5) P4 + NaOH →PH3+ NaH2PO2
4、用离子-电子法配平下列氧化还原反应方程式：
（1）Cr2O72-+ SO32+ + H+→Cr3+ + SO42-
(2) PbO2(s) + Cl- + H+→Pb2+ (实际是PbCl42-) + Cl2
(3) H2S + I2→I- + S
(4) CrO2- + H2O2 + OH-→CrO42-
(5) ClO3- + S2-→Cl- + S + OH-
(6) KMnO4+ FeSO4+ H2SO4→MnSO4+ Fe2(SO4)3+ K2SO4 + H2O
(7) KI + KIO3 + H2SO4→I2+ K2SO4
(8) Ca(OH)2 + Cl2→Ca(ClO) 2 + CaCl2
(9) Fe(OH)2 + H2O2→Fe(OH)3
(10) Al + NO3-→[Al(OH) 4] - + NH3
(11) ClO- + Fe(OH)3→Cl- + FeO42-
(12) P + CuSO4→Cu3P + H3PO4 + H2SO4
5、把镁片和铁片分别放入浓度均为1 mol .L-1的镁盐和亚铁盐的溶液中，并组成一个原电池。
写出原电池的电池符号，指出正极和负极，写出正、负极的电极反应，并指出哪种金属会溶解？
6、从铁、镍、铜、银四种金属及其盐溶液[c(M2+)=1.0 mol .L-1]中选出两种，组成一个具有最大电动势的原电池，写出其电池符号。
7、标准状态下，下列各组物种内，哪种是较强的氧化剂？说明理由。
（1）PbO2或Sn4+(2) I2或Ag+
(3) Cl2或Br2（4）HNO2或H2SO3
8、标准状态下，下列各组物种内，哪种是较强的还原剂？说明理由。
(1) F-或Cu (2) I2或Ag+
(3) Cl2或Br2(4) HNO2或H2SO3
9、查出下列各电对的标准电极电势E aθ,判断各组电对中，哪一个
物种是最强的氧化剂？哪一个物种是最强的还原剂？并写出两者之间进行氧化还原反应的反应式。
（1）MnO4-/Mn2+,Fe3+/Fe2+,Cl2/Cl-
(2) Br2/Br-,Fe3+/Fe2+，I2/I-
(3) O2/H2O2,H2O2/H2O,O2/H2O
10、根据标准电极电势E aθ，判断下列反应自发进行的方向：
（1）Cd + Zd2+→Cd2+ + Zn
(2) Sn2+ + 2Ag+→Sn4+ + 2Ag
(3) H2SO3 + 2H2S →3S + 3H2O
(4) 2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O →5MnO2 + 4H+
(5) 3Fe(NO3) 2 + 4HNO3→3Fe(NO3) 3 + NO + 2H2O
(6) 2K2SO4 + Cl2→K2S2O8 + 2KCl
11、根据标准电极电势E aθ，指出下列各物种，哪些可以共存，哪些不能共存，说明理由。
（1）Fe3+,I- (2)S2O82-,H2S (3) Fe2+,Sn4+
(4) Cr2O72-,I- (5)Ag+,Fe2+ (6) BrO3-,Br- (酸性介质)
（7）MnO4-,Sn2+ (8) HNO3,H2S
12、在下列电对中，离子浓度的变化对电极电势有何影响？单质的氧化还原能力如何改变？
（1）Fe2++ 2e-⇋ Fe (2)I2 + 2e-⇋2I-
13、溶液的pH增加，对下列电对的电极电势有何影响？使各物种的氧化还原能力如何改变？
(1) MnO2/Mn2+(2) MnO4-/MnO42-
(3) NO3-/HNO2
14、计算下列半反应的电极电势。
（1）Sn2+ (0.10 mol .L-1) + 2e-→Sn
(2) Ag+ (0.25 mol .L-1) + e-→Ag
(3) O2 (1.00kPa) + 4H+ (0.10 mol .L-1) + 4e-→2H2O(L)
(4) PbO2 (s) + 4H+ (1.0mol .L-1) + 2e-→Pb2+ (0.10mol .L-1) + 2H2O
15、次氯酸在酸性溶液中的氧化性比在中性溶液中强，计算当溶
液PH=1.00和PH=7.00时，电对HClO/Cl -
的电极电势，假设c(HClO)
和c(Cl -
)都等于1.0 mol .L-1。
16、若c(Cr2O72-)=c(Cr3+)=1.0 mol .L-1,p(Cl2)=1.00kPa,下列情况下能否利用反应：
K2Cr2O7 + 14HCl 2CrCl3 + 3Cl2 + 2KCl +7H2O
来制备氯气？
（1）盐酸浓度为0.10 mol .L-1；
（2）盐酸浓度为12 mol .L-1.
17、在一个半电池中，一根铂丝浸入一含有0.85 mol .L-1Fe3+和0.010 mol .L-1Fe2+的溶液中，另一个半电池是金属Cd浸入0.50 mol .L-1Cd2+的溶液中。
试答：
（1）当电池产生电流时，何者是正极？何者是负极？
（2）写出电池反应。
（3）计算该电池反应的平衡常数。
18、已知锰在酸性介质中的元素电势图：
1.23
E aθ/V MnO4- 0.564 MnO42- 2.26 MnO2 0.95 Mn2+-1.18Mn
1.695
(1) 试判断哪些物种可以发生歧化反应，写出歧化反应式。
（2）估计在酸性介质中，哪些是较稳定的物种？
19、硫在酸性溶液中的元素电势图中：
E aθ/V
S2O82- 2.05SO42- 0.17 H2SO30.40S2O32-0.50 S0.141H2S
0.45
试问：（1）氧化性最强的物种是什么？还原性最强的物种是什么？
(2) 比较稀H2SO4和H2SO3的氧化能力，举例说明。
（3）H2S2O3能否发生歧化反应，估计歧化反应产物是什么？
20、计算反应Fe + Cu2+= Fe2+ + Cu的平衡常数。
若反应结束后溶液中c(Fe2+)=0.10 mol .L-1 ,试问此时溶液中的Cu2+浓度为多少？
21、某原电池中的一个半电池是由金属钴浸入在1.00mol .L-1Co2+的溶液中组成的，另一半半电池则由铂片浸入 1.00 mol .L-1Cl-的溶液中，并不断通入Cl2[p(Cl2)=100kPa]组成的。
实验测得电池的电动势为1.63V，钴电极为负极。
已知Eθ(Cl2/Cl-)=1.36V,回答下列问题：（1）写出电池反应方程式。
（2）Eθ(Co2+/Co)为多少？
（3）p(Cl2)增大时，电池的电动势如何变化？
（4）当其他浓度、分压不变，c(Co2+)变为0.010 mol .L-1时，电池的电动势是多少？
22、铊的元素电势图如下：
E aθ/V Tl3+ 1.25Tl+ -0.34 Tl
0.72
(1)写出由电对Tl3+/Tl+和Tl+/Tl组成的原电池的电池符号及电池反应；
（2）计算该原电池的标准电动势Eθ；
（3）求此电池反应的平衡常数。
23、试从下列各题了解同一电对在酸、碱介质中的E aθ值和E bθ值的联系【系统中p(H2)=100kPa,p(O2)=100kPa】;
（1）E aθ(H+/H2)=0V,它在碱性介质中的E bθ(OH-/H2)等于多少？
（2）E bθ(O2/OH-)=0.401V,它在酸性介质中的E aθ(O2/H2O)等于多少？
24、参照本章例6的处理方法，根据Kaθ(HF)=6.6*10--4,求电对F2/F-的Eθ值【p(F2)=100kPa】。
25、Ag不溶于HCl,却溶于HI.
提示：计算Eθ（AgCl/Ag）和Eθ（AgI/Ag）值并与Eθ(H+/H2)对比。
26、已知Eθ{Fe(OH)2/Fe}=-0.887V, Eθ(Fe2+/Fe)=-0.44V,求Ksp θ{Fe(OH)
}.
2
27、Pb-Sn电池
（-）Sn|Sn2+ (1.0 mol .L-1) ||Pb2+ (1.0 mol .L-1)|Pb(+) 求算：（1）电池的标准电动势Eθ。
（2）当c(Sn2+)仍为1.0 mol .L-1，电池反应逆转时（即Eθ≤0 V）的c(Pb2+)等于多少？。