滴定分析计算
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滴定分析的计算
后溶质的物质的量应相等，则
0.5000×V+0.09760×4800 = 0.1000 ×(4800+V)
V=28.80mL
2. 标定溶液浓度的有关计算
基本公式：
mA a cBVB MA b
例1: 称取邻苯二甲酸氢钾(KHP)基准物质0.4925
克，标定NaOH溶液，终点时用去NaOH溶液 23.50mL，求NaOH溶液的浓度。MKHP=204.2 解： NaOH + KHP = NaKP + H2O
已知：M(KHP)=204.22 g.mol-1,
M(H2C2O4.2H2O)=126.07 g.mol-1
解：以邻苯二甲酸氢钾(KHP)为基准物质， 其滴定反应为： KHP + NaOH = KNaP + H2O 即 nKHP nNaOH
mKHP (cV )NaOH M KHP
V=20 mKHP=0.10 g.mol-1 2010-3L204.22 g.mol-1=0.40g V=25 mKHP=0.10 g.mol-1 2510-3L204.22 g.mol-1=0.50g
3.被测物质的质量和质量分数的计算
基本公式：
a m A cBVB M A b m A a cBVB M A wA mS b mS
例1： 测定工业纯碱Na2CO3的含量，称取
0.2560g试样，用0.2000mol.L-1 HCl标液滴
定，若终点时消耗HCl标液22.93mL，计 算试样中Na2CO3的百分含量。
解： Ca2+ + C2O42- = CaC2O4
CaC2O4 + H2SO4 = CaSO4 + H2C2O4 = 10CO2 +2MnSO4+K2SO4 + 8H2O
0.5000×V+0.09760×4800 = 0.1000 ×(4800+V)
V=28.80mL
2. 标定溶液浓度的有关计算
基本公式：
mA a cBVB MA b
例1: 称取邻苯二甲酸氢钾(KHP)基准物质0.4925
克，标定NaOH溶液，终点时用去NaOH溶液 23.50mL，求NaOH溶液的浓度。MKHP=204.2 解： NaOH + KHP = NaKP + H2O
已知：M(KHP)=204.22 g.mol-1,
M(H2C2O4.2H2O)=126.07 g.mol-1
解：以邻苯二甲酸氢钾(KHP)为基准物质， 其滴定反应为： KHP + NaOH = KNaP + H2O 即 nKHP nNaOH
mKHP (cV )NaOH M KHP
V=20 mKHP=0.10 g.mol-1 2010-3L204.22 g.mol-1=0.40g V=25 mKHP=0.10 g.mol-1 2510-3L204.22 g.mol-1=0.50g
3.被测物质的质量和质量分数的计算
基本公式：
a m A cBVB M A b m A a cBVB M A wA mS b mS
例1： 测定工业纯碱Na2CO3的含量，称取
0.2560g试样，用0.2000mol.L-1 HCl标液滴
定，若终点时消耗HCl标液22.93mL，计 算试样中Na2CO3的百分含量。
解： Ca2+ + C2O42- = CaC2O4
CaC2O4 + H2SO4 = CaSO4 + H2C2O4 = 10CO2 +2MnSO4+K2SO4 + 8H2O
分析化学第三章滴定分析
• 常用单位 molL－1
• C(1/6K2Cr2O7)=? C(K2Cr2O7) • v(1/6K2Cr2O7)=? V(K2Cr2O7) • m(1/6K2Cr2O7)=? m(K2Cr2O7)
配制C(1/6K2Cr2O7)=0.05000mol/L重铬酸钾 标准溶液1L，应称取纯K2Cr2O7多少克？
解：滴定反应2HClNa2CO32NaClCO2 H2O
n
Na2CO3
1 2
nHCl
1 2
cHClVHCl
wNa2CO3
mNa2CO3 m样
100%
1 2
cHClVHCl
M
m样
Na2CO3
100%
0.50.207121.45103106.0100% 95.82%
根据滴定度的概念可得 T=C(KMnO4)×1mL×10-3×5×M(Fe) =0.02718×0.001×5×55.845=0.007590g/mL
2019/7/23
第五节 滴定分析结果的计算
1. 方法一、 根据被测物的物质的量nA与滴定剂的物 质的量nB 的关系
aA＋bB = cC＋dD 当达到化学计量点时amolA恰好与bmolB作用完全
2019/7/23
二 滴定操作方式
１．直接滴定 标准溶液直接滴定被测物质。最基本的一种滴定方式 。能够应用于直接滴定的化学反应，必须符合：
（１）反应定量； （２）反应必须完全，通常达到99.9％以上； （３）反应必须迅速； （４）有确定滴定终点的简便方法。
2019/7/23
２．返滴定
反应虽可进行完全，但速度慢。 先准确加入过量的一种标准溶液，充分反应后用 另一种标准溶液滴定过量的第一种标液。 根据两标液的物质的量和计量关系式推算出被测 组分的含量。 例如，HCl滴CaCO3
• C(1/6K2Cr2O7)=? C(K2Cr2O7) • v(1/6K2Cr2O7)=? V(K2Cr2O7) • m(1/6K2Cr2O7)=? m(K2Cr2O7)
配制C(1/6K2Cr2O7)=0.05000mol/L重铬酸钾 标准溶液1L，应称取纯K2Cr2O7多少克？
解：滴定反应2HClNa2CO32NaClCO2 H2O
n
Na2CO3
1 2
nHCl
1 2
cHClVHCl
wNa2CO3
mNa2CO3 m样
100%
1 2
cHClVHCl
M
m样
Na2CO3
100%
0.50.207121.45103106.0100% 95.82%
根据滴定度的概念可得 T=C(KMnO4)×1mL×10-3×5×M(Fe) =0.02718×0.001×5×55.845=0.007590g/mL
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第五节 滴定分析结果的计算
1. 方法一、 根据被测物的物质的量nA与滴定剂的物 质的量nB 的关系
aA＋bB = cC＋dD 当达到化学计量点时amolA恰好与bmolB作用完全
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二 滴定操作方式
１．直接滴定 标准溶液直接滴定被测物质。最基本的一种滴定方式 。能够应用于直接滴定的化学反应，必须符合：
（１）反应定量； （２）反应必须完全，通常达到99.9％以上； （３）反应必须迅速； （４）有确定滴定终点的简便方法。
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２．返滴定
反应虽可进行完全，但速度慢。 先准确加入过量的一种标准溶液，充分反应后用 另一种标准溶液滴定过量的第一种标液。 根据两标液的物质的量和计量关系式推算出被测 组分的含量。 例如，HCl滴CaCO3
第6节 滴定分析的计算
第四章
第六节 滴定分析的计算
第六节
滴定分析的计算
一、基本单元的概念
SI和国家标准规定，基本单元可以是分子、原 子、离子、电子等基本粒子，也可以是这些基本粒 子的特定组合。在滴定分析中，通常以实际反应的 最小单元为基本单元。对于质子转移的酸碱反应， 通常以转移一个质子的特定组合作为反应物的基本 单元。
第四章
第六节 滴定分析的计算
二、计算示例
1、两种溶液间的滴定计算 在滴定分析中，若以cA表示待测组分A以A为基本 单元的物质的量浓度，cB表示滴定剂B以B为基本单元 的物质的量浓度，VA、VB分别代表A、B两种溶液的体
积，则达到化学计量点时，依据等物质的量规则，应
存在下列等式：
cAVA = cBVB
第四章
习题
4-6 已知盐酸的质量浓度为1.19g/mL，其中HCl的质 量分数为36%，求每升盐酸中所含有的n(HCl)及盐酸的
c(HCl)各为多少？
问应称取基准碳酸钠多少克？
4-7 欲配制0.1000mol/L的碳酸钠标准滴定溶液500mL， 4-8 准确移取25.00mL硫酸溶液，用0.09026mol/L氢
V—试液的体积，L。
第四章 4、有关滴浓度的计算
第六节 滴定分析的计算
滴定度是指1mL标准滴定溶液B相当于待测组分A的质 量，以TA/B表示，单位为g/mL。 滴定度和物质的量浓度之间的换算关系为: cB M A TA/B ═ (4-23) 1000 式中 cB—标准滴定溶液B以B为基本单元的物质的 量浓度，mol/L； TA/B—标准滴定溶液B对待测组分A的滴定度， g/mL； MA—待测组分A以A为基本单元的摩尔质量， g/mol。
第四章
习题
4-3 一铜矿试样，经两次测定，铜的质量分数为 24.87%，24.93%，而铜的实际质量分数为24.95%，求分 析结果的绝对误差和相对误差？ 4-4 分析铁矿中铁的含量，得到如下数据：37.45%， 37.20%，37.50%，37.30%，37.25%。计算该组数据的平 均值、平均偏差、标准偏差和变异系数。 4-5 测定某有机样品中的氯含量，得到下列结果： 15.48%，15.51%，15.52%，15.53%，15.52%，15.56%， 15.53%，15.54%，15.68%，15.56%，试用Q检验法判断有 无可疑值需弃去（置信度为90%）？
第六节 滴定分析的计算
第六节
滴定分析的计算
一、基本单元的概念
SI和国家标准规定，基本单元可以是分子、原 子、离子、电子等基本粒子，也可以是这些基本粒 子的特定组合。在滴定分析中，通常以实际反应的 最小单元为基本单元。对于质子转移的酸碱反应， 通常以转移一个质子的特定组合作为反应物的基本 单元。
第四章
第六节 滴定分析的计算
二、计算示例
1、两种溶液间的滴定计算 在滴定分析中，若以cA表示待测组分A以A为基本 单元的物质的量浓度，cB表示滴定剂B以B为基本单元 的物质的量浓度，VA、VB分别代表A、B两种溶液的体
积，则达到化学计量点时，依据等物质的量规则，应
存在下列等式：
cAVA = cBVB
第四章
习题
4-6 已知盐酸的质量浓度为1.19g/mL，其中HCl的质 量分数为36%，求每升盐酸中所含有的n(HCl)及盐酸的
c(HCl)各为多少？
问应称取基准碳酸钠多少克？
4-7 欲配制0.1000mol/L的碳酸钠标准滴定溶液500mL， 4-8 准确移取25.00mL硫酸溶液，用0.09026mol/L氢
V—试液的体积，L。
第四章 4、有关滴浓度的计算
第六节 滴定分析的计算
滴定度是指1mL标准滴定溶液B相当于待测组分A的质 量，以TA/B表示，单位为g/mL。 滴定度和物质的量浓度之间的换算关系为: cB M A TA/B ═ (4-23) 1000 式中 cB—标准滴定溶液B以B为基本单元的物质的 量浓度，mol/L； TA/B—标准滴定溶液B对待测组分A的滴定度， g/mL； MA—待测组分A以A为基本单元的摩尔质量， g/mol。
第四章
习题
4-3 一铜矿试样，经两次测定，铜的质量分数为 24.87%，24.93%，而铜的实际质量分数为24.95%，求分 析结果的绝对误差和相对误差？ 4-4 分析铁矿中铁的含量，得到如下数据：37.45%， 37.20%，37.50%，37.30%，37.25%。计算该组数据的平 均值、平均偏差、标准偏差和变异系数。 4-5 测定某有机样品中的氯含量，得到下列结果： 15.48%，15.51%，15.52%，15.53%，15.52%，15.56%， 15.53%，15.54%，15.68%，15.56%，试用Q检验法判断有 无可疑值需弃去（置信度为90%）？
第三节 滴定分析的计算
n
A
t
n
T
例如：已知基准物质的质量mT，求被滴定溶液的浓 度CA ,则用：nA = CA VA nT = mT/MT
即：
am CV t M
A A
T
T
本节小结
1、滴定液配制的计算 配置前物质的状态是固体: CTVT = mT/MT 配置前物质的状态是液体： C1V1 = C2V2 2、滴定分析的计算 反应式：aA + tT cC + dD A为待测物质，T为滴定液 基本计算公式：aA = a/t ·nT ①若待测物A为液体，滴定剂B为液体，即液-液反应，则:
C1V1=C2V2
一、滴定液配制的计算 （二）应用实例 例1 准确称取基准K2Cr2O7 5.001g，溶解后稀释至1000ml 的容量瓶中，则配成的K2Cr2O7浓度是多大？ C（K2Cr2O7） = m/MV = 0.01670 mol/L 例2 欲配制浓度为0.1mol/L盐酸溶液1000ml，应取浓度为 12mol/L的浓盐酸的体积为多少毫升？ VHCI = C2V2/C1 = 8.3(ml) 例3 市售浓盐酸密度为1.19g/ml，质量分数为0.37，求浓 盐酸物质的量浓度。 1000ρω
V(NaOH) = 23.80(ml) 2、滴定液的标定 （1）用基准物质标定滴定液 例2 为标定HCI溶液，去硼砂（Na2B4O7· 10H2O） 0.4709g，用HCI滴定至化学计量点，消耗HCI25.20ml，求 HCI溶液的物质的量浓度。 C（HCI）=0.09803（mol/L）
例1
（二）应用实例 2、滴定液的标定 （2）用另一已知准确浓度的滴定液标定 例3 20.00ml未知浓度的NaOH溶液，用0.09984mol/L的 HCI滴定液滴定，达到计量点时用去22.40ml HCI溶液，计 算此NaOH溶液的物质的量浓度。 3、含量计算 C（NaOH）= 0.1118（mol/L）
第4章2滴定分析计算
少？对CaO、CaCO3的滴定度各为多少？ （3.151g;0.1000mol/L;0.00280g/ml;0.0050004g/ml)
2、分析氢氧化钠的纯度时，如果欲使 0.1500mol/LHCl标准溶液的体积（以ml为单位）乘 以2等于试样中NaOH的百分含量，问分析时应称取 试样的质量为多少克？
S=(0.1500×4.00g)/2
=0.3000g 答： 应称取试样的质量为0.3000g
约为37%。计算（1）每升浓盐酸中所含HCl的物质
的量浓度；（2）欲配制浓度为0.10mol/L的稀盐酸
500ml，需量取上述浓盐酸多少毫升？
解：(1) nHCll=(m/M)HCl=1.19×1000×0.37/36.46 =12 mol
cHCl=nHCl/VHCl=(m/M)HCl/ VHCl =(1.19×1000×0.37/36.46)/1.0=12 mol/L
=0.6740 g
第十四讲
第四章 滴定分析法概论
14-5
(二) 标定溶液浓度的有关计算
基本公式 mA / M A (a / b)cBVB
例3 用Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的 浓度，称取0.4806g硼砂，滴定至终点时消耗 HCl溶液25.20ml，计算HCl溶液的浓度。
解：Na2B4O7+2HCl +5H2O = 4H3BO3 +2NaCl n(Na2B4O7)=(1/2)n(HCl)
=0.006702 g/ml
同理可得：
c(K2Cr2O7)/1000=(1/3)T K2Cr2O7/Fe2O3/MFe2O3 T K2Cr2O7/Fe2O3= c(K2Cr2O7)×MFe2O3×3/1000
=0.009581 g/ml
2、分析氢氧化钠的纯度时，如果欲使 0.1500mol/LHCl标准溶液的体积（以ml为单位）乘 以2等于试样中NaOH的百分含量，问分析时应称取 试样的质量为多少克？
S=(0.1500×4.00g)/2
=0.3000g 答： 应称取试样的质量为0.3000g
约为37%。计算（1）每升浓盐酸中所含HCl的物质
的量浓度；（2）欲配制浓度为0.10mol/L的稀盐酸
500ml，需量取上述浓盐酸多少毫升？
解：(1) nHCll=(m/M)HCl=1.19×1000×0.37/36.46 =12 mol
cHCl=nHCl/VHCl=(m/M)HCl/ VHCl =(1.19×1000×0.37/36.46)/1.0=12 mol/L
=0.6740 g
第十四讲
第四章 滴定分析法概论
14-5
(二) 标定溶液浓度的有关计算
基本公式 mA / M A (a / b)cBVB
例3 用Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的 浓度，称取0.4806g硼砂，滴定至终点时消耗 HCl溶液25.20ml，计算HCl溶液的浓度。
解：Na2B4O7+2HCl +5H2O = 4H3BO3 +2NaCl n(Na2B4O7)=(1/2)n(HCl)
=0.006702 g/ml
同理可得：
c(K2Cr2O7)/1000=(1/3)T K2Cr2O7/Fe2O3/MFe2O3 T K2Cr2O7/Fe2O3= c(K2Cr2O7)×MFe2O3×3/1000
=0.009581 g/ml
4.6 滴定分析的计算
3.求待测组分 的质量分数及质量浓度 求待测组分A的质量分数及质量浓度 求待测组分
设测定时称取试样的质量为ms (g) 设测定时称取试样的质量为 则待测组分的质量分数为
mA wA = ms
c BV B M A wA = ms
量取试液的体积为Vs (L) 量取试液的体积为 待测组分的质量浓度为
mA cBVB M A ρA= = Vs Vs
基本单元的确定
2HCl + Na2CO3 2NaCl + H2O + CO2↑
反应中盐酸给出一个质子，碳酸钠接受2 反应中盐酸给出一个质子，碳酸钠接受2个 1 质子，因此分别选取 选取HCl和 Na2CO3 作为 质子，因此分别选取 和 2 基本单元。 基本单元。由于反应中盐酸给出的质子数必 定等于碳酸钠接受的质子数， 定等于碳酸钠接受的质子数，因此根据质子 转移数选取基本单元后， 转移数选取基本单元后，反应到达化学计量 点时： 点时： 1 n(HCl) = n( Na2CO3)
解: 反应过程如下
2Fe2++MnO2(s)+4H+ 2Fe3++Mn2++2H2O Cr2O72-+6Fe2++14H+ 2Cr3++6Fe3++7H2O
由反应式可知
1 2+)－n( 1 K Cr O ) n( MnO2)=n(Fe － 2 6 2 2 7 1 c( 6 K2Cr2O7) =6c(K2Cr2O7)
例1:
溶液500.00mL,需用 2C2O4 · 2H2O 需用Na 溶液 需用 多少克? 多少克 已知Na 解: 已知 2C2O4 · 2H2O的Mr=170.0 则 的
第六节 滴定分析中的计算
HCl 和NaOH溶液的浓度分别为 1.000 mol / L 和 1.200 mol / L
23．已知1.00mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL,试计算： (1) 该HCl溶液对NaOH的滴定度THCL/NaOH; (2) 该HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO。
解：（1）
THCl
NaOH
cHCl M NaOH 1000
1 0.004374 40.00 36.461000 1000
=0.004794g· -1 mL （2）
THCl CaO
cHCl M CaO 1000
1 0.004374 56.08 1 36.461000 1 2 1000 2
=0.003361g· -1 mL
25. 在1.000gCaCO3试样中加入0.5100 mol· -1HC1溶液50.00 ml， L 待完全反应后再用0.4900mol· -1NaOH 标准溶液返滴定过量的HC1溶液， L 用去了NaOH溶液25.00 mL。求CaCO3的纯度。
解：5C2O42- + 2MnO4- +16H+ = 10CO2 +2Mn2+ +8H2O
因此 n(Na2C2O4)=(5/2)n(KMnO4) (cV)(Na2C2O4)=(5/2)(cV)(KMnO4) 根据题意，有VNa2C2O4=VKMnO4，则 cNa2C2O4=(5/2)cKMnO4=2.5×0.02012mol.L-1 =0.05030 mol.L-1 mNa2C2O4=(cVM)Na2C2O4 =0.05030mol.L-1×100.0×10-3L×134.00g.mol-1 =0.6740 g
滴定分析的计算
.6 滴定分析的计算4.6.1 原料药含量测定结果计算原料药含量一般用百分含量（g/g）来表示。
例如：对氨基水杨酸钠含量测定取样品约0.4g，精密称定，用水18ml和盐酸溶液（1→2）15ml溶解，用亚硝酸钠标准液（L）滴定，每1ml的亚硝酸钠标准液（L）相当于的无水对氨基水杨酸钠。
假设取样量0.4326g，亚硝酸钠标准液浓度为L，终点时消耗，计算其含量（干燥失重％）。
实验测得的量含量＝───────×100％供试品量已知，实验测得的量＝VFT 供试品的量＝W/N标准为终点时消耗标准液的体积（ml）其中V标准W 为称样量F 为浓度因数T 为滴定度N 为稀释倍数稀释倍数的意义为：第一次取样量为最后测定用供试品量的倍数。
原料药中一般为1。
原料药含量计算公式V标准×F×T×N V标准×C实际×T×N含量＝────────×100%= ──────────×100％W W×C理论一般原料药含量是以干品计算，则原料药含量计算公式为：V标准×C实际×T×N含量＝─────────────────×100％W×C理论×（1－干燥失重百分数）×××1则对氨基水杨酸钠含量＝─────────────×100％＝％。
××（1－％）4.6.2 液体制剂的含量测定结果计算液体制剂含量一般以相当于标示量的百分数表示。
标示量对固体制剂，即每一个单元制剂中所含药品的规定量；对液体制剂，最常用的表示方法为：每1ml中含有药物的规定量，或者本制剂的规定浓度。
例如：氯化钾注射液，规格为10ml：1g，它的标示量为0.1g或10%。
其含量测定方法；精密量取本品10ml，置100ml量瓶中，加水至刻度，摇匀，精密量取10ml，加水40ml，加糊精溶液（1→50）5ml，与指示剂5～8滴，用硝酸银标准液（L）滴定即得。
滴定分析中的计算
滴定分析中的计算
3. 估计消耗标准溶液的体 【例积3-7】
称取0.3000 g草酸（H2C2O4·2H2O）溶于适量水后，用KOH溶液 （0.2 mol·L-1）滴定至终点，问大约消耗此溶液多少毫升？
解：该滴定反应为 有关各物质之间的量的关系为 所以
即大约消耗KOH溶液24 mL。
滴定分析中的计算
解：该滴定反应式为 有关各物质之间的量的关系为
即试样中Na2CO3的百分含量为94.47%。
滴定分析中的计算
【例3-10】
称取CaCO3试样0.2501 g,用0.2602 mol·L-1的盐酸标准溶液 25.00 mL溶液，回滴过量的酸用去0.2450 mol·L-1的NaOH标准溶液 6.50 mL，求试样中CaCO3的百分含量。
解：已知cK2Cr2O7=0.02 mol·L-1，VK2Cr2O7=500.00 mL，则
滴定分析中的计算
【例3-6】
标定0.10 mol·L-1的NaOH溶液时，希望滴定时用去NaOH滴定液 20～25 mL，应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质多少克？
解：该标定反应式为
有关各物质之间的量的关系为
即应称取邻苯二甲酸氢钾基准物质0.41~0.51 g。
滴定分析中的计算
二、 滴定分析计算示例 1. 计算被测溶液浓度 【例3-3】
用0.1043 mol·L-1的H2SO4标准溶液滴定25.00 mL NaOH溶液时， 用去硫酸溶液 24.21 mL，计算该NaOH溶液的浓度。
解： 该滴定反应式为
有关各物质之间的量的关系为
所以
滴定分析中的计算
【例3-4】
4. 物质的量浓度和滴定度的相互换算
滴定度是每毫升标准溶液相当于待测物质的质量。标准溶液 与被测物质反应为
滴定分析概述-滴定分析的计算-例题-计算过程步骤
二、滴定分析的计算
1 用液体或固体配制一定浓度的溶液
例1 已知浓H2SO4的相对密度为1.84g/mL，其中H2SO4 的含量为98%，欲配制0.2mol/L H2SO4标准溶液500mL， 应取浓H2SO4多少毫升（ MH2SO4 98.08g/mol ）？
解：
500
nH2SO4
C ·V 稀H2SO4 稀H2SO4
滴定分析法概论
裴晓丽
第三节 滴定分析的计算
一、滴定分析的计算基础
1 滴定剂物质的之量间n的T与关待系测式物物质的量nA
tT + aA
滴定剂 待测物
bB + cC
t nT = a nA
（4-2）
24MnO-4 + 5C2O42- + 16H+
2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
2
n = 5 n MnO-4
解：2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + CO2 + H2O
CHCl ·VHCl
2 ·mNa2CO3 1 MNa2CO3
1000
0.2 20105.99
m Na2CO3
2 1000
0.21g
0.2 30105.99
m Na2CO3
2 1000
0.32g
5 估计消耗标准溶液的体积
COOH + NaOH
OCOCH3
COONa
+
OCOCH3
H2 O
据
A% TT/A ·VT 100%
S
19.0818.02 0.1050
阿斯匹林%
0.1000 100% 99.56%
滴定分析计算
cBVB = cAVA
(2-3)
若被测物质为固体物质, 到
达化学计量点时, 由式(2-1)和式
(2-3) 可得到:
cBVB
mA MA
mA cBVBM A
(2-4)
滴定分析在实际操作时, 体积 常以毫升为计量单位, 若将体积 化为以升为单位, 则上式可改为:
mA
cB
VB 1000
M A或mA
cBVBM A
C
1000
mBA
MA
mA
cBVB M A 1000
若试样质量为ms, 则被测组分的质量
分数为
wA
cBVB M A 1000 ms
例6:
欲测定大理石中CaCO3含量, 称取大理石试样0.1557g, 溶解后 向试液中加入过量的(NH4)2C2O4, 使Ca2+成CaC2O4沉淀析出, 过滤、 洗涤, 将沉淀溶于稀H2SO4, 此溶 液中的C2O42-需用15.00mL 0.04000mol/L KMnO4标准溶液 滴定, 求大理石中CaCO3的含量。
解: 反应式为
H2C2O4 + 2 NaOH Na2C2O4 + 2H2O
根据等物质的量反应规则
n(NaOH) = n(
1 2
H2C2O4)
因1
Mr 126.08
M ( 2 H2C2O4 ·2H2O ) 2 2 63.04
故 w(H2C2O4
·2H2O)
c(NaOH) V
(NaOH) M (1 2
n(
1 2
I
2
)
n(S2O32-
)
n(
1 6
K
2Cr2O7
)
又知:
滴定分析的计算讲解
例2 为了标定Na2S2O3溶液,精密称取K2Cr2O7
2.4530g，溶解后配成500mL溶液,量取此K2Cr2O7溶
液25.00mL,加H2SO4及过量KI, 再用Na2S2O3待标液
滴定析出的I2, 用去26.12mL, 求Na2S2O3的浓度。
解：反应过程如下： Cr2O72- + 6I- + 14H+ → 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32→ 2I- + S4O626S2O32-
滴定分析法的计算
一、滴定分析计算的依据 对于任一滴定反应 tT +aA → P T为滴定剂，A为待测物质，P为生成物。 1.方法一：按反应的计量关系
t a t n 或 T nT nA a nA
C A VA a CT VT t
对固体物质
mA
a CTVT M A t
例1 测定工业纯碱Na2CO3的含量，称取0.2560克试样，
1Cr2O72- 3I2
C Na2 S2O3VNa2 S2O3 6CK 2Cr2O7 VK 2Cr2O7 6C K 2Cr2O7 VK 2Cr2O7 VNa2 S2O3 2.4530 6 294.19 25 0.5 0.0958 m ol/ L 26.12
C Na2 S2O3
称取0.1500gNa2C2O4基准物，溶解后在强酸性溶液中
用KMnO4溶液滴定，用去20.00mL，计算
C(1/5KMnO4)及高锰酸钾对铁的滴定度。
n(1/2Na2C2O4)=n(1/5KMnO4)
2MnO 5C2O 16H 2Mn 10CO2 8H 2O
4
第3章滴定分析概论2 分析计算及质子平衡式
(m / M ) K2Cr2O7
6 0.4903 0.2500 cNa2S2O3 294.18 24.95103 0.1002mol / L
已知在酸性溶液中，KMnO4与Fe2+反应时， 1.00ml KMnO4溶液相当于0.1117g Fe，而 10.00ml KHC2O4∙H2C2O4溶液在酸性介质中 恰好和2.00ml上述KMnO4溶液完全反应， 问需要多少毫升0.2000mol/L NaOH溶液才
[Na+] = [Cl又称作 标签浓度；
平衡浓度指溶液中实际存在的微观浓 度。
分析浓度等于各型体平衡浓度之和。
• 溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓
度中所占的分数。
i [i]/ c
注：分布分数是宏观可以测定的量（分 析浓度）和微观真实的量（平衡浓度） 之间的桥梁，类似于物质的量的概念。
• 某型体的分布系数决定于酸碱或者配 合物的性质、溶液的酸度或游离配体 的浓度，与总浓度无关。
i [i]/ c
能定量说明溶液中各型体的分布情况 由分布系数可求得溶液中各种型体的
平衡浓度 计算滴定分析中的副反应系数 考察滴定反应的完全程度 预计分步滴定的可能性
质量平衡（Mass balance） 电核平衡 质子平衡
一、滴定分析计算的依据 二、滴定分析法的有关计算
计算的依据为“等物质的量规则”。 该规则的内容为：当标准溶液与被测
物质刚好反应完全时，参与反应的被 测物质与标准溶液的基本单元的物质 的量相等。
数学表达式为：
tT bB cC dD
nT : nB = t : b
nT
V = 500.0ml
wB
分析化学第三章第三节滴定分析中的计算
VT TT / B B% 100% ms
14
3. 待测物质质量和质量分数的计算
设试样的质量为ms，则待测组分B在试样中的质量分数wB 为：
mB b cTVT M B wB ms t ms 若用百分数表示质量分数， 则将质量分数乘以100即可。
15
6、计算实例
例1 配0.01000mol/L K2Cr2O7标准溶液250.0mL，求m？
TT / B
mB VT cT cT 1000 mB TT / B M B VT M B
nT cT VT t 又 nB b mB M B TT / B cT M B b 1000 t
!
（3.9）
注：TT/B单位为[g/mL]
13
（3）被测物质百分含量的计算
当滴定剂的浓度用滴定度TT/B表示时，则被测组分B的 百分含量可由下式求得：
22
例：称取铁矿样 0.5000g ，溶解还原成 Fe 2 ＋ 后，用 T(K2Cr2O7/Fe)＝0.005022g· mL－1的重铬酸钾标准溶
液滴定，消耗25.10mL，求T(K2Cr2O7/Fe3O4) 和试
样中以Fe、Fe3O4表示时的质量分数。
解Cr2O72－＋6Fe2＋＋14H＋→2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O
0.0002 Er 0.08% 0.1% 0.25
为使称量误差在±0.1%以内，可以称取10 倍量的K2Cr2O7 (即0.25g左右)
溶解并定容在250ml 容量瓶中，然后用移液管移取25.00ml 三份进行标
定。这种方法俗称 “称大样”，可以减小称量误差。 如果基准物质的摩尔质量较大，或被标定溶液的浓度较大，其称样质量
-的基本单元:
滴定分析概述-滴定分析的计算-例题-计算过程步骤
1000
TT
/
A
a t
CT M A 1000
滴定剂的量浓度CT与滴定度TT/A之间的关系 第二推导法
tT aA cC dD
TT / A
mA VT
nA M A VT
a t
nT M A VT
a t
nT VT
MA 1000
a t
CT M A 1000
1000
例10 试计算0.1043mol/LHCl滴定剂对CaCO3的滴 定度（ MCaCO3 100.0g/m）ol。
解：2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + CO2 + H2O
CHCl ·VHCl
2 ·mNa2CO3 1 MNa2CO3
1000
0.2 20105.99
m Na2CO3
2 1000
0.21g
0.2 30105.99
m Na2CO3
2 1000
0.32g
5 估计消耗标准溶液的体积
解： 2HCl + CaCO3 = CaCl2 + H2O + CO2
据
TT /
A
a t
CT M A 1000
THCl/CaCO3
1 2
0.1043 100.0 1000
5.125103 g/mL
应用二
滴定剂的量 浓度CT与滴 定度TT之间 的关系
TT是1mL滴定剂中 所含滴定剂溶质的 克数，故当VT=1mL 时，TT=mT 。
I2
2S2O
23
2I -
+
S
4O
26
因此，K2Cr2O7与Na2S2O3物质的量之间的关系为：
第6节 滴定分析的计算
第四章
阅读材料
目前，在线分析主要可分为如下几种类型（多以 仪器分析为主）： (1)间歇式在线分析。在生产工艺流程中引出一 个支线，通过自动采样系统，定时将部分试样送入测 量系统，直接进行检测。所用仪器有过程气相色谱仪、 过程液相色谱仪、流动注射分析仪等。 (2)连续式在线分析。在生产工艺流程中让试样 经过采样专用支线，连续通过测量系统连续进行检测。 所用仪器大部分是光学式分析仪器，如傅里叶变换红 外光谱仪、光电二极管阵列紫外可见分光光度计等。
第四章
第六节 滴定分析的计算
第六节
滴定分析的计算
一、基本单元的概念
SI和国家标准规定，基本单元可以是分子、原 子、离子、电子等基本粒子，也可以是这些基本粒 子的特定组合。在滴定分析中，通常以实际反应的 最小单元为基本单元。对于质子转移的酸碱反应， 通常以转移一个质子的特定组合作为反应物的基本 单元。
第四章
阅读材料
(3)直接在线分析。将化学传感器直接安装在生产 工艺流程中实时进行检测。所用仪器有光导纤维化学 传感器、传感器阵列、超微型光度计等。
(4)非接触在线分析。在生产工艺流程中使用探测
器（不与试样接触），依靠敏感元件把被测介质的物
理性质与化学性质转换为电信号进行检测。非接触在
线分析是一种理想的分析形式，特别适用于远距离连 续监测。用于非接触在线分析的仪器有红外发射光谱、 X射线光谱分析、超声波分析等。
第四章 待测组分的质量浓度为： ρ
A
第六节 滴定分析的计算
式中 ρ A—待测组分A的质量浓度，g/L；
c BVB M A mA ═ ═ V V
(4-22)
cB—滴定剂B以B为基本单元的物质的量浓度，
mol/L；