原子吸收检出限不确定度评定

原子吸收分光光度计测量不确定度评估

一、不确定度分析 1. 测量方法：

根据JJG694-2009《原子吸收分光光度计》计量检定规程，在

仪器最佳条件下，铜溶液浓度(0.0-5.0)

范围内测量，先用

系列标准溶液测出浓度－吸光度工作曲线，测量11次空白溶液的吸光度值，并计算标准偏差S A ，再计算3倍S A 与工作曲线斜率比值，可得检出限。 2. 数学模型

C L ＝b s A /3

3. 方差和灵敏系数式中：C L －检出限，

A s －空白溶液吸光度值的标准偏差，A

b －最小二乘法求得回归曲线行程的斜率，A/

－标准溶液浓度

－标准溶液吸光度值，A n －回归曲线测量点数

)()()(2

2222b u C s u C C u b A s L c A +=

灵敏系数

23b

s C A

b -

= 4. 不确定度分析与计算

设某次测量数据如下：

吸光度值A

用最小二乘法求回归曲线为：y ＝0.0035+0.0979x

b=0.0979A/

1

)(2

--=

∑n y y

s i

A =2.8731×10-4 A

求得检出限：

0979

.0108731.2334

-⨯⨯==b s C A L ＝8.8042×10-3

4.1空白测量列单次测量值引入的不确定度 )

1(2)(-=

n s s u A A =6.4244×10-5A

4.2 斜率b 吸入的不确定度分最u(b)，包括标准溶液引入的不确定度u 1(b)，斜率的标准偏差引入的不确定度u 2(b)和仪器示值分辨力引入的不确定度u 3(b)。

4.2.1 标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为1%，按正态分布k ＝2，其引入的不确定度

A/

0.0 2.7711

=4.5575×10-4A/

4.2.2 斜率标准偏差引入的不确定度

相关数据

(

)

测量值y (A)

=1.9

=8.4945×10-4A/

4.2.3 目前指针仪器已基本淘汰，数显仪器示值分辨力通常为0.001A ，由此引起的不确定度为：

=1.5×10-4A/

因

、、各自独立，所以：

=9.7559×10-4A/

4.3不确定度汇总

标准不

确定度分量不确定度

来源

标准不确

定度u( x i)

C SA ︱ci︱

·u(x i

) u(S A)

空白测量

列单次测

量值

6.4244×10-5A30.6435ug.mL/A 1.97×10-3 ug.mL

u(b) 仪器斜率9.7559×10-4A/-0.089938.77×10-5 ug.mL u 1(b)

检定用标

准溶液定

值

4.5575×10-4A/——

u 2(b) 斜率b 8.4945×10-4A/

u 3(b)

仪器分辨

力

9.7559×10-4A/——

4.4 合成不确定度

)

(

)

(

)

(2

2

2

2b

u

C

s

u

C

C

u

b

A

s

L

c A

+

=

=-0.08993

=1.97060×10-3

4.5 扩展不确定度

k 取3

＝0.0059

石墨炉法测镉检出限测量不确定度评定

石墨炉法测镉检出限的测量方法和火焰法测铜相同。所以其不确

定度分析的基本相同。

1. 不确定度分析与计算

设某次测量数据如下,进样体积为10µL：

1.1用最小二乘法求回归曲线为：y ＝0.0026+0.0289x

b=0.0289A/pg 空白溶液1

)(2

--=

∑n y y

s i

A =0.0005A

求得检出限：

b

s C A

L 3

==＝0.52pg 空白单次测量引入的不确定度

)

1(2)(-=

n s s u A A ==1.1×10-4A

1.2斜率b 吸入的不确定度分最u(b)，包括标准溶液引入的不确定度u 1(b)，斜率的标准偏差引入的不确定度u 2(b)和仪器示值分辨力引入的不确定度u 3(b),还应考虑进样体积的影响u 4(b)。

1.2.1 标准溶液由国家标准中心提供，其定值不确定度为2%，按正态分布k ＝2，其引入的不确定度

u 1(b)=2%/2×b=0.00289 A/pg 1.2.2斜率标准偏差引入的不确定度 相关数据

∑∑∑---=

-=

=22

2

2)

(2)()()(x x n y y

x x

s s b u i i

i

y

b 195

50

301050=++++=

x pg

1720

31005.2)(5

2-⨯=

b u =6.3×10-5(A/pg) 1.2.3由仪器分辨率引入的不确定度u 3(b)

x

b u ⨯⨯=

35

.0001.0)(3 =1.5×10-5(A/pg)

1.2.4进样体积误差按经验估计为1%，按均匀分布计算：

u 4(b)=

0029.0006.03

01.0⨯=⨯b =1.7×10-5(A/pg)

因、、

、u 4(b)各自独立，所以：

524232221100.8)()()()()(-⨯=+++=b u b u b u b u b u (A/pg)