(完整版)盐类的水解经典习题含解析

第三章水溶液中的离子平衡
第三节盐类的水解（含参考答案）
一、选择题（共17题，每题3分）
1．水中加入下列溶液对水的电离平衡不产生影响的是( )
A．NaHSO4溶液 B．KF溶液
C．KAl(SO4)2溶液 D．NaI溶液
【解析】F－、Al3＋的水解能促进水的电离；NaHSO4电离出的H＋能抑制水的电离，I－对应的酸(HI)为强酸，故NaI溶液对水的电离平衡无影响。

【答案】D
2．已知某溶液中只存在OH－、Cl－、NH＋4、H＋四种离子，下列说法不正确的是( )
A．若溶液中c(NH＋4)＝c(Cl－)，则该溶液一定显中性
B．若溶液中c(NH＋4)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)，则溶液中一定含有NH4Cl和NH3·H2O C．若溶液中c(Cl－)＞c(NH＋4)＞c(H＋)＞c(OH－)，则溶液中可能含有NH4Cl或可能含有NH4Cl 和HCl
D．若溶液中c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NH＋4)＞c(OH－)，则溶液中含有大量的NH4Cl和少量的HCl 【解析】A项，若溶液中c(NH＋4)＝c(Cl－)，由电荷守恒知c(OH－)＝c(H＋)，则该溶液一定显中性；B项，溶液呈碱性，溶质只能是NH4Cl和NH3·H2O；C项，溶液呈酸性，溶质可能含有NH4Cl或可能含有NH4Cl和HCl，但若溶质是大量的NH4Cl和少量的HCl，则c(Cl－)＞c(NH＋4)＞c(H＋)＞c(OH－)，D项错误。

【答案】D
3．25 ℃时，a mol·L－1一元酸HA与b mol·L－1 NaOH等体积混合后，pH为7，则下列关系一定正确的是( )
A．a＝b B．a＞b
C．c(A－)＝c(Na＋) D．c(A－)＜c(Na＋)
【解析】若HA为强酸，二者等体积混合后pH＝7，则a＝b；若HA为弱酸，二者等体积混合后pH＝7，则a＞b，选项A、B不一定正确。

混合后溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，因pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(A－)。

【答案】C
4．浓度均为0.1 mol·L－1的三种溶液：①CH3COOH溶液；②氢氧化钠溶液；③醋酸钠溶液。

下列说法不正确的是( )
A．①和②等体积混合后的溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)
B．①和③等体积混合后溶液显酸性：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
C．②和③等体积混合后溶液中由水电离出的c(H＋)<10－7mol·L－1
D．由水电离出的c(OH－)：②>③>①
【解析】①和②等体积混合后的溶液为醋酸钠溶液，根据质子守恒知A选项正确；①和③等体积混合后溶液呈酸性，醋酸的电离程度大于CH3COONa的水解程度，因此离子浓度为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，B选项正确；②和③等体积混合后水的电离受到抑制，由水电离出的c(H＋)<10－7mol·L－1，C选项正确；由水电离出的c(OH－)：③>①>②，D选项错误。

【答案】D
5．对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是( )
A．明矾溶液加热
B．CH3COONa溶液加热
C．氨水中加入少量NH4Cl固体
D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体
【解析】本题考查水解平衡和电离平衡等知识，溶液颜色变深的原因是溶液的碱性增强，抓住这一本质寻找答案。

A选项，明矾溶液中铝离子水解使溶液呈酸性，加热铝离子的水解程
度增大，溶液的酸性增强，无颜色变化；B 选项，醋酸钠溶液中醋酸根离子水解使溶液呈碱性，加热，醋酸根离子的水解程度增大，溶液的碱性增强，溶液的颜色加深；C 选项，加入氯化铵固体，氨水的电离程度减弱，碱性减弱，溶液颜色变浅；D 选项，溶液的酸碱性不变，溶液的颜色没有变化。

【答案】B
6.下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A ．在蒸馏水中滴加浓H 2SO 4，K W 不变
B ．CaCO 3难溶于稀硫酸，也难溶于醋酸
C ．在Na 2S 稀溶液中，c (H ＋)＝c (OH －)－2c (H 2S)－c (HS －)
D ．NaCl 溶液和CH 3COONH 4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
【解析】在蒸馏水中滴加浓硫酸，蒸馏水温度会升高，K W 值增大，A 错误；碳酸钙难溶于稀
硫酸但可以和醋酸发生化学反应，B 错误；在Na 2S 溶液中，根据质子守恒可以得出c(H ＋)＝
c(OH －)－2c(H 2S)－c(HS －)，C 正确；NaCl 溶液中水的电离度不受影响，而醋酸铵由于发生水解，对水的电离起促进作用，所以电离度增大，大于NaCl 溶液中水的电离度，D 错误。

【答案】C 7．已知醋酸、醋酸根离子在溶液中存在下列平衡：CH 3COOH ＋H 2O CH 3COO －＋H 3O ＋ K 1＝1.75×10－5 mol·L －1，CH 3COO －＋H 2O CH 3COOH ＋OH － K 2＝5.71×10－10 mol·L －1。

现将50 mL 0.2 mol·L －1醋酸与50 mL 0.2 mol·L －1醋酸钠溶液混合制得溶液甲，下列叙
述正确的是( )
A ．溶液甲的pH ＞7
B ．对溶液甲进行微热，K 1、K 2同时增大
C ．若在溶液甲中加入少量的NaOH 溶液，溶液的pH 明显增大
D ．若在溶液甲中加入5 mL 0.1 mol·L －1的盐酸，则溶液中醋酸的K 1会变大
【解析】根据两个平衡常数大小判断醋酸的电离程度大于醋酸根离子的水解程度，溶液甲应该呈酸性，A 错误；因为电离是吸热过程，水解是吸热反应，B 正确；因为NaOH 溶液与醋酸
反应后，醋酸的电离平衡会正向移动，补充消耗的H ＋，pH 变化不大，C 错误；K 只与温度有
关，D 错误。

【答案】B
8.欲使0.1 mol·L －1 NaHCO 3溶液中c (H ＋)、c (CO 2－3)、c (HCO －3)都减小，方法是( )
A ．通入CO 2气体
B ．加入NaOH 固体
C ．通入HCl 气体
D ．加入饱和石灰水
【解析】A 项，通入CO 2气体c(H ＋)、c(CO 2－3)、c(HCO －3)都增大；B 项，NaOH 可与NaHCO 3反
应生成Na 2CO 3，c(H ＋)、c(HCO －3)减小，c(CO 2－3)增大；C 项，HCl 可与NaHCO 3反应生成NaCl 、
H 2O 和CO 2气体，c(H ＋)增大，c(CO 2－3)、c(HCO －3)都减小；D 项，饱和石灰水可与NaHCO 3反应
生成CaCO 3，c(H ＋)、c(CO 2－3)、c(HCO －3)都减小。

【答案】D
9．已知在25 ℃条件下向10.00 mL 0.1 mol·L －1HCOOH 溶液中逐滴加入0.1 mol·L －1NaOH
溶液，其pH 变化曲线如下图所示(忽略温度变化)。

下列说法中不正确的是( )
高温
高温
A．a点表示的溶液中c(HCOO－)约为10－3mol·L－1
B．用25 mL的酸式滴定管量取HCOOH溶液
C．c点NaOH溶液的体积小于10 mL
D．在a、c间任一点，溶液中一定都有c(Na＋)>c(HCOO－)>c(H＋)>c(OH－)
【解析】a点pH＝3，则c(H＋)＝10－3 mo l·L－1，而c(HCOO－)≈c(H＋)，A正确；量取甲酸应选择酸式滴定管，B正确；假设c点NaOH溶液的体积为10 mL，则甲酸和NaOH恰好完全反应，所得HCOONa溶液显碱性，而图中c点显中性，则NaOH溶液的体积小于10 mL，C正确；D项不符合电荷守恒，错误。

【答案】D
10.室温下，将1.000 mol·L－1盐酸滴入20.00 mL 1.000 mol·L－1氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。

下列有关说法正确的是( )
A．a点由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－14mol·L－1
B．b点：c(NH＋4)＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)
C．c点：c(Cl－)＝c(NH＋4)
D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热
【解析】本题考查电解质溶液中的离子浓度关系，意在考查学生对化学图像的分析能力及对酸碱中和滴定和混合溶液中离子浓度关系的掌握情况。

a点即是1.000 mol·L－1的氨水，
NH 3·H 2O 是弱电解质，未完全电离，c(OH －)<1 mol·L －1，水电离出的c(H ＋)>1.0×10－14
mol·L －1，A 项错误；b 点处，加入盐酸的体积未知，不能进行比较，B 项错误；c 点溶液显中性，
即c(OH －)＝c(H ＋)，结合电荷守恒关系：c(OH －)＋c(Cl －)＝c(H ＋)＋c(NH ＋4)，有c(Cl －)＝c(NH ＋4)，C 项正确；d 点后，溶液温度下降是由于加入的冷溶液与原溶液发生热传递，D 项错误。

【答案】D
11.(双选)25 ℃时，某浓度的氯化铵溶液的pH ＝4，下列叙述中正确的是( )
A ．溶液中的c (OH －)＝1×10－10 mol·L －1
B ．溶液中的c (NH ＋4)＞c (Cl －)＞c (H ＋)＞c (OH －)
C ．溶液中的c (H ＋)＋c (NH ＋4)＝c (Cl －)＋c (OH －)
D ．溶液中的c (NH 3·H 2O)＝c (NH ＋4)
【解析】A 项中由K w 可计算出c(OH －)＝1×10－10 mol·L －1，所以A 项正确，B 项中因为NH ＋4水
解，故c(Cl －)>c(NH ＋4)，所以B 项错误；C 项中符合电荷守恒，所以C 项正确；D 项中NH ＋4的
水解程度较小，故c(NH 3·H 2O)小于c(NH ＋4)，所以D 项错误。

【答案】AC
12.下列有关混合溶液的说法不正确的是( )
A ．a <b 时，可能存在c (CH 3COO －)>c (Na ＋)>c (H ＋)>c (OH －)
B ．a >b 时，c (CH 3COO －)>c (Na ＋)>c (OH －)>c (H ＋)
C ．a ＝b 时，c (CH 3COOH)＋c (H ＋)＝c (OH －)
D ．无论a 、b 有何关系，均有c (H ＋)＋c (Na ＋)＝c (CH 3COO －)＋c (OH －)
【解析】a<b 即酸过量，A 可成立；当碱过量时，c(Na ＋)>c(CH 3COO －)，B 错误；a ＝b 时，酸
碱恰好完全反应，由质子守恒原理知C 正确；由电荷守恒原理知D 正确。

【答案】B
13．常温时，下列关于电解质溶液的叙述正确的是( )
A ．稀释pH ＝10的氨水，溶液中所有离子的浓度均降低
B ．pH 均为5的盐酸和硫酸氢钠溶液中，水的电离程度相同
C ．等浓度的碳酸钠与碳酸氢钠溶液相比，碳酸钠溶液的pH 大
D ．分别中和pH 与体积均相同的硫酸和醋酸，硫酸消耗氢氧化钠的物质的量多
【解析】稀释氨水，溶液中的c(OH －)减小，c(H ＋)增大，A 不正确；pH 相同的硫酸和醋酸，
醋酸的浓度比硫酸大得多，故等体积的两种酸，醋酸消耗氢氧化钠的物质的量多，D 不正确。

【答案】BC
14.下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A ．10 mL 0.5 mol·L －1 CH 3COONa 溶液与6 mL 1 mol·L －1盐酸混合：c (Cl －)>c (Na ＋)>c (H ＋)>c (OH
－)
B ．0.1 mol·L －1 pH 为4的NaHB 溶液中：c (HB －)>c (H 2B)>c (B 2－)
C ．在NaHA 溶液中一定有：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (HA －)＋c (OH －)＋c (A 2－)
D ．0.1 mol·L －1 CH 3COONa 溶液中：c (OH －)＝c (CH 3COOH)＋c (H ＋)
【解析】10 mL 0.5 mol·L －1CH 3COONa 溶液与6 mL 1 mol·L －1盐酸混合，得到物质的量之
比为155的HCl 、CH 3COOH 和NaCl 的混合溶液，溶液显酸性，离子浓度大小顺序为c(Cl －)>c(Na
＋)>c(H ＋)>c(OH －)，A 正确；0.1 mol·L －1NaHB 溶液的pH ＝4，说明HB －的电离程度大于水解
程度，离子浓度大小顺序为c(HB －)>c(B 2－)>c(H 2B)，B 错误；根据电荷守恒，NaHA 溶液中一
定有c(Na ＋)＋c(H ＋)＝c(HA －)＋c(OH －)＋2c(A 2－)，C 错误；根据质子守恒，0.1 mol·L
－1CH 3COONa 溶液中一定有c(OH －)＝c(CH 3COOH)＋c(H ＋)(也可以由电荷守恒式和物料守恒式推出)，D 正确。

【答案】AD
15．常温下，V a L pH ＝2的盐酸与V b L pH ＝12的氨水混合，若所得溶液显酸性，下列有关判断正确的是( )
A ．V a 一定等于V b
B ．V a 一定大于V b
C ．混合溶液中离子浓度一定满足：c(Cl －)>c(NH ＋4)>c(H ＋)>c(OH －)
D ．混合溶液中离子浓度一定满足：c(NH ＋4)＋c(H ＋)＝c(Cl －)＋c(OH －)
【解析】两种溶液中c(H ＋)＝c(OH －)＝0.01 mol·L －1
，故c(NH 3·H 2O)>c(HCl)。

若V a ＝V b ，则碱过量，反应后的溶液呈碱性；若二者恰好反应，则反应后的溶液呈酸性，此时V a >V b ；
若酸过量，则反应后溶液仍为酸性；若盐酸过量很多，则反应后的溶液中c(H ＋)>c(NH ＋4)，A 、
C 错误；依电荷守恒原理知
D 正确。

【答案】BD
16.下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是( )
A ．氨水与氯化铵的pH ＝7的混合溶液中：c (Cl －)＝c (NH ＋4)
B ．pH ＝2的一元酸和pH ＝12的一元强碱等体积混合：c (OH －)＝c (H ＋)
C ．0.1 mol·L －1的硫酸铵溶液中：c (NH ＋4)>c (SO 2－4)>c (H ＋)
D ．0.1 mol·L －1的硫化钠溶液中：c (OH －)＝c (H ＋)＋c (HS －)＋c (H 2S)
【解析】本题考查离子浓度的大小比较，意在考查考生的分析能力。

氨水与氯化铵混合溶液
的pH ＝7，则c(H ＋)＝c(OH －)，根据电荷守恒：c(H ＋)＋c(NH ＋4)＝c(OH －)＋c(Cl －)，则c(NH ＋4)
＝c(Cl －)，A 项正确；pH ＝2的一元酸和pH ＝12的一元强碱等体积混合，若一元酸为强酸，
则二者恰好完全反应，溶液显中性，c(H ＋)＝c(OH －)，若一元酸为弱酸，则一元酸剩余，溶
液显酸性，c(H ＋)>c(OH －)，B 项错误；0.1 mol·L －1 的(NH 4)2SO 4溶液中由于NH ＋4水解，溶液
显酸性，离子浓度大小为c(NH ＋4)>c(SO 2－4)>c(H ＋)>c(OH －)，C 项正确；0.1 mol·L －1 的Na 2S
溶液中，根据电荷守恒：c(Na ＋)＋c(H ＋)＝2c(S 2－)＋c(HS －)＋c(OH －)……①，根据物料守恒：
c(Na ＋)＝2[c(S 2－)＋c(HS －)＋c(H 2S)]……②，将②代入①，消去c(Na ＋)，则c(H ＋)＋c(HS －)
＋2c(H 2S)＝c(OH －)，D 项错误。

【答案】AC
17.常温下将c 1 mol·L －1 V 1 mL 的氨水滴加到c 2 mol·L －1 V 2 mL 的盐酸中，下列结论正
确的是( )
A ．若混合溶液的pH ＝7，则c 1V 1＞c 2V 2
B ．若V 1＝V 2，c 1＝c 2，则混合液中c (NH ＋4)＝c (Cl －)
C ．若混合溶液的pH ＝7，则混合液中c (NH ＋4)＞c (Cl －)
D ．若V 1＝V 2，且混合溶液的pH ＜7，则一定有c 1＜c 2
【解析】A 项，若混合溶液的pH ＝7，则氨水稍过量，c 1V 1＞c 2V 2；B 项，若V 1＝V 2，c 1＝c 2则
氨水与盐酸恰好完全反应，混合液中溶质为NH 4Cl ，c(Cl －)＞c(NH ＋4)；C 项，若混合溶液的
pH ＝7，由电荷守恒知，c(NH ＋4)＝c(Cl －)；D 项，混合溶液的pH ＜7，溶质可能是NH 4Cl 或
NH 4Cl 和HCl ，可能c 1＝c 2或c 1＜c 2。

【答案】A
三、非选择题（共四题，每题12分）
18．在含有弱电解质的溶液中，往往有多个化学平衡共存。

(1)一定温度下，向1 L 0.1 mol·L －1CH 3COOH 溶液中加入0.1 mol CH 3COONa 固体，则溶液
中c CH 3COO －·c H ＋
c CH 3COOH
________(填“增大”、“不变”或“减小”)；写出表示该混合溶液中所有离子浓度之间的一个等式________________。

(2)土壤的pH 一般在4～9之间。

土壤中Na 2CO 3含量较高时，pH 可以高达10.5，试用离子方程式解释土壤呈碱性的原因________________________________。

加入石膏(CaSO 4·2H 2O)可以使土壤碱性降低，有关反应的化学方程式为________________________________。

(3)常温下向20 mL 0.1 mol·L －1Na 2CO 3溶液中逐滴加入0.1 mol·L －1HCl 溶液40 mL ，溶液
中含碳元素的各种微粒(CO 2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液pH 变化的部分情况如下图所示。

回答下列问题：
①在同一溶液中，H 2CO 3、HCO －3、CO 2－3________(填“能”或“不能”)大量共存；
②当pH ＝7时，溶液中含碳元素的主要微粒为________，溶液中各种离子的物质的量浓度的大小关系为_____________________________；
③已知在25 ℃时，CO 2－3水解反应的平衡常数即水解常数K h ＝c HCO －3·c OH －c CO 2
－3
＝2×10－4 mol·L －1，当溶液中c (HCO －3)c (CO 2－3)＝21时，溶液的pH ＝________。

【解析】(1)K ＝c CH 3COO －·c H ＋c CH 3COOH
，K 仅受温度影响。

可利用电荷守恒得c(CH 3COO －)＋c(OH －)＝c(H ＋)＋c(Na ＋)。

(2)土壤呈碱性，是因CO 2－3水解显碱性所致。

利用沉淀的转化与生成规律，CaSO 4转化为更难溶的物质CaCO 3：Na 2CO 3＋CaSO 4·2H 2O===CaCO 3＋Na 2SO 4＋2H 2O 。

(3)通过观察图像求解①②问。

③中c(OH －)＝10－4 mol·L －1，则c(H ＋)＝10－10 mol·L －1，故
pH ＝10。

【答案】(1)不变 c(CH 3COO －)＋c(OH －)＝c(H ＋)＋c(Na ＋) (2)CO 2－3＋H 2O HCO －3＋OH －
Na 2CO 3＋CaSO 4·2H 2O===CaCO 3＋Na 2SO 4＋2H 2O (3)①不
能 ②HCO －3、H 2CO 3 c(Na ＋)>c(Cl －)>c(HCO －3)>c(H ＋)＝c(OH －) ③10
19．NH 4Al(SO 4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品中；NH 4HSO 4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。

请回答下列问题：
(1)NH 4Al(SO 4)2可作净水剂，其理由是__________________。

(用必要的化学用语和相关文字说明)。

(2)相同条件下，0.1 mol·L －1 NH 4Al(SO 4)2中c(NH ＋4)________(填“等于”“大于”或“小
于”)0.1 mol·L －1 NH 4HSO 4中c(NH ＋4)。

(3)0.1 mol·L －1电解质溶液的pH 随温度变化的图像如图所示： 高温
①其中符合0.1 mol·L －1 NH 4Al(SO 4)2的pH 随温度变化的曲线是________(填写序号)，导致
pH 随温度变化的原因是_________________________________________________________________________________；
②20℃时，0.1mol·L －1NH 4Al(SO 4)2中2c (SO 2－4)－c (NH ＋4)－3c (Al 3＋)＝________(填数值)。

【解析】(1)Al 3＋水解生成的Al(OH)3具有吸附性，即：Al 3＋＋3H 2O Al(OH)3＋3H ＋
，
Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降。

(2)NH 4Al(SO 4)2与NH 4HSO 4中的NH ＋4均发生水解，但是
NH 4Al(SO 4)2中Al 3＋水解呈酸性抑制NH ＋4水解，HSO －4电离出H ＋同样抑制NH ＋4水解，因为HSO －4电
离生成的H ＋浓度比Al 3＋水解生成的H ＋浓度大，所以NH 4HSO 4中NH ＋4水解程度比NH 4Al(SO 4)2
中的小。

(3)①NH 4Al(SO 4)2水解，溶液呈酸性，升高温度其水解程度增大，pH 减小，符合的
曲线为Ⅰ。

②根据电荷守恒，可以求出2c(SO 2－4)－c(NH ＋4)－3c(Al 3＋)＝c(H ＋)－c(OH －)＝10
－3 mol·L －1[c(OH －)太小，可忽略]。

【答案】(1)Al 3＋水解生成的Al(OH)3具有吸附性，即Al 3＋＋3H 2O Al(OH)3＋3H ＋，Al(OH)3吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水
(2)小于
(3)①Ⅰ NH 4Al(SO 4)2水解，溶液呈酸性，升高温度，其水解程度增大，pH 减小 ②10－3 mol·L
－1
20．现有常温下0.1 mol·L －1的纯碱溶液。

(1)你认为该溶液呈碱性的原因是(用离子方程式表示)：______________________________，为证明你的上述观点，请设计一个简单的实验，简述实验过程：________________________ __________________________________。

(2)甲同学认为该溶液中Na 2CO 3的水解是微弱的，发生水解的CO 2－3不超过其总量的10%。

请
你设计实验证明该同学的观点是否正确：_____________________________________________ _________。

(3)乙同学就该溶液中微粒之间的关系写出了下列四个关系式，你认为其中正确的是______。

A ．c (Na ＋)＝2c (CO 2－3)
B ．c (CO 2－3)＞c (OH －)＞c (HCO －3)＞c (H 2CO 3)
C ．c (CO 2－3)＋c (HCO －3)＝0.1 mol·L －1
D ．c (OH －)＝c (H ＋)＋c (HCO －3)＋2c (H 2CO 3)
(4)水解反应是典型的可逆反应。

水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用K h 表示)，请写出Na 2CO 3第一步水解反应的水解常数的表达式：_________________________________________ ____________。

【解析】(1)Na 2CO 3呈碱性是由于CO 2－3水解造成的，离子方程式为：CO 2－3＋H 2O HCO －3＋OH －，
HCO －3＋H 2O H 2CO 3＋OH －，要证明此观点，只需证明Na 2CO 3溶液中存在水解平衡即可。

(2)
高温
高温
若CO 2－3的水解占其总量的10%，则由第一步水解反应得c(OH －)＝10－2 mol·L －1
，因还有二
级水解，故pH>12，要证明CO 2－3水解不超过总量的10%，只需看溶液pH 是否小于或等于12
即可。

【答案】(1)CO 2－3＋H 2O HCO －3＋OH －，HCO －3＋H 2O H 2CO 3＋OH － 向加有酚酞的
0.1 mol·L －1的Na 2CO 3溶液中加BaCl 2，溶液红色褪去
(2)取0.1 mol·L －1 Na 2CO 3溶液，测其pH ，小于或等于12
(3)BD (4)K h ＝c HCO －3·c OH －c CO 2－3
21．检测常温下，某水溶液M 中存在的离子有：Na ＋、A 2－、HA －、H ＋、OH －，存在的分子有
H 2O 、H 2A 。

根据题意回答下列问题：
(1)写出酸H 2A 的电离方程式__________________________ ___________________。

(2)若溶液M 由10 mL 2 mol·L －1NaHA 溶液与2 mol·L －1 NaOH 溶液等体积混合而得，则溶
液M 的pH__________(填“＞”、“＜”或“＝”)7，溶液中离子浓度由大到小顺序为________________________________________________________。

(3)若溶液M 有下列三种情况：①0.01 mol·L －1的H 2A 溶液，②0.01 mol·L －1的NaHA 溶液，
③0.02 mol·L －1的H 2A 与0.04 mol·L －1的NaHA 溶液等体积混合液，则三种情况的溶液中
H 2A 分子浓度最大的为__________；pH 由大到小的顺序为__________。

(4)若溶液M 由pH ＝3的H 2A 溶液V 1 mL 与pH ＝11的NaOH 溶液V 2 mL 混合反应而得，混合溶液c H ＋
c OH
－＝104，V 1与V 2的大小关系为__________(填“大于”、“等于”、“小于”或“均有可能”)。

【解析】(2)NaHA 与NaOH 等物质的量反应后生成Na 2A ，共0.02 mol ，由于A 2－水解使得溶液
显碱性，可得溶液中离子浓度的大小顺序为c(Na ＋)＞c(A 2－)＞c(OH －)＞c(HA －)＞c(H ＋)。

(3)3
种溶液溶质分别是H 2A 、NaHA 、H 2A 与NaHA 的混合物，它们的浓度分别相等，由于HA －的存
在会抑制H 2A 的电离，故c(H 2A)最大的是③，最小的是②。

由于H 2A 的存在会抑制HA －的水
解，故pH 最大的是②，最小的是①；(4)常温下c(H ＋)·c(OH －)＝1×10－14，结合题意c H ＋c OH
－＝104，说明两者反应后溶液呈酸性，但考虑到H 2A 是二元弱酸且电离程度未知，故无法比较V 1与V 2的大小。

【答案】(1)H 2A H ＋＋HA － HA －H ＋＋A 2－
(2)＞ c(Na ＋)＞c(A 2－)＞c(OH －)＞c(HA －)＞c(H ＋)
(3)③ ②＞③＞① (4)均有可能
高温
高温高温
高温。