溶液中离子浓度的关系

（1）电荷守恒： c(Na+) + c(H +)= c(OH -) +c(HS -)+2c(S 2-) 。
（2）物料守恒：
c(Na+)= c(S 2-)+ c(HS -)+ c(H2S )
。
知识 应用
例2：在硫化钾溶液中，各微粒浓度关系正确的是 （B D ） A、 c(OH -) =2 c(H2S ) + c(HS -) + c(H +) B、c(K +)= 2c(H2S )+2 c(HS -)+2 c(S 2-) C、c(K +)+ c(H +)= c(HS -)+ c(S 2-) + c(OH -)
同时，C( NH4 + ) >C( Cl - ) 。
考点三 比较溶液中离子浓度大小的规律
[变式训练] 常温下，PH=3的盐酸和PH=11的氨水等体积
混合后溶液中离子浓度大小的顺序为：
C( NH4 + )> C( Cl - ) > C(OH - )> C( H + )
典例分析
例1、等体积、等物质的量浓度的MOH强碱溶 液和HA弱酸溶液混合后，混合液中有关离子 的浓度应满足的关系是（ CD ） A、c(M +)>c(OH -)>c(A -)>c(H +) B、 c(M +)> c(A -)> c(H +)> c(OH -) C、 c(M +)> c(A -)> c(OH -) > c(H +) D、 c(M +)+c(H +)= c(A -)+ c(OH -)
C.0.1mol/LNaHCO3溶液中： c(H2CO3)=c(HCO3_)+c(CO32_)+c(OH_)
D.等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的 溶液中：c(Na+)>c(HX)>c(X-)>c(H+)>c(OH-)
(天津高考）
3、草酸是二元中强酸，草酸氢钠（NaHC2O4)溶液显酸 性。常温下，向10mL0.01mol/L NaHC2O4溶液中滴 加0.01mol/L NaOH溶液，随着NaOH溶液体积的增加，
典例分析
例2 、将0.2mol/LHCN溶液和0.1mol/L的NaOH
溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系中
正确的是 （ BC ） A ．c(HCN)<c(CN -) B．c(Na +)>c(CN -) C．c(HCN)+c(CN -)=0.1mol/L D．c(HCN)-c(CN -)=c(OH -)
在Na2CO3溶液中存在如下守恒关系：
c(OH -) = c(H +) + c(HCO3 -) + 2 c(H2CO3)
问题
某些关系式既不是 电荷守恒，物料守
通常是由两种守恒
恒，也不是质子守
关系式通过某种变换
恒 ，怎么办?
（如相加、相减等） 而得。
知识 应用
例1、在0.01mol/LNaHS溶液中，请写出如下两 个守恒关系：
(江苏高考)
2、下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是( CD ) A.0.1mol/LHCOOH溶液中：
c(HCOO_) + c(OH_) = c(H+)
B.1L 0.1mol/LCuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中： c(SO42-)＞c(NH4+)＞c(Cu2+)＞c(H+)＞c(OH_)
－－《盐类水解》第三课时
高考试题解读
有关溶液中离子浓度关系的比较，是高 考化学的常考题型之一，常考常新，并且难 度较大，考生失分较多，该类试题多为选择 题，基本上有两大类型：
1、用“=”表示离子浓度之间的确切数量关 系；
2、用“>”或“<”表示离子浓度的相对大小 顺序。
考点一
比较溶液中离子浓度的大小涉及的基本知识
> > > > c (Cl–) c (NH4+) c (H+) c (NH3·H2O) c (OH–)
③ 多元弱酸水解是分步，主要决定第一步
如：Na2CO3 溶液中：
> > > > c (Na+) c (CO32–) c (OH–)
c (HCO3–) c (H2CO3)
单水解程度很小，水解产生的离子或分子浓度远远
（３）不同溶液中同一离子浓度相对大小的比较，要
看溶液中其它离子对其影响的因素。如在相同物质
的量浓度的下列溶液中：
①NH4Cl
②CH3COONH4
③NH4HSO4
④ （NH4）２SO4
C( NH4 + )由大到小的顺序是：
④>③>①>②
考点三 比较溶液中离子浓度大小的规律
（4）混合溶液中各离子浓度相对大小的比较， 要进行综合分析，其解题规律首先是判断两 种电解质能否反应；其次是看反应是否过量； 第三是分析电解质在水溶液中电离及可能存 在的电离平衡、水解平衡等问题；最后比较 离子浓度的相对大小。
如：H2S溶液中：
> > > > c (H2S) c (H+) c (HS–) c (S2–) c (OH–)
对于弱酸、弱碱，其电离程度小，产生的离子浓度远 远小于弱电解质分子的浓度。
2、水解理论：
① 弱离子由于水解而损耗。
> 如：KAl(SO4)2 溶液中：c (K+) c (Al3+)
② 水解是微弱 如：NH4Cl 溶液中：
D、c(K +)+ c(OH -) =4 c(H2S )+ 3c(HS -)+2 c(S 2-) + c(H +)
方法小结：快速判断它是符合什么守恒！
考点三 比较溶液中离子浓度大小的规律
（1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析。 如在H3PO4的溶液中，根据多步电离分析，
C( H + ) > c(H2PO4 -) > c(HPO4 2-) > c(PO4 3-) （2） 多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水 解分析，对于多元弱酸根的水解，则是有几元，水
就是分析溶液中最终溶质是什么， 浓度分别为多少!
考点三 比较溶液中离子浓度大小的规律
如：在0.1mol/L的NH4Cl 、0.1mol/L的氨水混合溶 液中，离子浓度大小的顺序为：
C( NH4 + )> C( Cl - ) > C(OH - )> C( H + )
分析：在该溶液中，NH3·H2O的电离与NH4 +的 水解互抑相制 ，电离作用大于 水解作用，溶液 呈 碱性，C(OH - ) >C( H + ) ，
溶液中离子浓度关系正确的是 (
)D
A.V(NaOH)=0时，c(H+)=1×10-2mol/L
B.V(NaOH)＜10mL时，不可能存在
c(Na+)=2c(C2O42-) + c(HC2O4-) C.V(NaOH)=10mL时，c(H+)=1×10-7mol/L
D. V(NaOH)＞10mL时，
c(Na+)＞c(C2O42-) ＞ c(HC2O4-)
小于弱离子的浓度。
考点二 溶液中的三个守恒关系 1、电荷守恒 对溶液！
电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶 液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一 定等于阳离子所带正电荷总数。如:根据此规律 在Na2CO3溶液中它们存在什么关系？
c(Na+)+ c(H +) = 2 c(CO3 2-) + c(HCO3 -)+ c(OH -) 温馨提示
解就分几步，在分步水解中以第一步水解为主。
如在Na2CO3溶液中离子浓度大小顺序为： c(Na+) > c(CO3 2-) > c(OH -) > c(HCO3 -) > c(H +)
小 知 识
c(不水解离子） > c（水解离子） > c(显性离子）> c（隐性离子）
考点三 比较溶液中离子浓度大小的规律
①准确找出溶液中所有离子； ②特别要注意离子浓度前面的系数。
考点二 溶液中的几个守恒关系
2、物料守恒
对溶质！
电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离
子种类增多，但某些关键性的粒子总是守恒的，如
Na2CO3晶体中，n(Na+):n(CO32-)=2:1,它溶于水后部分 CO3 2-要发生水解，故碳元素以CO3 2- 、 HCO3 - 、 H2CO3三种形式存在，它们之间关系为：
（１）水的电离平衡。 （２）强电解质的电离及弱电解质的电
离平衡。 （３）盐类的水解平衡。
水溶液中微粒浓度的大小比较：（考点一） 1、电离理论：
① 弱电解质电离是微弱的
如： NH3 ·H2O 溶液中：
> > > c (NH3 ·H2O) c (OH–) c (NH4+) c (H+)
② 多元弱酸电离是分步，主要决定第一步
1 2
c(Na+)
=c(CO3 2-)
+ c(HCO3 -)
+ c(H2CO3)
或 c(Na+) =2c(CO3 2-) + 2c(HCO3 -) + 2c(H2CO3)
考点二 溶液中的几个守恒关系
3、质子（H+)守恒
一般对溶剂!
溶液中由H2O电离出的H+和OH_始终相等，即 c(H +)水= c(OH -)水。
B. 0.1mol/LNH4Cl溶液：c(NH4+)=c(Cl_) C. 向醋酸钠溶液中加入适量的醋酸，得到的酸性混合
溶液：c(Na+)＞c(CH3COO_)＞c(H+)＞c(OH_) D.向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的PH=5的混合溶液：
c(Na+)=c(NO3_)
实战高考
(四川高考）２、在25℃时，将PH=11的 NaOH溶液与PH=3的CH3COOH溶液等体积 混合后，下列关系式中正确的是（ D ）
反应后溶 质是等浓
度的 HCN和 NaCN溶
液！
小结
溶
液
电离平衡
离 两个平衡 水解平衡
子
浓
电荷守恒
度 大
三个守恒 物料守恒
小
质子守恒
比
较
实战高考
(广东高考） １、下列各种溶液中，微粒的物质的量浓 度关系正确的是（ AD）
A. 0.1mol/LNa2CO3溶液： c(OH-)=c(HCO3-) + c(H+) + 2c(H2CO3)
A.c(Na+) = c(CH3COO_) + c(CH3COOH) B.c(H+) =c(CH3COO_) + c(OH_) C. c(Na+)＞c(CH3COO_) ＞c(OH_)＞c(H+) D. c(CH3COO_) ＞ c(Na+) ＞c(H+)＞c(OH_)
Байду номын сангаас
练习
1、在10mL0.1mol/LNaOH溶液中加入同体积、 同浓度的HAc溶液，反应后溶液中各微粒的浓 度关系错误的是（ A ） A、c(Na +)>c(Ac -)>c(H +)>c(OH -) B、 c(Na +)>c(Ac -)> c(OH -) >c(H +) C 、 c(Na +)= c(Ac -)+ c(HAc ) D、 c(Na +)+c(H +)= c(Ac -)+ c(OH -)