第四章、带电粒子的转化与衰减过程.

第四章、带电粒子的转化与衰减过程在第二章中，着重介绍了带电粒子的产生过程。

经过电场加速的快电子碰撞中性粒子会产生电子和正离子，而这些带电粒子经过电场加速获取能量，继续与中性粒子碰撞又产生电子和正离子，这样会导致带电粒子浓度越来越大，直至完全电离。

而事实并非如此，一定还有另一种过程使带电粒子减少，这就是带电粒子的衰减过程。

带电粒子的的衰减过程包括：正、负带电粒子相互碰撞发生复合；带电粒子与放电电极或管壁碰撞，导致带电粒子的消失。

除此之外，电子与中性原子或中性分子碰撞还会形成负离子。

一、负离子的形成气体放电中，除了有电子、正离子之外，还会有负离子存在。

实验证明，除了N 原子、惰性气体以及元素周期表中第II 族元素外，所有的元素都可以形成负离子。

此外还有分子型负离子、聚合负离子以及多荷负离子（例如O 2-）。

1、原子型负离子为什么有的原子容易形成负离子，有的原子不容易形成负离子呢？这与原子的亲合势的大小紧密相关。

先介绍亲合势的概念。

亲合势：中性原子基电子态与相应的负离子基电子态的能量差，即为原子对电子的亲合势Wa ，单位一般取eV 。

如果某原子的亲合势为正值，且数值越大，则形成负离子时放出的能量越多，发生该过程的几率越大，且所形成的负离子越稳定。

这与能量最低原理相一致。

比如F 原子的亲合势在所有元素中是最大的，为+4.0eV ，所以F 原子与电子碰撞容易形成负离子，并放出能量。

负离子的稳定性：根据原子理论，当电子依附在原子上形成负离子后，负离子与原子一样，具有一系列能级（量子态），负离子的基电子态的位能与对应中性原子的基电子态相比，负离子的基电子态的位能越低，则该负离子越稳定。

例如，F -比F 低4.0eV ，所以F -容易形成，且稳定。

卤族元素最外层有7个电子，比封闭壳层只少一个电子，最容易俘获一个电子形成稳定壳层。

所以卤族元素的电子亲合势均为相当大的正值（F ：4.0eV ；Cl ：3.7eV ；Br ：3.5eV ；I ：3.1eV ），所以卤族原子极易形成负离子。

惰性气体的原子最外层为封闭的电子壳层，原子核的电场被外壳层的电子完全屏蔽，致使附加电子根本不受核电场的吸引作用，所以惰性气体原子很难形成负离子。

惰性气体原子的亲合势均为负值（He ：-0.53eV ；Ne ：-1.2eV ；Ar ：-1.0eV ）。

第I 族元素的原子最外层只有一个电子，可以形成负离子，但是，原子核对所附加的电子引力作用很小，亲合势为比较小的正值，所形成的负离子极不稳定。

原子型负离子的形成有以下两种形式：① 中性原子直接俘获一个电子形成负离子。

如：F+e →F -；② 在固体表面上形成负离子：当中性原子的亲合势大于金属表面的逸出功φe （φe W a ）时，中性原子打到金属上，拉出电子而形成负离子。

如果激发态原子的激发能与亲合势的和大于金属的逸出功，也能形成负离子。

2、分子型负离子同原子一样，分子与电子发生碰撞，分子俘获一个电子而形成负离子，并且分子有可能形成激发态的分子型负离子。

3、复合型负离子当分子型负离子形成后，周围分子受负离子电场的作用，而被极化，形成偶极子。

见图4.1。

由于异种电荷相互吸引，使极化的分子依附在负离子上，形成附和负离子。

附和负离子一方面继续极化其它分子，使附和负离子增大，另一方面，由于碰撞，可使附和负离子失去一部分附着分子，最后达到一种动态平衡。

二、带电粒子的电荷转移过程放电气体中带电粒子占比例最大的是正离子和电子，所以带电粒子的电荷转移主要是正离子的电荷转移：A ++B →A+B +我们分别讨论正离子与同类中性粒子的电荷转移和正离子与非同类中性粒子的电荷转移。

1、 正离子与同类中性粒子的电荷转移----平衡谐振电荷转移（共振电荷转移）在物理学中一种最常用的获得高速中性粒子的方法，就是正离子与同类中性粒子碰撞，从而获得高速运动的中性粒子。

正离子在加速电场作用下得以加速，再与同类中性粒子碰撞，正离子从中性粒子获得一个电子，还原成高速运动的中性粒子，而原来的中性粒子失去一个电子转变为低速运动的正离子：+++++→+−−−→−A A A A A A ***,电场加速因为正离子与参与碰撞的中性粒子属于同类粒子（例如H +与H ），所以发生电荷转移的几率相当大（碰撞电荷转移截面积达10-16~10-17cm 2），这种碰撞电荷转移称为平衡谐振电荷转移, 也称为共振电荷转移。

平衡谐振电荷转移：正离子与同类中性粒子碰撞发生电荷转移，加速的正离子从同类中性粒子中获得一个电子，形成高速运动的中性粒子，而中性粒子失去一个电子变成慢速正离子。

由于二者具有相同的电离能，电荷转移不需要吸收或放出能量，容易满足符合能量守恒和动量守恒，所以发生电荷转移的几率很大，这种电荷转移过程称为平衡谐振电荷转移。

实验证明：① 正离子与同类中性粒子发生碰撞时，发生电荷转移的几率往往比弹性碰撞的几率还大，从而导致放电等离子体中中性粒子的平均速度与同类正离子的平均速度非常接近。

也就是说同类中性粒子与正离子气体温度几乎相等。

② 电荷转移碰撞截面q 随正离子动能（速度）的增大而减小。

这是容易理解的，动能越大，碰撞相互作用时间越短，所以q 越小。

2、 正离子与非同类中性粒子碰撞的电荷转移非平衡谐振电荷转移：正离子与不同类型的中性粒子碰撞，也可能发生电荷转移，但是由于两粒子的电离能不相同，必须吸收或放出一定能量，这种电荷转移过程称为非平衡谐振电荷转移。

例如：+++→∆++He H W He H (吸热过程)，H 电离能13.5eV ，He 电离能24.5eV ，所以该过程需吸收（附加）eV W 11=∆的能量方能满足电荷转移条件（能量守恒）。

W Ne Ar Ar Ne ∆++→++（放热过程），Ne 电离能21.6eV ，Ar 电离能15.7eV ，所以在碰撞电荷转移过程中需放出eV W 59.0=∆的能量，根据能量守恒，这部分能量转变为二粒子的平动动能。

显然，放出能量 W ∆的碰撞电荷转移几率比吸收能量的碰撞电荷转移过程几率大；但是放出能量也需要一定的条件和机遇，所以放出能量的电荷转移过程的几率仍然小于平衡谐振电荷转移过程的几率。

且需要放出的能量W ∆越小，碰撞电荷转移截面积q 越大。

三、带电粒子的消失放电等离子体中带电粒子的消失过程主要有带电粒子的空间复合（主要是电子于正离子的复合）和带电粒子在电极或器壁上的消失。

（一）、带电粒子的空间复合所谓带电粒子的空间复合，就是指空间两种不同符号的带电粒子发生电荷复合碰撞，转变为中性粒子的过程。

主要包括：电子复合----电子与正离子的复合；离子复合---正、负离子的复合。

无论是电子复合还是离子复合，都应遵守能量守恒定律，一定会放出能量。

1、电子复合电子与正离子复合时，正离子吸收一个电子结合成一个中性粒子。

所放出的能量应等于电子动能与电离能之和。

设电子质量为e m ，复合前速度为→e v ，正离子质量为i M ，复合前速度为0~。

复合后中性粒子的速度为→u ，电离能为i W 。

由碰撞前后的动量守恒：→→+=u M m v m i e e e )( （4-1） 由碰撞前后的能量守恒：22)(2121→→+=+u M m W v m i e i e e （4-2） 由（4-1）得：→→+=u m M m v e i e e 代入（4-2）得： ⇒+=+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛+→→222)(2121u M m W u m M m m i e i e i e e i i e e i M M m m W u )(22+-=→ 无解。

也就是说，电子与正离子复合，直接将内能（电离能）转变为平动动能的结合过程是不可能发生的。

实际的电子复合有如下两种过程：① 复合发光过程：复合过程中剩余的能量可以以光辐射的形式放出来，则整个过程满足动量守恒和能量守衡。

因为电子的运动速度可以取连续值，所以复合发光的光谱应为连续光谱(等离子体光谱中的连续背景就来自于此)。

一般情况下，复合发光过程发生的几率是非常小的。

② 三体碰撞复合在电子与正离子复合过程中，一个比较重要的过程是三体碰撞复合，电子与正离子复合所放出的能量由第三个碰撞粒子吸收，这样容易满足能量守恒和动量守恒。

第三个碰撞体可以是分子或原子，也可以是器壁。

研究表明：三体碰撞的复合几率远大于发光复合几率，所以在电子复合中，主要的复合过程是三体碰撞的电子复合过程(带电粒子在器壁和电极上的符合就属于三体碰撞复合)。

在三体碰撞复合中，电子运动速度越大，作用时间越短，碰撞截面也就越小。

2、 正、负离子的复合当正离子与负离子发生碰撞复合时，放出的能量应等于电离能与原子的电子亲合势之差。

应该放出的这部分能量可以变成两粒子的平动动能，也可以变为某个粒子的内能使其激发，或者复合发光。

由于正、负离子的相对运动速度较小，所以离子复合的几率比电子复合的几率大得多。

在电负性气体（容易形成负离子的气体，例如卤族气体）中，往往是电子先与中性粒子结合成负离子，然后负离子与正离子发生空间复合。

3、 复合系数在放电气体中，碰撞等过程会产生带电粒子，同时也存在带电粒子的复合，只是二者达到了一种动态平衡。

而在放电结束的瞬间，产生电离的条件不再存在，就只剩下复合过程。

这时可以从理论和实验方面研究带电粒子的的复合过程。

① 电子复合系数：在放电结束的瞬间，分别取电子浓度为e n ，正离子浓度为i n ，因为空间复合是一种碰撞过程，与单位时间、单位体积内电子与正离子的碰撞次数呈正比，而碰撞次数又正比于二者浓度的乘积，所以二者浓度随时间的减小速率应为： i e i e n n dt dn dt dn ⋅-==Re （4-3）电子复合系数，表征复合几率的大小。

2n R dt dn e -= （4-4） 积分得：C t R n e +-=-/1，由初始条件：00/1,0n C n n t -=⇒==，得到：000111n t R n n t R n e e +=+=或100+=t R n n n e （4-5） 由此可以画出带电粒子数n 随时间的变化情况，见图4.2。

实际测量结果表明：电子复合系数Re 一般为10-8~10-10cm 3/s(如果仅存在电子-离子复合，所须时间相当长~1010 s)，且与电子的平均动能关系很大。

② 离子复合系数与处理电子复合一样，可得到离子浓度随时间的变化关系：000111n t R n n t R n i i +=+=或100+=t R n n n i （4-6） 只是n 、0n 分别代表t 时刻和t=0时刻的正、负离子浓度。

实验表明：离子复合系数在10-6cm 3/s 量级，比电子复合系数高2~4个量级。

（二）、带电粒子在电极和管壁上的消失1、 带电粒子在电极上的消失在放电气体中，正离子向阴极运动，电子向阳极运动，二者消失在电极上，形成放电电流。