超临界条件下碱性添加物对TS_1催化丙烯环氧化反应的影响

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re a etio n w a s sy s tem a tiea lly in v e stig a ted . A S a re u lt , a ll th e fo u r a lk a lin e eo m p ()n e n zs h a d l )
e ffee t o n P () s e l e tiv ity . a m o n g e w h ie h N a ()H : d In N aH () eo u ld p ro m o te th
超临 界 流体 具 有 优 良的 溶解 和传 质 性 能 具 有 无毒
] l f
C O : )是 一 种 环 境 友 好 的 溶 剂 , 本课 题 组 以 cC O : 作 为溶
不 可燃 和廉 价 的优 点 , 广 泛 地 应 用 于萃
取 分 离及催 化 反应 中. 性 明 显提高
反应 45 m ln 后 , 停止搅 拌 , 并将 反应 釜置 于冰 水浴
石 油 学 报 (石 油 加 工 )
20 1 1 年 8 月
八( 尸 A I P E T R ()I E I S IN IC A (I E 尸 R ( )I E U M I I I丈 () E S S IN (玉S E ( I I()N ) 一
第 27 卷第 吸 期
文 章 编 号 : 100 1一7 1{ (20 11 )04 一6 2下 5 8 卜
丙烯 (质 量 分 数 > 99. 5 % ) , 北 京海 谱 甲醇 N f )H , 分 析 纯 , 北 京 ( l
U r :, 分析 N a H C (): ( N H ):C ()
气 体有 限 公 司 产 品
H 20 : 为 氧化 剂 的催 化 氧 化 反应 具 有 条件 温 和
l i C er C尸{研 究 了 以 甲醇 为 溶 剂 H :0 : 为氧
和共氧化 氯 醇 法需 要
按文 献巨] 中 的方 法 合成 IS 一 粒 径为 0. 3 俘 1 m 0 3 % H :( :(质量 分数 )水溶 液 . 国药集 团化 学 试 剂有 ) 限 公 司产 品
化工 厂产 品
耗用 大量 氯 气 , 生 产 过 程 中产 生 的 次 氯酸 还 严 重腐 蚀设 备 , 产 生 大 量 含 氯废 水 , 对 环 境 污 染很 大 ; 共 氧化法 生 产 过 程 复 杂 , 且 建 厂 投 资 巨 大 丁lram as O 乙 道 了 T S一 的 合 成 :{报 弓 1 J l f 1983 年 , 以 T S一 为 催 化 1
j ,, 1 09 夕, 丁, z,,j ,,, 气 2 2 2 弓 ()(
2 . J ,, z;zuze (, / 丫l /洲 产配 ,,口 刀召 厂,,己 夕 了 为 / g 介, 了 , ,,月 21 了L乃 :l ,z, , . J;尸 , ,29 10 ( ( 8 4 . ( , z,z ) ::, rg 己 刀 , ] / z, er ,了 , , J /
0 .( l m m o 的(N H )ZC ( 5 ) l ) 从而解决 了该反应 在 cC ( ) 关 键
后 . H :O : 转化率
( P ) 选择性 和 H ( : 利用 率分 别达 到 了 97 . % )
: 8 % 和 照. 2 % , )6.
介质 中存在的 H ( : 分解和 I ) 选择性低 的问题 ) ( ,
lo eo m p () 一 )n tl(
H : () , w h ile 盯 ea a n d ( N H I ) :C (): e o u ld d e erc a se th e d e eo m p o sitio n o f H Z()
sc le etiv ity of P O as w e ll, ( N H ; ):C (): g o r t h e b e st res u lt in eo m p a riso n .
A b strae t : T h e eo n v e r i n o f H :(): , se lee tiv ity o f p ro p y len e o x id e ( P ( )) a n d u t一一 tlo n o f H :( ): o f o l z: I or()p y le n e e l x id atio n in oo u p e rer i tlea l C O : ( e( ( ): fo r s h o rt ) w a s h i h e r th a n tl t in tra d iti a l g :a ()n
6 30
石牙 山学报 (石 油 加 工 )
第 27 卷
环 氧 丙烷 (P ) 是重要 的基础 化 工 原料 , 广 泛 应 (
用于 化工
轻工
医药
纺织
食 品 等 行业
传统
1. 1
实验部分
原料 及试 剂
的环 氧丙烷 工 业 生 产 方法 主要 有 氯醇 法 法一 但这 2 种方 法均 存 在 不 足 之 处 2一
a n d In er : 一
厂h e I a d d lti()n
th e
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0 . 0 5 4 m m o l ( N H , )ZC ( )
i th e r ea etio n sy ste 仃 e o u ld ra ise th e eo n v e rs i n o f H :( ): , s ele e tl lty o f n 1 o v
P () and utili zation o f H (): to 97. % , 96. 8 %
H :(): a n d p o o r se le etlv ity o f P O e : u s ed b y e K ey w o rd s : T S 一 ; ep o x id atio n o f p ro p y len 1
纯 , 天津市 光复科 技 发展有 限 公 j 产 品 J
1 .2 实验方 法
反 应迅速 及 过程 无 污染 的优 点 , 受 到 研 究 者们 的广 泛重 视 化剂 T S一 为催 化 剂 的丙 烯 环 氧化 反应 , P ) 选 择 1 ( 但是 甲醇溶 剂对 丙烯 溶 解 和扩 散 性 能
1.2. 1
收 稿 日期 : 2 ()1() ()8 1 8
基 金项 目 : 国 家 自然 科 学 基 金 项 目(2 劝 6011 和 山 东 省 科 技攻 关 计 划项 目 (G G o937L280 80 1( 资 助 ) ( ) ) j 通 讯联 系 人 : 张耀 日. 男 . 硕 士 研 究 生 . 从 事 超 临 界 条 件 下催 化 反 应 的研 究 ; Iel ( )1 897, 6( ; E 一 a l: 21 angy < , r l伽 }{ 3.( ) )洲 m l 飞 r ) 弓 ( m
m e th a n o l m e d iu m , b u t th e re s till e x iste d s o m o p ro b lem s in th e e p ()x i a tlo n o f 工 p y len e e: t: ly ze d d )ro 一 1 T S 一 i s eC (): r ea e tio n m ed iu m , s u e h a s d e eo m p o s itio n o f H Z O : a n d p o o r s e lec t一 一 o f P ( ). T h e )y 1 n v ty e ffee t o f fo u r a lk a lin e e o m p o n e n t ( N a () H , N a H C ( )3 , U rea an d ( N H ):C O ) o n th e e l x ld : o n )o zti itiv e
an d 98. 2 %
respeetively. 5 0 th e d eeom po i, l)n of (
d d itlv e . ( ): )
(): ea n b e so lv e d b y ( N H , ): C ()
; :Il a lin e ad d iiiv e ; s u p e rcr itie a l C (): ( e k
摘 要 : 在 超 临 界 C ( (简 称 c () )反 应 介 质 中 , T S 一 催 化 丙 烯 环 氧化 制 备环 氧 丙烷 (P ) 的 H (): 转 化 率 , P ( 选 择 ) ( : 1 ( : )
性 和 H :( : 利用率 要高于在传统甲醇介质 中的 , 但是仍存在 H :( : 分解 和 P ) 选择性 较低等不足 ) ) (
T S一 为 催 化剂 进 行 丙烯 环 氧化 反 应 . P ) 选 择 1 ( 然 而 , 在 ScC O : 介 质 中仍 存 在 H :( : )
N a()H N :H ( 工 , ?
系统研究 J 添 加
结 果表 明 .
U r a 和 (N H , ):C (熟 碱性 组 分 对 rs 一 催 化 丙 烯 环 氧 化 制 备 环 氧 丙 烷 反 应 的 影 响 e 1
T S一 催 化 丙烯 环 氧 化 反 应 体 系 加 入 各 种 碱 性 组 分 均 可 不 同 程度 地 提 高 P ) 选 择 性 . 但 加 人 N ; )H 和 N a H 伙 熟 会 使 1 (和 (N H , ) ( 工 则 能 缓 解 H ( : 分 解 . 其 中 ( N H :):C ( ? ) ) 的效 果最好 ; 反 应体 系加人
超 临 界 条 件 下 碱 性 添 加 物对 T S一 催 化 丙 烯 l 环 氧化 反 应 的影 响
张 耀 日 ,2, 吴 玉 龙2, 陶 玲 2, 杨 明德2 , 唐 娜