大学本科无机化学笔记

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第四章配合物

(一)配合物AYZ的价层电子对数计算:

中心原子价层电子数配位原子数n电荷数

2

注:(1)配位原子为H或卤素原子,则n1;配位原子为O,S,则n0;配位原子为N,则n1。价层电子对数

(2)电荷数:带正电时减去,带负电时加上。

(二)配合物的命名:

(1)系统命名时,配体与中心原子名称间要加“合”字,简称时“合”字可以省略;系统命名时,要给出配体的个数,简称时可省略;配合物为阴离子或与之配对的阳离子为H时,需加“酸”结尾,若单独存在,称“酸根”。(2)当配合物形成体与多种配体配合时,有顺序:

①先无机后有机,如[Pt(en)Cl2]

[Co(en)2Cl2]ClK[Co(en)Cl4]

②先阴离子后中性分子,如[Pt(NH3)2Cl2]

K[Pt(NH3)Cl3]

二氯一(乙二胺)合铂氯化二氯二(乙二胺)合钴四氯一(乙二胺)合钴酸钾二氯二氨合铂三氯一氨合铂酸钾

(三)磁矩的计算:n(n2)BM,其中n为配合物中未成对电子数。

适用条件:不适用于第四周期后元素的磁矩计算。

第五章化学热力学基础

(一)化学热力学基本公式:

①溶解度

m溶质

100g/100g(溶剂)m溶剂

n溶质m溶剂

②质量摩尔浓度③质量分数

m溶质m溶液

④物质的量分数

n1

,(其中n1n2n总)n总

⑤溶液的蒸气压P PB*B,(PB*为纯溶剂的蒸气压,B为溶剂摩尔分数)

(二)等温等容:QV rUm

等温等压:QP rHm

而W nRT,rHm rUm nRT rUm W

(三)吉布斯亥姆霍兹方程:rGm rHm T rSm

对于任意温度T下,均有rGm(T)rHm(298K)T rSm(298K)范特霍夫等温方程:rGm(T)rGm(T)RTlnK

(四)物质在热力学标态下达到分解温度时,rGm0,而rGm0。

求分解温度的最低温度:

①隐藏已知条件rG(mT)0,则有rGm(T)RTlnK.

②情况一:反应后,系统内的各组分气体分压均与大气压P相等(达到平衡),则K1,rGm(T)0.

情况二:反应后,系统内的各组分气体分压不等于大气压P,则有rGm(T)RTlnKp.

③再有rGm(T)rHm(298K)T rSm(298K),联合②中的式,即可求出温度T.

(五)rSm[BSm(B)]Sm(生成物)Sm(反应物)

rHm[B fHm(B)]fHm(生成物)fHm(反应物)同理rGm也可以这样计算。

注:对于稳定单质,fH(T)0kJ/mol.m

第六章化学平衡常数

(一)平衡状态时,rGm RTlnK

(二)平衡常数的注意点:

①平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变。

②平衡常数是与化学方程式一一对应的。同一反应,方程式写法不同平衡常数

的数值不同。

(三)浓度平衡常数Kc与分压平衡常数Kp的关系:

Kp K(RT)cK K(pp

1

)Kp

(四)偶联反应的平衡常数:若rG(1)rG(2)rG(3),则

K1K2K3mmm

(298K)11lnK1rHm

(五)()

lnK2RT2T1

第七章化学动力学基础

(一)利用速率方程进行计算:(k为速率常数)

A

ln0kt,(其中A0为初始浓度,At为t时的浓度)At

物质半衰期:t1/2

ln2k

(二)阿仑尼乌斯公式:

E

k Aexp(a),(其中A为指前因子,Ea为活化能)

RT

E11lnk

变形式:1a()

lnk2RT2T1

第八章水溶液

(一)溶质的摩尔质量计算公式:

nm溶质

溶液质量摩尔浓度m溶质

m溶剂M溶质m溶剂

(1)溶液蒸气压下降:P k m,(其中k蒸气压下降常数)(2)溶液凝固点下降:Tf kf m,(3)溶液沸点上升:Tb kb m,(4)溶液渗透压:cRT, (其中R8.31kpa L mol1)

第九章酸碱平衡

(一)电离度:

已电离分子数

100%

总分子数

(二)一元弱酸弱碱的H或OH浓度计算公式:(1)一元弱酸H浓度计算:①当c/Ka500,用最简式[H3O]Kac

-Ka Ka4Kac

②当c/Ka500,用近似式[H3O]

2

(2)一元弱碱OH浓度计算:可用上式计算,把Ka换成Kb即可(Kb(三)同离子效应的计算:

已知c1mol/L的HA和c2mol/L的NaA,HA与NaA为共轭酸碱混合溶液,即有[HA]c1mol/L[,A]c2mol/L.

由KHA

[H][A]c

Ka[H]Ka1

[HA]c2

2

Kw

)。Ka

(四)汉德森公式:(缓冲液体系的PH计算)

nc

PH PKa lg酸PKa lg酸

n碱c碱

反应后,溶液中共轭酸碱对的总浓度酸浓度碱浓度

第十章沉淀平衡

(一)求溶解度的方法

(1)如已知AgCl溶度积为1.771010,则由设AgCl的溶解度为ymol/L AgCl(s)Ag Cl

y

y

y

由Ksp(AgCl)[Ag][Cl]y2 1.771010,得y 1.33105(2)同离子效应情况下与化学平衡中同离子效应相似。

(二)沉淀与溶解

n(1)金属氢氧化物M(OH)n,Ksp[Mn][OH].

设开始沉淀是金属离子浓度为c,完全沉淀时金属离子浓度为106,

1K

PH(开始沉淀)14lgsp

nc1Ksp

PH(完全沉淀)14lg6

n10

(2)难溶硫化物,[H2S]认为是一广常量(0.1mol)

Zn2H2S ZnS(s)2H

2

KH2SKHS[H]2

K;[H]0.1K[Zn],(其中K)[Zn2][H2S]K(ZnS)sp

第十一章电化学基础

(一)氧化还原化学方程式的书写与配平。(p354)(二)原电池电池符号书写规则:

(1)用“|”隔开电极和电解质溶液

(2)用“‖”隔开两个半电池(通常为盐桥)

(3)负极在左,正极在右。必要时,还可标出电解质的浓度条件。

()Zn|Zn2‖Cu2|Cu()

(4)有的半反应无可导电的电极,所有物质均在电解质中,我们可用C或Pt等惰性电极。

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