suzuki miyaura交叉偶联反应
Suzuki反应
铃木反应维基百科，自由的百科全书（重定向自Suzuki反应）Suzuki反应（铃木反应），也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的有机偶联反应，是在钯配合物催化下，芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。
[1][2]该反应由铃木章在1979年首先报道，在有机合成中的用途很广，具有很强的底物适应性及官能团耐受性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。
[3][4][5]。
铃木章也凭借此贡献与理查德·赫克、根岸英一共同获得2010年诺贝尔化学奖。
[6]目录[隐藏]∙ 1 概述∙ 2 机理∙ 3 讨论∙ 4 展望∙ 5 参见∙ 6 参考文献∙7 外部链接[编辑]概述Suzuki反应对官能团的耐受性非常好，反应物可以带着-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。
反应有选择性，不同卤素、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别，三氟甲磺酸酯、重氮盐、碘鎓盐或芳基锍盐和芳基硼酸也可以进行反应，活性顺序如下：R2-I > R2-OTf > R2-Br >> R2-Cl另一个广泛应用的底物是芳基硼酸，由芳基锂或格氏试剂与烷基硼酸酯反应制备（见Miyaura硼酸化反应，Miyaura反应)。
这些化合物对空气和水蒸气比较稳定，容易储存。
Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化，广泛使用的催化剂为四(三苯基膦)钯(0)Pd(PPh3)4与PdCl2(dppf)，其他的配体还有：AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P，以及双齿配体Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。
（以上的所有Pd配体都是厌氧的，因此反应必须在氮气，氩气等惰性气体下反应）。
[7]Suzuki反应中的碱也有很多选择，最常用的是碳酸钠，碳酸铯，醋酸钾，磷酸钾等。
Suzuki反应(铃木反应)
Suzuki反应（铃木反应）铃木反应—简介Suzuki反应（铃木反应）,也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的有机偶联反应,是在钯配合物催化下，芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。
通式：铃木反应—概述Suzuki反应对官能团的耐受性非常好，反应物可以带着—CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。
反应有选择性，不同卤素、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别，三氟甲磺酸酯、重氮盐、碘鎓盐或芳基锍盐和芳基硼酸也可以进行反应，活性顺序如下：R2—I > R2-OTf > R2-Br 〉> R2-Cl 另一个底物一般是芳基硼酸，由芳基锂或格氏试剂与烷基硼酸酯反应制备。
这些化合物对空气和水蒸气比较稳定，容易储存.Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化,广泛使用的催化剂为四（三苯基膦）钯(0），其他的配体还有：AsPh3、n-Bu3P、（MeO)3P，以及双齿配体Ph2P(CH2）2PPh2（dppe)、Ph2P（CH2）3PPh2(dppp）等。
Suzuki反应中的碱也有很多选择，最常用的是碳酸钠。
碱金属碳酸盐中,活性顺序为: Cs2CO3 〉K2CO3 〉Na2CO3 〉Li2CO3 而且,加入氟离子(F−）会与芳基硼酸形成氟硼酸盐负离子,可以促进硼酸盐中间体与钯中心的反应。
因此，氟化四丁基铵、氟化铯、氟化钾等化合物都会使反应速率加快，甚至可以代替反应中使用的碱。
铃木反应—机理铃木反应示意图首先卤代烃2与零价钯进行氧化加成，与碱作用生成强亲电性的有机钯中间体4.同时芳基硼酸与碱作用生成酸根型配合物四价硼酸盐中间体6，具亲核性，与4作用生成8。
最后8经还原消除，得到目标产物9以及催化剂1。
氧化加成一步，用乙烯基卤反应时生成构型保持的产物，但用烯丙基和苄基卤反应则生成构型翻转的产物。
Suzuki-Miyaura反应
1.2 Suzuki-Miyaura反应Suzuki–Miyaura 反应，即钯配合物催化的卤代芳烃与有机硼化合物的交叉偶联反应，自1981年被报道以来[6]，已被广泛的用于连二芳烃的构建。
该反应在制药，材料，农业化学等方面有众多应用[7]-[13]。
Suzuki–Miyaura 反应的特点是使用了有机硼试剂作为底物。
有机硼试剂有很多优点，如官能团耐受性大，易于合成，对水和空气稳定，易于操作等。
Suzuki–Miyaura 的催化循环过程如图 1.2 所示[14]。
主要包含三个步骤，（1）氧化加成，零价钯化合物插入到碳-杂原子之间变成二价钯；（2）金属转移，二价钯与有机金属试剂发生金属交换，两个有机基团都连接在钯上；（3）还原消除，二价钯钯消除成为零价钯，完成催化剂循环和偶联反应。
图 1.2 Suzuki-Miyaura 反应的循环过程经过近三十年的发展，Suzuki-Miyaura 反应已经被大量研究了。
早期Suzuki-Miyaura 反应以三苯基膦为配体，主要的底物为碘代芳烃和溴代芳烃，基本不能活化氯代芳烃。
但是，碘代芳烃和溴代芳烃的价格远高于氯代芳烃，这严重地限制了Suzuki-Miyaura 反应在工业上的应用。
近年来，通过设计新的配体以及发展新的催化体系，许多大位阻的膦配体被开发出来，在活化氯代芳烃方面的研究取得了很大的进展。
膦配位的钯（II）催化剂被大量使用[15]-[24]。
这是由于膦配体有较强的供电能力，有利于Suzuki反应的氧化加成步骤，从而促进反应的顺利进行。
尽管膦配体有较高的催化活性，但由于其毒性高，制备过程污染大，不易于操作，使其使用受到限制。
由于膦配体的这些缺点，人们开始设计和合成非磷配体，以弥补上述不足。
近期，由于低毒性和易操作性，氮配位的二价钯催化剂在催化应用上很有吸引力。
例如，氮配位的咪唑、二氢咪唑[25]-[27]和苯并咪唑钯（II）配合物[28],[29]对Suzuki-Miyaura反应有催化活性。
suzuki_-miyaura偶联反应_概述说明
suzuki -miyaura偶联反应概述说明1. 引言1.1 概述Suzuki-Miyaura偶联反应是有机合成中一种重要的偶联反应方法，它以其高效、高选择性和广泛的底物适用性而受到广泛关注。
该反应以有机卤化物和有机硼酸酯为底物，在铜盐和配体的催化下进行，生成相应的偶联产物。
该反应可以构建碳-碳键和碳-氮键，常用于构建芳香化合物、杂环化合物等复杂分子结构。
1.2 文章结构本文将首先介绍Suzuki-Miyaura偶联反应的原理，包括反应机理、催化剂和底物选择性以及该反应的发展历史与应用领域。
然后会详细说明该反应的条件与步骤，包括底物准备与选择、反应条件控制以及步骤与工艺优化。
接下来将介绍实验操作与注意事项，包括实验操作步骤、常见问题与解决方法以及安全注意事项。
最后我们将给出结论部分，总结Suzuki-Miyaura偶联反应的优势和局限性，并展望其在未来发展中的重要性，并提出研究方向和未解决问题。
1.3 目的本文的目的是介绍Suzuki-Miyaura偶联反应及其在有机合成中的重要性。
通过对该反应原理、条件与步骤以及实验操作和注意事项的详细讲解，旨在帮助读者更好地理解和应用该反应，并掌握其正确操作方法。
同时，我们也将指出该反应存在的局限性，并展望其在未来发展中的前景和研究方向，希望能够激发更多科学家对该领域的兴趣并促进相关研究的推进。
2. Suzuki-Miyaura偶联反应的原理2.1 反应机理Suzuki-Miyaura偶联反应是一种重要的C-C键形成方法，其基本反应机理可被概括为以下几个步骤。
首先，芳香环上的硼酸和卤代烷基（或烯基）底物在催化剂的存在下发生吕得霉素配合物与底物之间的交换反应，生成含有硼酸酯官能团的中间体。
接下来，中间体与有机卤化物经过还原消除反应，在钯催化剂参与下进行脱羧作用，生成新的碳-碳键以及相应的芳香环。
最后，在正常工作温度条件下，溶剂中反应产物与锡盐或锂盐等强碱进行水解，得到目标产物。
suzuki反应
Pd(OAc)2 THF K2CO3 rt2h
C8H7O OH
b b + I
O Br
NaH DMF 40oC 4h
C8H7O O O I
联苯类液晶单元的合成路线
董万荣,具有潜在液晶性能的光学活性双螺旋衍生物的设计 与合成[D],湖南大学,有机化学,2009.
有机偏振发光材料
Br N R Br OH CnH2n+1Br K2CO3/acetone R Pd(PPh3)4/K2CO3 toluene, ethanol H2n+1CnO N OCnH2n+1 Br OH CnH2n+1Br NaH DMF Br N
铃木章凭借研发“有机合成中的钯催化的交 叉偶联”与美国科学家理查德赫克、日本科 学家根岸英一共同获得2010年诺贝尔化学奖。
反应方程式
•
R1,R2=芳基，乙烯基，炔基
反应物
• Suzuki反应对官能团的耐受性非常好，反应物可以 带着-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、 -F等官能团进行反应而不受影响。反应有选择性， 不同卤素、以及不同位置的相同卤素进行反应的活 性可能有差别，三氟甲磺酸酯、重氮盐、碘鎓盐或 芳基锍盐和芳基硼酸也可以进行反应。 • 另一个底物一般是芳基硼酸，由芳基锂或格氏试剂 与烷基硼酸酯反应制备。
反应背景
• 1979年，铃木研究组在两篇文章中报导了有机硼化 合物在碱的作用下，能与乙烯基或芳基卤化物在钯 的催化作用下发生偶联反应，碱活化了有机硼试剂， 形成的中间体促进了R从硼迁移到钯，这个反应后 来被扩展到烷基的反应。另外一个重大的发现，就 是芳基硼酸也能发生这个反应，在后来的例子中发 现活性更高或更弱的碱也能参与反应。 • 稳定而亲核性较弱的硼试剂能使这个反应更实用， 它无毒，在较温和的反应条件下进行，使它在制药 工业中广为流行。
suzuki偶联反应
Suzuki-Miyaura交叉偶联反应机理及其在有机合成中的应用学院：化学学院专业：有机化学学号：姓名：一、Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应概念Suzuki 反应（铃木反应），也称作Suzuki 偶联反应、Suzuki-Miyaura 反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的有机偶联反应，是在钯配合物催化下，芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。
Z=Cl,Br,I自从1981年Suzuki 等报道了通过钯催化的有机硼化学物和卤代烃可以在很温和的条件下发生偶联反应制备不对称联芳烃以后，为芳-芳键的形成展开了一个新的领域[1]。
Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应被证明是目前制备联芳基及其衍生物最为广泛利用的方法，因为其具有很强的底物适应性及官能团耐受性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。
铃木章也凭借此贡献与理查德·赫克、根岸英一共同获得2010年诺贝尔化学奖。
二、Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应机理Suzuki-Miyaura 交叉偶联的反应机理通常是一个普通的催化循环过程。
这个过程主要包括三个步骤：（1）氧化加成(oxidative addition) （2）转移金属化(transmetalation) （3）还原消除(reductive elimination)Ar-Pd-Ar 1Ar-ArPd(0)ArXArPdXArPdOHNaOHNaXB(OH)4ArB -(OH)3NaOHArB(OH)2氧化加成还原消除转移金属化ZB(OH)2BrZ+3% Pd(PPh 3)4Benzene, Na 2CO 3/H 2O首先，卤代芳烃与Pd(0)氧化加成后，与1mol 的碱生成有机钯氢氧化物中间物种，取代了键极性较弱的钯卤键，这种含有强极性的Pd-OH 的中间体具有非常强的亲电性；同时另1mol 的碱与芳基硼酸生成四价硼酸盐中间物种，具有非常强的富电性，有利于向Pd 金属中心迁移。
Suzuki反应 铃木反应
Suzuki反应（铃木反应）铃木反应 - 简介Suzuki反应（铃木反应），也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的，是在配合物催化下，或的或与、、代或发生交叉偶联。
通式：铃木反应 - 概述Suzuki反应对官能团的耐受性非常好，反应物可以带着-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。
反应有选择性，不同、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别，三氟甲磺酸酯、重氮盐、或芳基锍盐和也可以进行反应，活性顺序如下：R2-I > R2-OTf > R2-Br >> R2-Cl 另一个底物一般是芳基硼酸，由芳基锂或格氏试剂与反应制备。
这些化合物对空气和水蒸气比较稳定，容易储存。
Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化，广泛使用的为四()钯(0)，其他的配体还有：AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P，以及双齿配体Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。
Suzuki反应中的碱也有很多选择，最常用的是。
碳酸盐中，活性顺序为：Cs2CO3 > K2CO3 > Na2CO3 > Li2CO3 而且，加入氟离子（F?）会与芳基硼酸形成氟硼酸盐负离子，可以促进硼酸盐中间体与钯中心的反应。
因此，氟化四丁基铵、氟化铯、等化合物都会使反应速率加快，甚至可以代替反应中使用的碱。
铃木反应 - 机理铃木反应示意图首先卤代烃2与零价钯进行氧化加成，与碱作用生成强亲电性的有机钯中间体4。
同时与碱作用生成酸根型配合物四价硼酸盐中间体6，具亲核性，与4作用生成8。
最后8经还原消除，得到目标产物9以及催化剂1。
氧化加成一步，用乙烯基卤反应时生成构型保持的产物，但用烯丙基和苄基卤反应则生成构型翻转的产物。
这一步首先生成的是顺式的钯配合物，而后立即转变为反式的异构体。
Suzuki反应(铃木反应)
Suzuki反应（铃木反应），也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的有机偶联反应，零价钯配合物催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。
该反应由铃木章在1979年首先报道，在有机合成中的用途很广，具强的底物适应性及官能团容忍性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。
编辑摘要目录∙ 1 简介∙ 2 概述∙ 3 机理∙ 4 基本因素∙ 5 2010诺贝尔化学奖∙Suzuki反应（铃木反应），也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的有机偶联反应，零价钯配合物催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。
该反应由铃木章在1 979年首先报道，在有机合成中的用途很广，具强的底物适应性及官能团容忍性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。
铃木反应示意图Suzuki反应对官能团的耐受性非常好，反应物可以带着-CHO、-COCH3、-COOC2H 5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。
反应有选择性，不同卤素、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别，三氟甲磺酸酯、重氮盐、碘鎓盐或芳基锍盐和芳基硼酸也可以进行反应，活性顺序如下：R2 -I > R2-OTf > R2-Br >> R2-Cl 另一个底物一般是芳基硼酸，由芳基锂或格氏试剂与烷基硼酸酯反应制备。
这些化合物对空气和水蒸气比较稳定，容易储存。
Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化，广泛使用的催化剂为四(三苯基膦)钯(0)，其他的配体还有：AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P，以及双齿配体Ph2P(CH 2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。
交叉偶联反应的类型
交叉偶联反应的类型1.引言1.1 概述交叉偶联反应（Cross-coupling reaction）是一类重要的有机合成反应，它可以在两个或更多的有机分子之间建立键合，形成新的混合物。
在交叉偶联反应中，通常会使用过渡金属催化剂来引发反应，并使反应发生在选择性、高效的条件下。
交叉偶联反应源于20世纪70年代的发现，由于其广泛的应用领域和高度的化学选择性，成为了有机合成领域中的重要工具之一。
不仅可以构建碳-碳键，还可以构建碳-氮键、碳-氧键等重要的化学键。
它不仅可以用于药物合成、材料化学、天然产物合成等多个领域，还可以通过调整反应条件和催化剂选择，实现对底物的高度选择性修饰。
交叉偶联反应的类型繁多，常见的包括苯基-锌、叠氮-钯、硼基-钯、锡基-钯等反应类型。
每种类型的反应都有其独特的特点和应用领域，具体选择哪种类型的反应也需要根据具体的研究目的和底物结构来确定。
本文将详细介绍交叉偶联反应的各种类型，并重点阐述它们的反应机理、优缺点以及在有机合成中的应用。
通过对不同类型交叉偶联反应的比较和分析，有助于读者更好地理解和掌握这一重要的有机合成工具。
为了更好地组织内容，下文将根据各个类型的交叉偶联反应进行分类和详细介绍。
1.2 文章结构文章结构部分的内容可以按照以下方式编写：文章结构本文共分为引言、正文和结论三个部分。
引言部分概述了交叉偶联反应的背景和意义，介绍了文章的结构和目的；正文部分详细阐述了两种交叉偶联反应类型的要点；结论部分对全文进行总结，并对未来的研究方向进行展望。
正文部分按照交叉偶联反应类型分为两个小节，分别介绍了交叉偶联反应类型1和类型2。
每个小节中又分别列出了要点1和要点2，以便更好地说明交叉偶联反应的特点和应用。
通过以上结构的安排，本文能够完整而清晰地呈现交叉偶联反应的类型及其相关要点，使读者能够更好地理解和掌握这一研究领域。
目的部分的内容可以按照以下方式进行撰写：1.3 目的本文的目的是探讨交叉偶联反应的类型。
Suzuki反应(铃木反应)
Suzuki反应（铃木反应）铃木反应- 简介Suzuki反应（铃木反应），也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的有机偶联反应，是在钯配合物催化下，芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。
通式：铃木反应- 概述Suzuki反应对官能团的耐受性非常好，反应物可以带着-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。
反应有选择性，不同卤素、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别，三氟甲磺酸酯、重氮盐、碘鎓盐或芳基锍盐和芳基硼酸也可以进行反应，活性顺序如下：R2-I > R2-OTf > R2-Br >> R2-Cl 另一个底物一般是芳基硼酸，由芳基锂或格氏试剂与烷基硼酸酯反应制备。
这些化合物对空气和水蒸气比较稳定，容易储存。
Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化，广泛使用的催化剂为四(三苯基膦)钯(0)，其他的配体还有：AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P，以及双齿配体Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。
Suzuki反应中的碱也有很多选择，最常用的是碳酸钠。
碱金属碳酸盐中，活性顺序为：Cs2CO3 > K2CO3 > Na2CO3 > Li2CO3 而且，加入氟离子（F−）会与芳基硼酸形成氟硼酸盐负离子，可以促进硼酸盐中间体与钯中心的反应。
因此，氟化四丁基铵、氟化铯、氟化钾等化合物都会使反应速率加快，甚至可以代替反应中使用的碱。
铃木反应- 机理铃木反应示意图首先卤代烃2与零价钯进行氧化加成，与碱作用生成强亲电性的有机钯中间体4。
同时芳基硼酸与碱作用生成酸根型配合物四价硼酸盐中间体6，具亲核性，与4作用生成8。
最后8经还原消除，得到目标产物9以及催化剂1。
氧化加成一步，用乙烯基卤反应时生成构型保持的产物，但用烯丙基和苄基卤反应则生成构型翻转的产物。
铃木反应
铃木反应[编辑]维基百科，自由的百科全书（重定向自Suzuki-Miyaura偶联反应）Suzuki反应（铃木反应），也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的有机偶联反应，是在钯配合物催化下，芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。
[1][2]该反应由铃木章在1979年首先报道，在有机合成中的用途很广，具有很强的底物适应性及官能团耐受性，常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。
[3][4][5]。
铃木章也凭借此贡献与理查德·赫克、根岸英一共同获得2010年诺贝尔化学奖。
[6]目录[隐藏]∙ 1 概述∙ 2 机理∙ 3 讨论∙ 4 展望∙ 5 参见∙ 6 参考文献∙7 外部链接概述[编辑]Suzuki反应对官能团的耐受性非常好，反应物可以带着-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。
反应有选择性，不同卤素、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别，三氟甲磺酸酯、重氮盐、碘鎓盐或芳基锍盐和芳基硼酸也可以进行反应，活性顺序如下：R2-I > R2-OTf > R2-Br >> R2-Cl另一个广泛应用的底物是芳基硼酸，由芳基锂或格氏试剂与烷基硼酸酯反应制备（见Miyaura硼酸化反应， Miyaura反应)。
这些化合物对空气和水蒸气比较稳定，容易储存。
Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化，广泛使用的催化剂为四(三苯基膦)钯(0)Pd(PPh3)4与PdCl2(dppf)，其他的配体还有：AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P，以及双齿配体Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。
（以上的所有Pd配体都是厌氧的，因此反应必须在氮气，氩气等惰性气体下反应）。
Suzuki反应铃木反应
S u z u k i反应铃木反应集团标准化工作小组 [Q8QX9QT-X8QQB8Q8-NQ8QJ8-M8QMN]Suzuki反应（铃木反应）铃木反应 - 简介Suzuki反应（铃木反应），也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的，是在配合物催化下，或的或与、、代或发生交叉偶联。
通式：铃木反应 - 概述Suzuki反应对官能团的耐受性非常好，反应物可以带着-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。
反应有选择性，不同、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别，三氟甲磺酸酯、重氮盐、或芳基锍盐和也可以进行反应，活性顺序如下：R2-I > R2-OTf > R2-Br >> R2-Cl 另一个底物一般是芳基硼酸，由芳基锂或格氏试剂与反应制备。
这些化合物对空气和水蒸气比较稳定，容易储存。
Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化，广泛使用的为四()钯(0)，其他的配体还有：AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P，以及双齿配体Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。
Suzuki反应中的碱也有很多选择，最常用的是。
碳酸盐中，活性顺序为：Cs2CO3 > K2CO3 > Na2CO3 > Li2CO3 而且，加入氟离子（F）会与芳基硼酸形成氟硼酸盐负离子，可以促进硼酸盐中间体与钯中心的反应。
因此，氟化四丁基铵、氟化铯、等化合物都会使反应速率加快，甚至可以代替反应中使用的碱。
铃木反应 - 机理铃木反应示意图首先卤代烃2与零价钯进行氧化加成，与碱作用生成强亲电性的有机钯中间体4。
同时与碱作用生成酸根型配合物四价硼酸盐中间体6，具亲核性，与4作用生成8。
最后8经还原消除，得到目标产物9以及催化剂1。
氧化加成一步，用乙烯基卤反应时生成构型保持的产物，但用烯丙基和苄基卤反应则生成构型翻转的产物。
Suzuki-Miyaura偶联反应
目录
CONTENTS
1. 反应概述
2. 反应机理
3. 底物及催化剂的介绍
3.1 催化剂 3.2 碱 3.3 溶剂 3.4 添加剂 3.5 亲电试剂 3.6 亲核试剂
4. 合成实例
1. 反应概述
Suzuki-Miyaura 偶联反应是指：在钯催化下，有机硼化合物与有机卤素化合物进行的偶联反应。
3.3.3 磺酰氯化合物
实验结果表明：反应活性高于溴代芳香烃而低于碘代芳香烃
3. 反应底物及催化剂介绍
3.3 亲电试剂 3.3.4 芳香重氮盐化合物
℃
3. 反应底物及催化剂介绍
3.4 亲核试剂
பைடு நூலகம்
① 反应所用亲核试剂（即各类硼酸衍生物）化学性质稳定、低毒、易保存； ② 硼原子具有与碳原子相近的电负性，使得该类亲核试剂中可以有功能基团存在； ③ 反应中所产生的硼化合物副产品容易后处理（如加碱液洗涤等）。
B(OR)2 X
对于氯代物， Pd(dba)2/PCy3(3-6mol %) 的催化下此类反应可以接近当量的进行， 配体当量为催化剂的2.4倍最佳
3.4.1 硼酸化合物
3.4.1.1 硼酸化合物的制备
I. 通过Grinard 试剂制备
ArMgX + B(OMe) 3
H3O
ArB(OH) 2
II. 通过有机锂试剂制备
3. 反应底物及催化剂介绍
3.4 亲核试剂 3.4.1 硼酸化合物 3.4.1.1 硼酸化合物反应实例
3. 反应底物及催化剂介绍
2. 反应机理
如图所示： suzuki偶联反应的机理主要是三个催化循环: I. 氧化加成；II. 转移金属法；III. 还原消除。
反应铃木反应
Suzuki反应（铃木反应）铃木反应 - 简介Suzuki反应（铃木反应），也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应），是一个较新的，是在配合物催化下，或的或与、、代或发生交叉偶联。
通式：铃木反应 - 概述Suzuki反应对官能团的耐受性非常好，反应物可以带着-CHO、-COCH3、-COOC2H5、-OCH3、-CN、-NO2、-F等官能团进行反应而不受影响。
反应有选择性，不同、以及不同位置的相同卤素进行反应的活性可能有差别，三氟甲磺酸酯、重氮盐、或芳基锍盐和也可以进行反应，活性顺序如下：R2-I > R2-OTf > R2-Br >> R2-Cl 另一个底物一般是芳基硼酸，由芳基锂或格氏试剂与反应制备。
这些化合物对空气和水蒸气比较稳定，容易储存。
Suzuki反应靠一个四配位的钯催化剂催化，广泛使用的为四()钯(0)，其他的配体还有：AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P，以及双齿配体Ph2P(CH2)2PPh2(dppe)、Ph2P(CH2)3PPh2(dppp)等。
Suzuki反应中的碱也有很多选择，最常用的是。
碳酸盐中，活性顺序为：Cs2CO3 > K2CO3 > Na2CO3 > Li2CO3 而且，加入氟离子（F）会与芳基硼酸形成氟硼酸盐负离子，可以促进硼酸盐中间体与钯中心的反应。
因此，氟化四丁基铵、氟化铯、等化合物都会使反应速率加快，甚至可以代替反应中使用的碱。
铃木反应 - 机理铃木反应示意图首先卤代烃2与零价钯进行氧化加成，与碱作用生成强亲电性的有机钯中间体4。
同时与碱作用生成酸根型配合物四价硼酸盐中间体6，具亲核性，与4作用生成8。
最后8经还原消除，得到目标产物9以及催化剂1。
氧化加成一步，用乙烯基卤反应时生成构型保持的产物，但用烯丙基和苄基卤反应则生成构型翻转的产物。
这一步首先生成的是顺式的钯配合物，而后立即转变为反式的异构体。
suzuki偶联反应
硼酸生成四价硼酸盐中间体，具有很强的富电性，有利
于向Pd金属中心迁移。两方面的协同作用可形成有机钯 配合物Ar-Pd-Ar’，还原消除生成芳基偶联的产物 。
Suzuki反应的影响因素
常用于反应的亲电试剂——卤代芳烃
溴代或碘代芳烃是Suzuki芳基偶联反应中常 见的亲电试剂，反应中能容忍多种官能团(如CHO, -COCH3, -COOC2H5，-OCH3, -CN, -N02, -F等)，且金属有机化合物在偶联反应 中，不会分解。
1、合成(非)对称联芳烃。 2、合成含杂环联芳烃。
3、合成液晶材料、非线性光学材料。
4、合成药物。
合成(非)对称联芳烃
NO3 Br I OH
5%mmol Pd(PPh3)4 K2CO3 DME
Br
NO3 S
+ S
B OH
NO3
5%mmol Pd(PPh3)4 K2CO3 DME
R
S
冀海英,新型联芳共轭有机化合物的合成及其性能研究[D], 华东师范大学,物理化学,2009.
Yafei Wang, Dalton Trans., 2011, 40, 5046
白光材料的合成
F F B OH OH + Br N
Pd(PPh3)4 K2CO3 THF
F F N
F F F N 1)K2PtCl4 F 2-ethoxyethanol/water 2)Na2CO3/Hpic 2-ethoxyethanol Pt O O (dfppy)Pt(pic) N
Pd(OAc)2 THF K2CO3 rt2h
C8H7O OH
b b + I
O Br
NaH DMF 40oC 4h
suzuki偶联反应
如果芳环上有多个位置同时被同种卤素原子取代，Suzuki反应也有一定的 区域选择性：
I + I I B(OH)2 Pd(0) 碱 I
3 卤代芳烃对空间位阻的敏感性也存在着差异 碘代芳烃与芳基硼酸偶联对空间位阻不太敏感 ，溴代芳烃对空间位阻比较敏感
Suzuki反应的问世
日本北海道大学Akira Suzuki教授发现
B(OH)2 + Br 3% Pd(PPh3)4 Z Benzene, Na2CO3/H2O Z
N. Miyaura, T. Yanagi, and A. Suzuki. Synth. Commun, 1981, 11(7), 513-519
硼酸生成四价硼酸盐中间体，具有很强的富电性，有利
于向Pd金属中心迁移。两方面的协同作用可形成有机钯 配合物Ar-Pd-Ar’，还原消除生成芳基偶联的产物 。
Suzuki反应的影响因素
溴代或碘代芳烃是Suzuki芳基偶联反应中常 见的亲电试剂，反应中能容忍多种官能团(如CHO, -COCH3, -COOC2H5，-OCH3, -CN, -N02, -F等)，且金属有机化合物在偶联反应 中，不会分解。
R R
冀海英,新型联芳共轭有机化合物的合成及其性能研究[D],华 东师范大学,物理化学,2009.
合成液晶材料、非线性光学材料
联苯是一种重要的有机原料，由于其衍生物独特的结构而显示 出特殊的作用，联苯类液晶具有优良的光稳定性、化学稳定性 等，是目前应用最广泛的一类液晶材料。
OH I OH + C8H7O B OH
suzuki-miyaura偶联反应
suzuki-miyaura偶联反应
suzuki-miyaura偶联反应软席如下
一、Suzuki-Miyaura交叉偶联反应概念
Suzuki反应(铃木反应)，也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应(铃
木-宫浦反应)，是一个较新的有机偶联反应，是在钯配合物催化下，芳基或烯
基的硼酸或硼酸酯与氯、澳、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。
自从1981年Suzuki等报道了通过钯催化的有机硼化学物和卤代烃可以在很
温和的条件下发生偶联反应制备不对称联芳烃以后，为芳-芳键的形成展开了一
个新的领域"。
Suzuk-Miyaura交叉偶联反应被证明是目前制备联芳基及其衍生
物最为广泛利用的方法。
因为其具有很强的底物适应性及自能团耐受性，常用于
合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物，从而应用于众多天然产物、有机材料的合
成中。
铃木章也凭借此贡献与理查德.赫克、根岸英一共同获得2010年诺贝尔
化学奖。
suzuki-miyaura交叉偶联反应机理
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suzuki miyaura交叉偶联反应
suzuki miyaura交叉偶联反应
Suzuki Miyaura交叉偶联反应是一种常用的有机合成方法，它可以将含有芳香基团的有机物与有机锂或有机铜试剂进行反应，生成具有不同芳香基团的新化合物。
该反应是由日本化学家Suzuki和Miyaura在20世纪80年代初发现的，并于2001年获得了诺贝尔化学奖。
Suzuki Miyaura交叉偶联反应的机理是通过钯催化剂将含有芳香基团的卤代烃和含有芳香基团的硼酸酯进行反应。
这个反应的优点是可以在温和的反应条件下进行，大多数情况下不需要高压或高温。
此外，该反应对空气和水的敏感性较低，因此可以在空气中进行，而不需要在惰性气氛下进行反应。
Suzuki Miyaura交叉偶联反应已广泛应用于药物合成、材料合成和天然产物合成等领域。
例如，该反应可以用于合成对菌素、环磷酰胺和多巴胺等药物。
此外，该反应还可以用于合成导电性聚合物和有机发光材料等功能性材料。
总之，Suzuki Miyaura交叉偶联反应是一种重要的有机合成方法，它具有广泛的应用前景，对于现代有机化学的发展具有重要的意义。
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X M(II) R'
XA
RA
organoboraneͱhaloalkeneͰԠ͕ਐߦ͠ͳ͍ͷɼtransmetalation͕ݪҼͰʁ
Miyaura, N.; Yamada, K.; Suginome, H.; Suzuki, A. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 972-980
But ҆ఆͰ͋Δ͕ʹނɼCoupling Reactantͱͯ͠ར༻Ͱ͖ͳ͔ͬͨɽ
Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions
ڵຯਂ͍ੜ׆ੑΛ༗͢Δ ༗ػԽֶతʹॏཁ
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BY2
stereodefined organoboranes
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stereodefined haloalkenes
The Common Mechanism of Cross-Coupling
RA
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transition metal catalyst
R R'
R R' redctive elimination
X R'
M(0)
oxidative addition
R M(II) R'
transmetalation
ex) Sonogashira Coupling
Pd (0) or Pd (II)
R1 X
H
R2
R1
R2
CuX, base
Homocoupling
ex) Ullmann Coupling
X R1
X R1
Cu-powder > 200 °C
R1
R1
Cross-Coupling Reactions
Cross-CouplingͰ༻͍ΒΕΔOrganometallics
/nobel_prizes/chemistry/laureates/2010/index.html
Dr. Akira Suzuki
1959 Ph. D. at Hokkaido University
Postdoctoral associate with Herbert Charles 1963- Brown (Nobel laureate 1979) at Purdue University, 1965 investigating the stereochemistry of the
The Nobel Prize in Chemistry 2010 was awarded jointly to Richard F. Heck, Ei-ichi Negishi and Akira Suzuki
"for palladium-catalyzed cross couplings in organic synthesis".
Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions
ڵຯਂ͍ੜ׆ੑΛ༗͢Δ ༗ػԽֶతʹॏཁ
R
BY2
stereodefined organoboranes
X R'
stereodefined haloalkenes
transition metal catalyst
hydroboration reaction 1973- Full Professor in the Department of Applied 1994 Chemistry, Hokkaido University
CoupHeterocoupling)
R
R'
stereodefined conjugated alkadienes
Bu
O B
O
Br
Ph Pd(PPh3)4 1 mol% Bu
THF or Benzene
6h
Ph
no reaction
Miyaura, N.; Yamada, K.; Suginome, H.; Suzuki, A. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 972-980
Organozinc Compounds……Negishi Coupling Organotin Compounds……Migita-Kosugi-Stille Coupling Grignard Reagents……Kumada-Tamao-Corriu Coupling
Complicated Handling Limitations of Reaction Conditions and Substrates Toxic Metal Refuses
͜ΕΒΛࠀ͢ΔͨΊɼOrganoboron Compoundsͷར༻Ͱ͖ͳ͍͔ʁ
Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions
Organoboron Compounds Readily Available Non-toxic Air- and Water-stable Easily Removable Inorganic Boron Byproduct
The Common Mechanism of Cross-Coupling
R BY2 organoboranes ڞ༗݁߹ੑɼԠੑʹ͍͠
Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reaction
–The Novel Prize in Chemistry 2010–
2011,01,22 M1 Masafumi Ando
The Novel Prize in Chemistry 2010
Richard F. Heck Ei-ichi Negishi Akira Suzuki
transition metal catalyst
R
R'
stereodefined conjugated alkadienes
>99%
R
H
HB(Sia)2
O HB
O
Sia (siamyl)
Miyaura, N.; Yamada, K.; Suzuki, A. Tetrahedron Lett. 1979, 36, 3437-3440 Miyaura, N.; Yamada, K.; Suginome, H.; Suzuki, A. J. Am. Chem. Soc. 1985, 107, 972-980