c8 醛酮

β -羟基丁醛
4.含有芳香环的醛，则将芳香环当作取代基。
CHO CH CHCHO
CHO OH
苯甲醛
β -苯基丙烯醛
邻羟基苯甲醛
(苦杏仁油)
(肉桂醛)
(水杨醛)
酮的命名
Organic Chemistry Yichun University
1. 脂肪酮的系统命名：与醇的命名相同,连有羰 基的最长碳链为主链：
H ( C H 3) R C O + N a Cl + S O + H O 2 2
H( C H 3 ) R C OH
HCl
SO3Na
H ( C H 3)
1 /2 N a 2 C O 3
R
C
O + N a 2 S O 3 + 1 /2 C O 2+ 1 /2 H 2 O
1.4 与氨的衍生物加成缩合：氨及其衍生物是含氮的亲
NH2
NH
N O2 O 2N
2,4-二硝基苯肼
具体反应:
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C
O
+
H2N
R( Ar) (伯 胺 )
C
N
R ( Ar)
西佛碱
C O + H2N O H (羟 胺 )
C
N OH
肟(wo)
N N H2
C
O +
H2N
N H 2 (肼 )
C
腙
Cu
CH 3 CHO
CH 3 CHO
① 无水乙醚 + CH 3 CH 2 MgBr + H 2O ② H
CH 3 CHCH OH
2 CH 3
2. 丙烯制备丁醇
CH 3 CH=CH
2
CH 3 CH 2 CH
HBr H 2O 2
2
CH 2 OH
CH 3 CH=CH
Mg 无水乙醚
2
CH 3 CH 2 CH 2 Br
级环酮（C8以下）和饱和NaHSO3水溶液作用，生成羟
基磺酸钠而结晶析出。
H ( C H 3) R C O + NaHSO3
可逆
R
H( C H 3 ) C OH 羟 基 磺 酸 钠
SO3Na
机理
H ( C H 3) R C O +
..
Na HSO3 R
H( C H 3 ) C OH
SO3Na
羟基磺酸钠在稀酸或稀碱条件下共热又分解为原 来的羰基化合物。用于提纯分离醛和某些甲基酮
δ+ δ
_
C
O
+
_
CN
C CN
+
O
_
H
C CN
OH
课堂练习:1 以丁酮为原料,合成2-甲基-2-羟基丁酸
O HCN C H 2C H 2C C H 3 C H 2C H 2C C H 3 CN OH H3O+ C H 2C H 2C C H 3 C O OH OH
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核试剂，可与羰基加成，再分子内失去一分子水形成碳
氮双键
δ + δ
_
C
O
+
.. H2N
+
+
Y
C O _
NH2 Y
H
C OH
N H
Y
醇胺
H2O
C
N
Y
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胺的主要衍生物
NH2 R
伯胺
NH2
OH
羟胺
O
NH2
NH2 肼
NH2
NH
C
NH2
氨基脲
O2N C O + H2N NH NO2
C N
ห้องสมุดไป่ตู้
O2N NH NO2
(2 ,4 — 二 硝基 苯 肼 )
O C O + H2N NH C N H2
(2 ,4 — 二 硝 基 苯 腙 )
O C N NH C N H2
(氨 基 脲 ）
(缩 氨 脲 )
羰基化合物和羟胺、2，4—二硝基苯肼及氨基脲等 羰基试剂加成缩合，产率高，结晶好且大多有特殊 的颜色，可用于醛酮的鉴别。产物在稀酸作用下又 分解为原来的羰基化合物，可用于分离提纯：
O
O C O + RMgX 无水乙醚
RC—OMgX
O H
+
H 2O
RC—OH
例如：1.由乙烯（或丙烯）制备2-丁醇
CH 2 =CH CH CH OH CH 2 CH
2
3
3
CH 2 =CH
HBr
2
CH 3 CH 2 Br
Mg 无水乙醚
CH 3 CH 2 MgBr
CH 2 =CH H 2O
2
H
+
CH 3 CH 2 OH
反应机理 由醛到半缩醛
H R C O + R + C
+
H
OH
H
R
R' .. O .. H
OH R C OH C
..
H + O H R
+ H
..
H O R'
半缩醛(酮)
由半缩醛（酮）到缩醛（酮）
R C H O OH
+
R
+
R'
+
O H2 C
R
- H2 O
+
H H
C H
OR
O
R'
半缩醛（酮）
R
R'- O H
羰基与烯烃结构的比较
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二．醛酮命名
醛的命名
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1. 脂肪醛的系统命名：含醛基的最长碳链为主链， 从醛基开始编号,称某醛。
HCHO C H3C H O C H3 C H2C H2C H2C H O C H3C H C H2C H O C H3
CH 3 CH 2 CH 2 MgBr
① O3 CH 3 CH=CH 2 ② Zn
HCHO + CH 3 CH 2 CH 2 MgBr
CH 3 CHO + HCHO H 2O
① 无水乙醚 + H 2O H ②
CH 3 (CH 2 ) 2 CH 2 OH
1.3 与NaHSO3加成：醛、位阻较小的甲基酮、或低
(R,R' 碳原子≥2
条件：醛、位阻较小的甲基酮、或低级环酮（C8以下）
1.2 与格氏试剂(RMgX)的加成：加成产物醇。
δ R δ+ MgX
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+
δ+ C
δ O
R
C
OMgX
H2O
R
C
OH
H RMgX
H O R CH OMgX
H2O
甲醛
乙醛
戊醛
3—甲基丁醛
2. 普通命名: 适用于一些简单的醛
C H 3C H 2C H 2C H O C H 3C H C H O CH3
正丁醛
异丁醛
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3. 醛的俗名：与羰基相连的碳叫α 碳，依次以β 、γ 标记
γ β α
C H 3C H C H 2C H O OH
与醇的加成：在无水酸的作用下，醇和羰基
加成先生成半缩醛(酮)，进一步反应生成缩醛(酮)。 反应可逆
R ( R)H C O
无水 HCl R'- O H
R ( R )H C
OH O R'
半缩醛(酮)
无水 HCl R'- O H
R C ( R) H
O R' O R' + H O 2
缩醛(酮)
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H 2O . R O H
1.1
与氢氰酸加成：加成产物α 羟腈。增长碳链的方法
和α -羟基酸的制备方法：
H ( R')
+
H ( R') H CN R C OH CN
R
C
O +
α—羟腈
H ( R ')
H
+
R
H2O
C OH
COO H
α—羟酸
机理
CN-作为亲核试剂进攻羰基上碳原子，结
合成碳碳键，π键上的一对电子转移到O上形成 O-中间体，迅速与H+结合形成羟腈：
+
H
H
C
R C H2O H
R
O
2
R OMgX
H2O
2
R1M gX
+
R
2
C
R
1
CH
R
1
CH
OH
R R1M gX
3
R
3
R OMgX
H2O
3
+
R
2
C
O
R
1
C R
2
R
1
C R
2
OH
说明 （1）利用此反应可制伯、仲、叔醇，较原 来的羰基化合物增加一个R′,是增碳的反应。
（2）反应中不能含有与RMgX反应的基团， 如： HO-,-COOH等