四版-第六章--酸碱滴定法-习题参考答案

+第六章 酸碱滴定法

习题参考答案

1. 写出下列各酸的共轭碱

H 2O ：OH －

；H 2C 2O 4：-42O HC ；--2442HPO PO H ：；-

-233CO HCO ：；C 6H 5OH ：C 6H 5O －

；

+356NH H C ：C 6H 5ONH 2；HS －：S 2－；+362O)Fe(H ：+

252)(OH O)Fe(H ；

-：COO CH NH R COOH CH NH R 2222++--

2. 写出下列各碱的共轭酸

H 2O ：H 3O +

；33HNO NO ：-；424SO H HSO ：-

；S 2－

：HS －

；C 6H 5O －

：C 6H 5OH ；

222)(OH O)Cu(H ：+)(OH O)Cu(H 32；(CH 2)6N 4：(CH 2)6N 4H +；

--：COO CH NH R COO NHCH R 222+--；P 2－：HP

－ 3.通过MBE 和CBE 写出下列溶液的PBE (1) (NH 4)2CO 3

MBE ：c 2][NH ]NH [34=++ c =++-

-][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334-

--++++=+ PBE ：][NH ][OH ][H ]CO [H 2][HCO 3323+=++-

+-

(2) NH 4HCO 3

MBE ：c =++][NH ]NH [34 c =++-

-][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334-

--++++=+ PBE ：][NH ][OH ]CO [][H ]CO [H 32332++=+-

-+

4. 写出下列物质的MBE 、CBE 和PBE （设定质子参考水准直接写出） (1)KHP

MBE ：c =+

]K [ c =++][P ][HP P][H 22-

-

CBE ： ]OH [][P 2][HP ][K ]H [2-

++++=+--

质子参考水准 -HP

H 3O +

H 2O OH －

PBE ： ]OH [][P ]P [H ]H [22-

+

+=+-

-H + +H + H 2P

-H + +H +

P 2－

MBE ：c =+

][Na c =++][NH ]NH [34 c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243

CBE ：][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH ][Na 3424424-

--++++++=++- 质子参考水准

+

4NH NH 3

-

24

HPO -34PO

H 3O + H 2O OH －

PBE ：][NH ][PO ][OH ]PO [H 2]PO [H ][H 3344342++=++-

-+-

(3) NH 4H 2PO 4

MBE ： c =++][NH ]NH [34 c =+++-

--][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243

CBE ：][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424-

--+++++=+- 质子参考水准

+

4NH NH 3

-42PO H

H 3O +

H 2O OH －

PBE ：][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+-

--+

(4) NH 4CN

MBE ：c =++

][NH ]NH [34 c =+][CN [HCN]-

CBE ： ]OH [][CN ][NH ]H [4-

+

+

+=+-

质子参考水准

+4NH NH 3

H 3O +

H 2O OH －

PBE ： ]OH [][NH ][HCN ]H [3-

++=+

-H + -H + +H + +2H + -

42PO H H 3PO 4

-H + +H + -H + -2H + +H +

H 3PO 4 -H + +H + -H + -

34

PO -

24HPO +H + HCN -H + +H + -H +

CN －

MBE ： c 2][NH ]NH [34=++ c =+++-

--][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243

CBE ：][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424-

--+++++=+- 质子参考水准

+

4NH NH 3

-

24

HPO -34PO

H 3O + H 2O OH －

PBE ：][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+-

--+

8. 下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol/L ，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？若能滴定，应选择什么标准溶液和指示剂？ （1）HF K a = 7.2×10

－4

根据判据c sp K a = 0.10×7.2×10

－4

= 7.2×10－5>10－8

，∴能采用等浓度的NaOH 标准溶

液直接准确滴定；化学计量点为0.050 mol/L 的NaF 溶液。

K b = K w /K a = 1.0×10－14/(7.2×10－4) = 1.4×10－11

cK b = 0.050 ×1.4×10－11 = 7.0×10－13 > 20 K w ，c/K b = 0.050/(1.4×10－11) > 400

mol/L 1037.8104.1050.0]OH [711b ---⨯=⨯⨯==cK pOH = 6.07 pH = 7.92 ∴选择酚酞指示剂。 （5）NaHCO 3

81111a sp 101028.0106.5050.02---<<⨯=⨯⨯=K c ∴不能采用等浓度的NaOH 标准溶液直接

准确滴定。

8714a w b 104.2102.4/100.1/12---⨯=⨯⨯==K K K

888b sp 101012.0104.2050.02---≈⨯=⨯⨯=K c ∴能采用等浓度的HCl 标准溶液直接

准确滴定；化学计量点为0.040 mol/L 的H 2CO 3溶液。

21a 47a 40103.1102.4040.0K cK >⨯=⨯⨯=-- w a 201K cK > 400/1a >K c

L /mol 103.1102.4040.0]H [47a --+⨯=⨯⨯==cK pH = 3.89 ∴选择甲基橙指示剂。

（6）(CH 2)6N 4

c sp K b = 0.050×1.4×10－9 = 7×10－11<10－8，∴不能采用等浓度的HCl 标准溶液直接准确滴

-H + -H + +H + +2H + -

42PO H H 3PO 4

-H + +H +