甾体化合物的立体化学

甾体化合物的立体化学
甾体化合物分子中碳环的顺、反稠和方式及手性碳原子所连基团的空间取向，决定了它的构型。

在甾体母核中有七个手性碳原子（5、8、9、10、13、14、17、20），这些手性碳原子都是处于两环共用的位置（C-17除外）。

虽然这七个手性碳理论上应有128个旋光异构体，但由于稠环的限制以及所引起的空间位阻影响，使得甾体化合物实际存在的旋光异构体数目大大减少。

手性碳原子所连的基团在空间有不同的取向，位于纸平面前者习惯上称β-构型，以实线或粗线表示；位于纸平面后者称α-构型，以虚线相连表示。

波纹线则表示所连基团构型待定，或概括α、β两种构型，命名时则用希腊字母ξ表示。

天然甾类化合物C、C、C取代基均为β型，其他位置的氢与取代基的空间取向与它们在同一方向的为β型，相反者为α型。

所以A/B以顺式相稠合者为5β-H，称正系，A/B环以反式相稠合者为5α-H，称别系。

天然甾体化合物的B/C环、C/D环之间多是以反式稠合（除强心苷基、蟾酥毒素及C甾类的C/D环之间是以顺式稠合外），因此实际现在已知的大多数天然甾体化合物只有两种构型，即5β系5α系，故书写和命名时5-H的构型要表示出来。

而代表B环和C环、C环和D环之间稠合方式的8β-H、9α-H、14α-H在书写和命名时则常常省去。

它们的结构如下：
甾体母核是由三个环己烷与一个环戊烷稠合而成，分子中的环己烷都以稳定的椅式构象存在，两环之间的稠合方向与顺式十氢萘及反式十氢萘相似。

5α系与5β系甾体母核的构象式如下：
由于在5α系与5β系甾体母核中都有反式稠合环，故与反十氢萘一样无转环作用，分子中α键与e键不能互换，故甾体化合物分子中处于α键的基团与处于e键的基团在化学方面的行为差异显著，常被作为研究构象基本规律的对象。