2009~2011年中科院物理化学历年考研真题

2009~2011年中科院物理化学历年考研真题一，计算和简答
1,考的很简单，就是那个开尔文公式，涉及到在毛细管中的饱和蒸汽压的计算2,汞胶粒的分散，求分散后吉布斯自由能的改变量
3画出kcl-Licl的二元相图，写出相区组成，还有一个问答题
4，速率方程的推导，题目给的是乙醛在光的条件下分解，还有量子产率
5，通过电导率计算醋酸的解离常数和解离度
6题目给出两个电极，一个甘汞电极，另一个未铬（三价和六价），也给出了电极电势，要求判断正负极，写出反应式，同时写出电动势的能斯特方程式
7给出Pcl5=Pcl3+cl2的方程式，给出了解离度，通过计算说明增加反应体积和氮气后的解离度的变化
8麦克斯韦方程式的推导
二，判断题和简答题，太多了，说说我还记得的几个点吧
判断题涉及到片偏摩尔量的定义，热二定律的叙述，泡沫，高温低压实际气体接近理想气体
选择题涉及到，热机效率，拉乌尔定律，麦克斯韦关系式和尤拉公式，又迁移数求离子电导率，电解时正负离子迁移方向与电流方向的关系，流动法测半衰期的基本概念，热力学基本方程，范特霍夫等温方程
还有，热力学第二定律定义表述--判断题
在高温低温热源工作的可逆热机工作效率最高。

--判断题
火车效率问题，北方的冬天，北方的夏天，南方的冬天，南方的夏天
节流膨胀问题
甲酸，乙酸，丙酸，丁酸吸附问题（吸附问题考了好几道选择题）
2010中科院物理化学考研真题
一、判断题（10分）
1、极化分为浓差极化和电化学极化，对应的超电势是浓差超电势和电化学超电势。

二、选择题
1、唐南平衡产生的原因
2、理想气体跟一个物体接触吸热膨胀,则：
判断S体系和S体系+S环境的符号
3、分子碰撞次数的公式
三、问答题（80分）
1、统计热力学的题：给了转动惯量I的值还给了一个记不大清了（大家根据这个猜想一下吧，我这章没怎么看。

）
2、一个直径为1mm的毛细管，插入水中10cm，向管中吹气使之产生气泡，还需水高度为16cm的压强，求气泡的表面张力
3、在863k时磷、液态磷、气态磷三相平衡，900k时黑磷（s）、红磷（s）、液态磷三相平衡，他们的密度分别是x、y、z（记不清了），画出相图，并用克拉
贝龙方程解释
4、理想气体进行可逆过程，PT=常数，由2*101.325变化至4*101.325求：dU、dH，w
2009年中科院物理化学考研试题
试卷题型和08一样:15个判断;16--28为选择(25-28为多选);后面是大题目8道
都是基础加基础
将大题目说一下:
1.用开尔文公式说明:液体喷雾干燥和毛细管凝聚
2.用Cv=U/T和U的配分函数推导单原子理想气体的Cv=3/2R
3.用电导率和摩尔电导率计算硫酸钙的活度积
4.用粒子沉降公式计算粒子个数
5.用速率常数计算平衡常数,正逆反应活化能,焓变,一级反应的时间
6.水的电解,根据电流,氢气.氧气的体积,以及空气压和水的饱和蒸汽压计算产生1立方米氢气和氧气的时间
7.PVm=RT+aP推导恒温可逆过程的热,功,内能变,焓变
8.相图二相体系的,AB在400分解xB=0.4和AB2,AB2在600分解AB和B,A(500)B(800),低共熔300(xB=0.1)画图,再就是xB=0。

2的混合物,降到300,再分离再加热,反复进行,最后能得到多少B
热一、热二
Cp和Cv的关系,考了一个单选,一个多选。

单选中还有给了α值，问Cp和以下哪些量无关或有关的。

气体状态方程p=f(V)*T问恒温下气体熵随体积V增加而如何变化
黄绿皮上答案是不确定,傅五版习题书上答案是增加,我选的增加
统计热力学
忽略CO与N2振动对熵的贡献,问二者摩尔熵Sm的关系
Sm(CO)>Sm(N2)
平动、转动、振动能级的大小排列
振动>转动>平动
G和最低能级的选择有无关系
有关系,似乎只有S和Cv和最低能级选择无关系
一容器被分成相等的两部分,问1mol气体中一个粒子在任何一个部分的数学概率貌似选二分之一的N0次方
有一题给了一个过程,问以下判据何者可以用来判断自发性
似乎是选体系熵+环境熵
化学势
共沸物的p-x图和T-x图中共沸点组成是否相同
混合物中加入A则蒸气总压下降,问气相中与液相中A的摩尔分数的比
总之是气相摩尔分数小于液相摩尔分数
大量AB混合物中加入少量A或少量B,dVA与dVB的比,已知A的摩尔分数
似乎是负的三分之二,用Gibbs-Duhem公式ΣxBdZB=0
还有一个偏摩尔Helmholtz能对T的偏微商好像,我选有符号的那个项,根据偏摩尔量的定义和Maxwell关系式推出
相平衡
三组分相图,一条直线通过X点,则表明?
似乎是这条直线上YZ之比为定值
化学平衡
两个反应偶联,问二者平衡常数的关系
根据ΔG的关系列式子就求出来了
液态氯相对气态氯的G值是一个数,问液态氯的蒸气压
由相对值求出液态氯=气态氯的ΔG,再代入ΔG=-RTlnK求解,似乎K=蒸气压比上标准压力
dlnK/dT=ΔH/RT2,给了ΔH的正负,问K随T如何变
多选题有一道给了一个放热反应,问升高温度对化学平衡的影响
这题E项我不确定
动力学
药物在胃内代谢是一级反应,给了速率常数,问过多少时间代谢掉90%
似乎是5小时
电化学
有点忘了
表面和胶体
判断有一个问γ随T怎么变,应该是减小的,这题题干给的是增大,错。