2014-2015学年 分析化学 半期考试答案

成都理工大学2014－2015学年
（考试形式：闭卷）
一、填空（每空1分，共31分）
1、分析测定过程中所用试剂含有微量待测组分会引起系统误差（系统或随
机），应如何消除更换试剂或空白试验。

NaOH滴定HAc时，以酚酞为指示剂，终点时颜色确定稍有出入而引起的误差属于随机误差（系统或随机），应
如何消除多次测定取平均值。

2、6.0×10-6的有效数字位数为 2 ；将0.24595和0.24565修约为四位有效数字，
结果应分别为0.2460 和0.2456 。

3.Na2HPO4在水溶液中的质子条件是：[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[PO43-] 。

4、EDTA(H
Y2-)在pH10.5时主要以Y4-形式存在，pH<1时主要以H6Y2+形Array
2
式存在。

（已知EDTA的六级离解常数pK a1~ pK a6分别为0.9，1.6，2.0，2.67，6.16，10.26）。

5、分光光度计主要由光源、单色器、比色皿和检测器组
成；光度法中选择吸收波长的原则是吸光度最大，干扰最小；在实际测量时，
一般应使吸光度在0.2~0.8 之间，才能保证测量的相对误差较小。

6．符合朗伯—比尔定律的一有色溶液，其摩尔吸光系数随浓度增大而
不变（增大、不变、减小），随波长变化而变。

(变或不变)
7、朗伯-比尔定律的数学表达式为A=εbC 。

使用2cm比色池，透光率为60%时，则吸光度为0.222。

若改用1cm比色池，透光率为和吸光度分别是77.46%、
0.111。

用光度法测定亚铁离子，在605nm测定一组标准溶液，得到一元线性
回归方程为A=0.025+0.255c（c的单位为mg）。

如果样品溶液测定的吸光度为0.156，则样品溶液中Fe的量为0.514 mg。

8、对于酸碱指示剂（HIn），理论变色点的pH为pK HIn，理论变色范围为pK HIn ±1 。

（HIn的离解常数用K In表示）。

对于双色指示剂来说，变色点与指示剂的用量无关（有关或无关），对于单色指示剂来说，指示剂的用量对变色点有影响（有影响或无影响），但也不能太多。

9、酸度越高，EDTA的质子化引起的副反应系数系数越大（越大或越小）。

络合滴定中影响滴定突跃大小的主要因素有K'MY和C M。

10、络合滴定中，假设∆pM=±0.2,若要求终点误差小于0.1%，则需要满足的条件是lg(C sp×K'MY)≥6。

11．已知某二元酸(H2A)的pK a1＝2.33，pK a2＝5.66，则其对应的共轭碱的pK b1为8.34 ，pK b2为11.67 。

二、选择题（每题2分，共16分）
1．滴定分析中，一般用指示剂的颜色突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为( D )
A. 化学计量点
B. 滴定分析
C. 滴定点
D. 滴定终点
2．下列各说法中不正确的是( D )
(A) 绝对误差是测量值与真值之差。

(B) 相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比。

(C) 偏差是指测量值与平均值之差。

(D) 总体平均值就是真值。

3．强酸滴定强碱时，若酸、碱的浓度均增大10倍，则滴定突跃增大的pH 单位是( B )
A. 1个单位
B. 2个单位
C. 10个单位
D. 不变化
4．以下标准溶液可以用直接法配制的是( C )
A. KMnO4
B. NaOH
C. K2Cr2O7
D. FeSO4
5. 某分析人员进行4次铁矿石中铁含量分析，平均值为54.26％，标准偏差为0.05%，则在置信度为95％时，平均值的置信区间为：( A )（置信度95%，t 0.05,3=3.18）
A (54.26±0.08)%
B (54.26±0.10)%
C (54.26±0.12)%
D (54.26±0.14)%
6．在一定酸度下，用EDTA 滴定金属离子M 。

当溶液中存在干扰离子N 时，影响络合剂总副反应系数大小的因素是（ C ）
A. 酸效应系数a Y(H)。

B. 共存离子副反应系数a Y(N)。

C. 酸效应系数a Y(H)和共存离子副反应系数a Y(H)。

D. 络合物稳定常数k MY 和k NY 之比值。

7.在光度分析中，使用复合光作入射光时，常会使标准工作曲线发生偏离，其原因是：（ D ）
A. 光强太弱。

B. 有色物质对各光波的ε相近。

C. 光强太强。

D. 有色物质对各光波的ε相差较大。

8. 指出在下列哪种情况会引起随机误差？（ D ）
A ） 砝码被腐蚀
B ） 天平的两臂不等长
C ） 容量瓶和移液管不配套
D ） 天平的零点有微小变动
三、计算
1、（10分）计算下列测定结果的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差、置信度为95%时平均值的置信区间。

（t 95%,5 = 2.57）
测定结果：9.55，9.47，9.60，9.52，9.59，9.62 g mL -1。

)
1%(47.0)
2(045.0)2(mL g 56.96
62.959.952.960.947.955.91-分分分===+++++=d d x r
2、（6分）测定某药物中钼的含量（μg/g ），4次测定结果分别为1.25，1.27，1.31，
1.40。

用格鲁布斯法（α=0.05）判断1.40这个数据是否应该保留。

（已知对于格鲁布斯法，T 0.05,4=1.46）
31.1=x （1分）
066.0=S （1分）
36.1066
.031.140.1T =-=-=S x X n （2分） T 0.05,4=1.46, T=1.36< T 0.05,4=1.46,所以1.40这一数值应该保留。

（2分）
3、（9分）计算下列各溶液的pH ：
① 0.25mol L –1的NaAc K a (HAc) = 1.8×10–5
② 0.25mol L –1HAc K a (HAc) = 1.8×10–5 ③ 0.25mol L -1NH 4Cl –0.25mol L -1NH 3缓冲溶液的pH 。

pK b (NH 3) = 4.74 ① 07
.9pH 10×18.10.25×10×56.5C ×Kb ][OH 5-10-====- （3分）
② 2.67
pH 0.00210.25×10×1.8C ×Ka ][H 5-====+ （3分）
③ 9.26 = )pKa(NH =pH 4+ （3分）
4. （8分）用双指示剂法测定某含有Na 2CO 3和NaHCO 3的混合碱。

称取含惰性物质的混合碱0.4000g ，处理后用0.1000mol ·L －1HCl 溶液滴定至酚酞变色时，用去HCl 溶液22.30ml ，再加入甲基橙指示剂，滴定变色时又消耗HCl 溶液3
5.00mL ，求此混合碱中Na 2CO 3和NaHCO 3的含量（Na 2CO 3，NaHCO 3的摩尔质量分别为10
6.0，84.00）。

)
5(%67.26%1004000.0100.84)30.2200.35(1000.0%)5(%40.59%1004000
.0100.10630.221000.0%43
33
32分分=⨯⨯⨯-⨯==⨯⨯⨯⨯=--NaHCO CO Na
5、（10分）通过计算简单绘制0.100 M NaOH 滴定20.00 mL 0.100 M HAc 的滴定曲线。

K a (HAc) = 1.8×10–5（写出计算过程）
1. 滴定开始前： 溶液组成：HAc （0.1000mol/L ，20.00ml ） （Vb=0）（1分） pH=
2.87 （1分）
2. 滴定开始至化学计量点前：溶液组成：HAc ＋NaAc （Va>Vb ） 缓冲液 （1分）
（1分）
pH=7.74 （1分）
3. 化学计量点时： 溶液组成：NaAc ，（Va ＝Vb ） pH 取决Ac-的离解 （1分）
（1分）
pH=8.72 （1分）
4. 化学计量点后： 溶液组成：NaAc+NaOH （Vb>Va ） （1分） pOH=4.30 pH=9.70 （1分）
6、（10分）计算0.10 mol·L -1NH 3-0.10 mol·L -1NH 4 Cl 溶液中lgK ′ZnY 的值。

已知：lgK ZnY =16.5, lgK a (NH 4+)= -9.28
EDTA 的累积质子化常数lgβ1–lgβ6分别为：10.26，16.87， 19.54， 21.54， 23.14，
24.04；
Zn 2+-OH -的lgβ1–lgβ4分别为：4.4，10.1，14.2，15.5；
Zn 2+-NH 3的lgβ1–lgβ4分别为：2.37，4.81，7.31，9.46；
(mol/L)
101.30.1000101.7][H 35a a --+⨯=⨯⨯==c K 0.0219.98lg p [HAc]][Ac lg p pH a a +=+=-K K (mol/L)105.4105.0010
1.7101.0][OH 62514b a w b b ----⨯=⨯⨯⨯⨯===c K K c K －05.0][OH
=-
（1分） 分）
（分11L mol 10]H O [ )(1 9.260.100.10lg
9.26lg pK pH 74.44NH 3NH -⋅=-=+=+=-+
C C a
分）（分）
（1 04.111lg lg 11
)10(10 )10(10)10(10)10(10)10(10101011][H ][H ][H ][H ][H ][H 1Y(H)626.959.23526.969.22426.909.21326.909.192
26.942.1626.926.1066554433221Y(H)===⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+=++++++=------++++++αββββββα
4)10.0(46.9103)10.0(31.7102
)10.0(81.41010.037.210114]3[NH 43]3[NH 32]3[NH 2]3[NH 11)3
Zn(NH ⨯+⨯+⨯+⨯+=++++=分）（ββββα（1分）
61
.610103.50.954.246.0110101010101010101 1 ]OH []OH []OH []OH [1Zn(OH) 82.04-474.45.15374.42.14274.41.1074.44.44433221==⨯++++=⨯+⨯+⨯+⨯+=++++=⨯-⨯-⨯------分）（ββββα （1分）
97.904.149.55.16Y
lg Zn lg ZnY lg ZnY lg =--=--='ααK K （1分）
Y lg Zn lg Y Zn lg Y Zn lg αα--='K K。