高效液相色谱法测定橡胶中增塑剂的含量

分析・测试
高效液相色谱法测定橡胶中增塑剂的含量
李立波,谢华林
(湖南建材高等专科学校化工系,衡阳　421008)
摘　要:用Waters Bondapak TM ODS C 18柱,甲醇2水为流动相,在254nm 处测定丁基橡胶中邻苯二甲酸二丁酯
(DBP )的含量。

该方法的稳定性高,重现性好,操作简便迅速,结果准确。

关键词:橡胶;增塑剂;HPLC
中图分类号:TQ330138+4 文献标识码:B 文章编号:1005-4030(2004)03-0048-02
收稿日期:2004-02-02
作者简介:李立波(1963-),男,湖南衡阳人,讲师,主要从事光谱
和色谱分析的研究工作
邻苯二甲酸二丁酯(DBP )是环境激素类物质,
对人类具有严重的潜在危害。

由于DBP 价廉且加工性好,可使制品具有良好的柔软性而广泛应用于塑料、胶膜制造业、天然和合成橡胶工业[1]。

有关橡胶中邻苯二甲酸酯的检测方法国内外文献中少见报道。

对邻苯二甲酸酯的测定早期报道的方法有比色法、滴定法和分光光度法等,但这些方法的灵敏度低、选择性差,而且仅能测定邻苯二甲酸酯的总量。

目前国内外均有报道用气相色谱法分离测定邻苯二甲酸酯类化合物[2],但由于邻苯二甲酸酯类化合物的沸点比较高,要用较高的柱温和检测温度才能分离及测定,在实际应用中比较麻烦,高效液相色谱法对于测定沸点较高的化合物较为优越。

本文研究高效液相色谱法测定橡胶中DBP ,结果表明该方法操作简便、快速、准确、重复性好,能够控制该产品的质量。

1　实验部分111　仪器和试剂
Waters 510型高效液相色谱仪;Waters TM486检测器;Wters 680控制器;HW 22000色谱工作站(南京千谱);Q 2250超声波清洗器。

DPB 标准品(纯度≥99%);环己烷(分析纯);
甲醇(色谱纯);水为蒸馏水。

DPB 标准贮备液:10g/L ,然后根据测定的需
要,配制成适当量浓度的标准工作溶液。

112　样品处理
取约0.5g 试样(精确到0.0001g ),将样品剪碎,放于100mL 具塞锥形瓶中,加入20.0mL 环己烷抽提,置于超声波清洗器中,超声提取20min 后,冷却,以不锈钢网过滤至50mL 容量瓶中,定容,取适量样液于10mL 离心管中,在萃取液中加入少许氧化铝。

置于离心机离心分离10min ,吸取5mL 上清液用氮气吹干,用甲醇定容至2mL ,然后用0.45μm 滤膜过滤,进样。

113　色谱条件
Waters Bondapak TM ODS C 18柱(Φ3.9mm ×150mm );流动相甲醇2水(体积比:70∶30);流速1.
0mL/min ;检测波长254nm ;进样量:10μL ;DBP 标
准色谱图及样品中DBP 色谱图见图1。

114　测定方法
精确吸取上述DBP 标准工作液和样品提取液各10μL ,分别注入高效液相色谱仪,量取色谱峰面积,以外标法计算样品含量。

115　空白试验
按样品制备工艺制得不含DBP 的空白试样,取空白试样1.6mL ,按114所述法对空白试样进行测定,结果表明在标准样品相应位置无干扰。

116　线性试验
取标准样品制成量浓度分别为0～100
μg/mL 的系列溶液,分别进样为10μL 测定,以量浓度为
横坐标、峰面积为纵坐标,测得回归方程Y =6813243X +21852,r =0.9998,结果表明DBP 在
0～100
μg/mL 线性关系良好。

第25卷　第3期2004年6月特种橡胶制品
Special Purpose Rubber Products Vol.25　No.3 J une 2004
2　结果与讨论211　提取方式的选择
考察了环己烷超声提取20min 与索氏抽提
20min 对测定结果的影响,结果见表1。

经显著性
检验(t 检验),超声提取与索氏抽提后的测定结果
无显著性差异,因此选用超声提取20min ,其操作更为方便。

图1　DBP 的色谱图
表1　不同提取方式的测定结果
(%)
样品
编号超声提取法测定值回收率RSD
索氏抽取法测定值回收率
RSD 10.3593.710.460.3491.030.7320.5094.65 1.170.5196.540.593 1.8295.820.79 1.8094.770.914 2.0993.960.68 2.0592.160.385
0.27
95.22
0.55
0.28
98.75
1.03
212　提取时间的选择
分别选择DBP 高低含量不等而厚度不同的橡胶样品,以不同时间超声提取,结果表明,当橡胶厚
度较小时,不需要超声提取,只需环己烷溶液浸泡即可溶出DBP ,当橡胶厚度较大时,则需要超声提取,提取时间以20min 为最佳,超声提取过长,会导致清洗器中水温升高,从而有可能产生DBP 挥发,造成测定结果偏低。

213　精密度试验
精确吸取同一标准溶液10μL ,连续进样5次
测定峰面积,分别为:1237473,1236815,1226708,
1244181,1248526,1227509,RSD 为1115%。

214　样品含量的测定
取5份不同生产批次的丁基橡胶母炼胶样品
平行测定6次,样品中DBP 含量测定结果见表2。

表2　样品中DBP 含量分析结果
编号20030112003023200300620030342003042含量,%
0.3360.3520.3260.3510.295RSD ,%
0.57
1.02
0.73
0.95
1.30
3　结论
本文提出了采用环己烷超声萃取,高效液相色谱法分离橡胶中的DBP ,分离效果好,色谱基线稳定,出峰前后没有干扰,特别是一般共存的其他酯类对测定无干扰,具有较高的精度和准确度。

参考文献:
[1]　夏元洵1化学物质毒性全书[M ]1上海:上海科学技术文献
出版社,199115441
[2]　陈晓秋1大气和废气中邻苯二甲酸酯的测定方法[J ]1中国
环境监测,1998,14(6):21～231
2004年　李立波等　高效液相色谱法测定橡胶中增塑剂的含量49
Determination of Plasticizer in Rubber by high
Perform ance Liquid Chrom atography
L I L i 2bo ,X I E Hua 2li n
(Hu ’nan Construction Materials College ,Hengyang
421008,China )Abstract :The content of plasticizer dibutyl phthalate (DBP )in butyl rubber was determined by using wa 2
ters Bondapak TM ODS C 18column (Φ3.9mm ×150mm )and mobile phase of methanoland water solution with UV at 254nm 1The method was simple ,rapid and accurate 1
K eyw ords :rubber ;plasticizer ;HPLC (上接第6页)
R esearch on the E ffects of MLPB on the Rubber Modif ication
S U N Xiao 2m i n 1
,L IU Y u 2hang 1
,W A N G He 2pi ng 1
,J I Chang 2qi n 1
,L U Xiao 2z hong 1
,
W A N G Wei 2
,L I Chun 2xi ng 2
,ZHA O Feng 2qi
2
(11Beijing College of Petro 2Chemical Technology ,Beijing 102617,China ;
21B YPC Shengli Industrial &Trade Co 1Ltd 1,Beijing 102503,China )
Abstract:The effects of the poly (1,22butadiene )oligomer carboxylted with maleic acid anhydride
(ML PB )on the cork powder filled with NBR and on the IIR formula were researched in this paper 1It was shown that ML PB could improve the interface combination between the organic fillers and the rubber matrix ,and could increase the tear strength and the stickiness of the IIR rubbers 1
K eyw ords :ML PB ;cork powder ;NBR ;IIR ;modifications (上接第28页)
Abstract :The forming cause of the appearance quality defect of rubber sleave was analyzed ,and the solva 2tion measures were presented 1The study showed that the appearance quality defects main included that the wall thinkness was not uniform ,the mold 2meeting surface dislocated and there were blister and bare in the in 2ternal hood rim 1The main measures were to form the structure of the mold 1
K eyw ords :rubber sleave ;composite mold ;appearance quality
国外动态
东南亚3大产胶国设定橡胶干预价格
3月9日,马来西亚、泰国、印尼在曼谷召开了3国部长级会议,磋商了3国橡胶产销合作事宜。

马来西亚原产业部长林敬益在新闻发布会上表示,马泰印尼3国部长决定建立一个橡胶价格共同干预机构,并设定1110美元/公斤为国际橡胶售价的干预价格,以防国际橡胶价格滑落。

现在国际橡胶售价水平约为1130美元/公斤。

他说,3国还在国际橡胶产销及价格干预机构———国际橡胶联盟公司的设立和协商方面取得较大的进展,3国同意为该机构建立一笔总值3亿美元的干预资金,3方官员将拟定政策,预计不久的将来可出台有效的价格干预机制。

目前,泰国橡胶年产量为240万吨、印尼为150万吨、马来西亚为80万吨。

3国总量共计470万吨,超过全世界总需求量的80%之多。

他表示,越南和斯里兰卡的橡胶产量不多,一旦设定了橡胶干预价格,相信其他小型橡胶生产国将乐于跟进。

50　特种橡胶制品第25卷　第3期。