V—O配聚物的研制及表面光电压
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第 ３ ４卷 第 ４期 ２１ ０ ｉ年 ｌ ２月
辽 宁 师 范 大 学 学报 （ 自然科 学版 ）
Ｊ ｕ ｎ ｌｏ ａ ｎ ｎ ｒ １Ｕｎ ｖ ｒ ｉｙ （ ｔ ｒ ｌＳ ｉｎ ｅ Ｅ ｉ ｏ ） ｏ ｒ ａ ｆＬｉｏ ｉ ｇ Ｎｏ ｍａ ｉｅ ｓ ｔ Ｎａ ｕ ａ ｃｅ ｃ ｄ ｔ ｎ ｉ
（ 宁 师 范 大 学 化 学 化 工 学 院 ， 宁 大 连 １ ６ ２） 辽 辽 １０ ９
摘
要： 采用水热法合成 了 １ Ｖ（Ｉ ／ Ｉ）混合价态的 Ｖ—Ｏ配聚物Ｅ Ｖｚ ２ （ ． ０ ）ｏ ６・ Ｈ２ ］通过单 种 Ｉ） Ｖ（Ｉ Ｉ （ ＋）Ｖ３ ０ ５ ２ １Ｏ ２ Ｏ
晶 ｘ射 线 衍 射 确 定 了该 配 聚 物 的 分 子 结 构．结 构 分 析 表 明 ， 配 聚 物 是 ｉ个 完 全 由 ０ 原 子 桥 连 而 成 的 具 有 ２ 结 构 － 该 Ｄ 的 Ｖ ０ 配 聚 物 ．采 用 表 面 光 电压 光 谱 （ Ｐ ） 术 研 究 了 配 聚 物 的 表 面 光 伏 性 能 ．结 果 表 明 配 聚 物 在 ３ ０ ８ ０ｎ ～ Ｓ Ｓ技 ０ ～ ０ ｍ 范 围 内呈 现 出正 的表 面 光 伏 响 应 ．此 外 ， 该 配 聚 物 的 ＵＶ－ ｓ Ｒ 及 Ｉ 对 ＶｉＮＩ － Ｒ光 谱 进 行 了测 定 和 分 析 指认 ．
Ｖｏ ． ４ Ｎｏ ４ １３ ．
Ｄｅ ． ｃ ２ ０１１
文 章 编 号 ： ０ ０１ ３ （ ０ １ ０ ～ ４ ９０ ｉ０ —７ ５ ２ １ ）４０ ７—３
Ｖ —Ｏ配聚物的 研制及表面光电压
牛 淑云 ， 李 丹 ， 宫林 崇 ， 李 雷 ， 史 忠 丰 ， 金 晶
四氟 乙烯 的不 锈钢 釜 中 ， 密封 ， 在恒 温 １ ０℃条 件下 反应 ７ ， ７ ２ｈ 自然冷 却至 室温 ， 过滤 ， 液于 暗处静置 ， 滤 １ ０ｄ后得 到黑 色 的块状 晶体．
１ ３ 晶体 结构 的测 定 ．
配聚物 的单 晶结构在 Ｓ ｒ ＡＰ Ｘ Ｉ Ｃ Ｄ上测定 ， ｍａｔ Ｅ Ｃ Ｉ 所用辐射 源均为 ＭｏＫ － ￣射线 （ 一０ ０ １０ ３ｒ ． 九 ．７ ７ ｍ） ｉ Ｉ Ｐ面积探测器 ， 用 Ｏ扫描方式 ， ２ ５ ＜０ ９ ２ 。 围 内收集 数据．全部反 射数据 经 Ｌ 采 Ｊ 在 ． ３。 ＜２ ． １ 范 Ｐ和经验 吸收
该 化合 物对 造骨 细胞 的培养 具有 较强 作用 ［ ．但 关 于钒配合 物光 电性 能方 面的研究 较少 ． ６ ］ 表面光 电压谱 （ ｕｆ ｅ ｈ ｔｖ ｌ ｇ ｐ ｃ ｏｃｐ ， Ｓ ｒ ｃ ｏｏｏｔ ｅＳ ｅｔ ｓｏ ｙ 缩写 Ｓ Ｓ 作 为 １种高灵 敏度 （ 为 １。 ／ｍ。 、 ａ Ｐ ａ ｒ Ｐ） 约 ０ ｑ ｃ ）非 破坏性的表征手 段 ， 可探测样 品表面的 电荷行 为 ， 提供样 品表面 及相 间的信 息．Ｓ Ｓ技术 已被用来测 定半 Ｐ 导体光激发 电荷 的分离和 电荷 的转移过程 ， 得 Ｓ Ｓ技术得到 了比较广泛 的应用 ， 使 Ｐ 并为研究复合 体系 的光 敏 过程和光致界 面电荷转移过 程提供参考［ ７ － ．
１ 实 验 部 分
１ Ｉ 仪 器 和 试 剂 ．
所用 试剂 均 为 分 析 纯．采 用 日本 Ｊ Ｃ Ｔ／Ｒ ８ ＡＳ Ｏ Ｆ Ｉ 一４ ０型 红 外 光 谱 仪 ， ＫＢ 以 ｒ压 片 在 ４ ０ ０ ０ ～
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
２ ０ｃ １ 围 内测 定 配聚物 的红 外光 谱．紫外 光谱 采用 日本 Ｊ Ｃ ２ ｍ－ 范 ＡＳ Ｏ Ｖ一５ ０型紫外 一 ７ 可见一 近红 外光 谱 仪 ， ２ ０ ０ ｍ 范 围 内测 定配 聚物 的漫 反射 光谱 ．表 面光 电压 谱 （ Ｐ ） 自组装 的表 面光 电压 光 在 ０ ￣２５ ０ａ Ｓ Ｓ在 谱 仪上 测定 ．配 聚物 的单 晶 ｘ 射线衍 射 数据在 德 国 Ｂ ｕ ｅ Ｓ公 司生产 的 Ｓ ＲＴ ＡＰ Ｘ Ｉｘ 射 线 － ｒｋｒ ＡＸ ＭＡ Ｅ ＿ Ｉ 单 晶衍射 仪上 收集 ． １ ２ 配聚物 ［ ｖ ）ｖ （． ０：。 ・ Ｈ ｏ］ 的合成 ． （ ２ ： ３ ０ ５ ） ｏ６ ２ ２ 。 。
关键词 ： ０配聚物 ； Ｖ一 晶体 结构 ； 面 光 电 压 表
中 图 分 类 号 ： １ ． １ Ｏ６ ４ ５ １ 文献标识码 ： Ａ
钒元 素 因为 它独 特的反 应活性 、 态特 点 和复杂 的配位 构型 而成为 人们研 究 的热点ｎ ． 价 ］钒化 合 物在 催 化 以及 药 物和 生化 领域 已有 了广泛 应用 ．如 周颖 霏 等研究 了 四价钒 配 合 物 ＶＯ（ ｉ） Ｈ： 及其 分 ｐｃ。・ Ｏ 子筛 负载 型催化 剂 ＶＯ（ ｉ）一 Ｙ 对芳 香 烃 和正 构 烷 烃 的催 化 氧 化 性 能［］ ｐｃ Ｎａ ２．钒 的最 稳定 价 态是 ＋５ 价 ， 态越低 ， 定性 越差 ．所 以关 于钒 的 ＋２价和 ＋３价 化合 物报 道很 少［ ］ 价 稳 ３ ．低 价钒可 以作 为某 些有 机反应 的还 原剂 ， 而且 也有 很好 的生物 活 性 ．Ｓ Ｂ Ｅ ｃ ｅ ｅｒ 合 成 了 １ Ｖ一 夫 碱化 合 物 ， ． ． ｔｈ ｖ ｒｙ等 个 希 并发 现
将 ＮＩ， （ ． ５ ０ ５ｍ １溶于 ５ｍ ｔ ０ １ ． ｍｏ ｖ ｇ（ ） Ｌ乙腈 中， 得到溶液（）称取 ｃ Ｃ Ｏ Ｉ ００ １０ ｔ １ 工， Ｈ３ Ｏ Ｎ￣ ．７ｇ（． ｏ ） ｅ ｒ ｏ 溶 于 １ ０ｍＬ水 中 ， Ⅱ 溶液．搅拌下将（ ） 得（ ） Ⅱ 加入 （ ， Ｄ中 得到浅黄色浊液 ， 时 ｐ 此 Ｈ＝４ 将此 溶 液加 入 内衬为 聚 ，
辽 宁 师 范 大 学 学报 （ 自然科 学版 ）
Ｊ ｕ ｎ ｌｏ ａ ｎ ｎ ｒ １Ｕｎ ｖ ｒ ｉｙ （ ｔ ｒ ｌＳ ｉｎ ｅ Ｅ ｉ ｏ ） ｏ ｒ ａ ｆＬｉｏ ｉ ｇ Ｎｏ ｍａ ｉｅ ｓ ｔ Ｎａ ｕ ａ ｃｅ ｃ ｄ ｔ ｎ ｉ
（ 宁 师 范 大 学 化 学 化 工 学 院 ， 宁 大 连 １ ６ ２） 辽 辽 １０ ９
摘
要： 采用水热法合成 了 １ Ｖ（Ｉ ／ Ｉ）混合价态的 Ｖ—Ｏ配聚物Ｅ Ｖｚ ２ （ ． ０ ）ｏ ６・ Ｈ２ ］通过单 种 Ｉ） Ｖ（Ｉ Ｉ （ ＋）Ｖ３ ０ ５ ２ １Ｏ ２ Ｏ
晶 ｘ射 线 衍 射 确 定 了该 配 聚 物 的 分 子 结 构．结 构 分 析 表 明 ， 配 聚 物 是 ｉ个 完 全 由 ０ 原 子 桥 连 而 成 的 具 有 ２ 结 构 － 该 Ｄ 的 Ｖ ０ 配 聚 物 ．采 用 表 面 光 电压 光 谱 （ Ｐ ） 术 研 究 了 配 聚 物 的 表 面 光 伏 性 能 ．结 果 表 明 配 聚 物 在 ３ ０ ８ ０ｎ ～ Ｓ Ｓ技 ０ ～ ０ ｍ 范 围 内呈 现 出正 的表 面 光 伏 响 应 ．此 外 ， 该 配 聚 物 的 ＵＶ－ ｓ Ｒ 及 Ｉ 对 ＶｉＮＩ － Ｒ光 谱 进 行 了测 定 和 分 析 指认 ．
Ｖｏ ． ４ Ｎｏ ４ １３ ．
Ｄｅ ． ｃ ２ ０１１
文 章 编 号 ： ０ ０１ ３ （ ０ １ ０ ～ ４ ９０ ｉ０ —７ ５ ２ １ ）４０ ７—３
Ｖ —Ｏ配聚物的 研制及表面光电压
牛 淑云 ， 李 丹 ， 宫林 崇 ， 李 雷 ， 史 忠 丰 ， 金 晶
四氟 乙烯 的不 锈钢 釜 中 ， 密封 ， 在恒 温 １ ０℃条 件下 反应 ７ ， ７ ２ｈ 自然冷 却至 室温 ， 过滤 ， 液于 暗处静置 ， 滤 １ ０ｄ后得 到黑 色 的块状 晶体．
１ ３ 晶体 结构 的测 定 ．
配聚物 的单 晶结构在 Ｓ ｒ ＡＰ Ｘ Ｉ Ｃ Ｄ上测定 ， ｍａｔ Ｅ Ｃ Ｉ 所用辐射 源均为 ＭｏＫ － ￣射线 （ 一０ ０ １０ ３ｒ ． 九 ．７ ７ ｍ） ｉ Ｉ Ｐ面积探测器 ， 用 Ｏ扫描方式 ， ２ ５ ＜０ ９ ２ 。 围 内收集 数据．全部反 射数据 经 Ｌ 采 Ｊ 在 ． ３。 ＜２ ． １ 范 Ｐ和经验 吸收
该 化合 物对 造骨 细胞 的培养 具有 较强 作用 ［ ．但 关 于钒配合 物光 电性 能方 面的研究 较少 ． ６ ］ 表面光 电压谱 （ ｕｆ ｅ ｈ ｔｖ ｌ ｇ ｐ ｃ ｏｃｐ ， Ｓ ｒ ｃ ｏｏｏｔ ｅＳ ｅｔ ｓｏ ｙ 缩写 Ｓ Ｓ 作 为 １种高灵 敏度 （ 为 １。 ／ｍ。 、 ａ Ｐ ａ ｒ Ｐ） 约 ０ ｑ ｃ ）非 破坏性的表征手 段 ， 可探测样 品表面的 电荷行 为 ， 提供样 品表面 及相 间的信 息．Ｓ Ｓ技术 已被用来测 定半 Ｐ 导体光激发 电荷 的分离和 电荷 的转移过程 ， 得 Ｓ Ｓ技术得到 了比较广泛 的应用 ， 使 Ｐ 并为研究复合 体系 的光 敏 过程和光致界 面电荷转移过 程提供参考［ ７ － ．
１ 实 验 部 分
１ Ｉ 仪 器 和 试 剂 ．
所用 试剂 均 为 分 析 纯．采 用 日本 Ｊ Ｃ Ｔ／Ｒ ８ ＡＳ Ｏ Ｆ Ｉ 一４ ０型 红 外 光 谱 仪 ， ＫＢ 以 ｒ压 片 在 ４ ０ ０ ０ ～
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
２ ０ｃ １ 围 内测 定 配聚物 的红 外光 谱．紫外 光谱 采用 日本 Ｊ Ｃ ２ ｍ－ 范 ＡＳ Ｏ Ｖ一５ ０型紫外 一 ７ 可见一 近红 外光 谱 仪 ， ２ ０ ０ ｍ 范 围 内测 定配 聚物 的漫 反射 光谱 ．表 面光 电压 谱 （ Ｐ ） 自组装 的表 面光 电压 光 在 ０ ￣２５ ０ａ Ｓ Ｓ在 谱 仪上 测定 ．配 聚物 的单 晶 ｘ 射线衍 射 数据在 德 国 Ｂ ｕ ｅ Ｓ公 司生产 的 Ｓ ＲＴ ＡＰ Ｘ Ｉｘ 射 线 － ｒｋｒ ＡＸ ＭＡ Ｅ ＿ Ｉ 单 晶衍射 仪上 收集 ． １ ２ 配聚物 ［ ｖ ）ｖ （． ０：。 ・ Ｈ ｏ］ 的合成 ． （ ２ ： ３ ０ ５ ） ｏ６ ２ ２ 。 。
关键词 ： ０配聚物 ； Ｖ一 晶体 结构 ； 面 光 电 压 表
中 图 分 类 号 ： １ ． １ Ｏ６ ４ ５ １ 文献标识码 ： Ａ
钒元 素 因为 它独 特的反 应活性 、 态特 点 和复杂 的配位 构型 而成为 人们研 究 的热点ｎ ． 价 ］钒化 合 物在 催 化 以及 药 物和 生化 领域 已有 了广泛 应用 ．如 周颖 霏 等研究 了 四价钒 配 合 物 ＶＯ（ ｉ） Ｈ： 及其 分 ｐｃ。・ Ｏ 子筛 负载 型催化 剂 ＶＯ（ ｉ）一 Ｙ 对芳 香 烃 和正 构 烷 烃 的催 化 氧 化 性 能［］ ｐｃ Ｎａ ２．钒 的最 稳定 价 态是 ＋５ 价 ， 态越低 ， 定性 越差 ．所 以关 于钒 的 ＋２价和 ＋３价 化合 物报 道很 少［ ］ 价 稳 ３ ．低 价钒可 以作 为某 些有 机反应 的还 原剂 ， 而且 也有 很好 的生物 活 性 ．Ｓ Ｂ Ｅ ｃ ｅ ｅｒ 合 成 了 １ Ｖ一 夫 碱化 合 物 ， ． ． ｔｈ ｖ ｒｙ等 个 希 并发 现
将 ＮＩ， （ ． ５ ０ ５ｍ １溶于 ５ｍ ｔ ０ １ ． ｍｏ ｖ ｇ（ ） Ｌ乙腈 中， 得到溶液（）称取 ｃ Ｃ Ｏ Ｉ ００ １０ ｔ １ 工， Ｈ３ Ｏ Ｎ￣ ．７ｇ（． ｏ ） ｅ ｒ ｏ 溶 于 １ ０ｍＬ水 中 ， Ⅱ 溶液．搅拌下将（ ） 得（ ） Ⅱ 加入 （ ， Ｄ中 得到浅黄色浊液 ， 时 ｐ 此 Ｈ＝４ 将此 溶 液加 入 内衬为 聚 ，