常用的沉淀滴定法-2022年学习资料

2.滴定条件-1加入糊精保护胶体，防止AgC沉淀过分凝-聚。-c在0.005mo/L以上；Br,I,SCN 度低-至-0.001mol/L时仍可准确滴定-3避免在强的阳光下进行滴定。-4酸度范围不同，见表6-1。胶体颗粒对指示剂的吸附能力略小于对待测-离子的吸附力。太大终点提前，太小终点推迟。-AgX吸附能力-I>S N>Br>曙红>C>荧-光黄
表6-1一-些常用的吸附指示剂-待测离子-滴定剂-滴。定条件-荧光黄-C-Ag*-pH7~10一般为7~8 二氯荧光黄-CI--pH4~10一般为5~8-曙红-Br,I,SCN-Ag"-pH2~10一般为3~Hale Waihona Puke Baidu-溴 酚绿-pH4~5-甲基紫-Ag'-酸性溶液-S042--Ba2+-pH1.5~3.5-罗丹明6G-氨基苯磺 -C,I混合液-微酸性-溴酚蓝-H啜+-Cl,Br
2,返滴定法测定卤素离子-*溶液HNO3介质中，首先加入一定量过量的-AgNO标准溶液，以铁铵矾为指示剂， NH4SCN-标准溶液返滴定过量的AgNO3。滴定在HNO3介质-中进行，本法的选择性较高，可测定C1、B 、I、-SCN、Ag及有机卤化物-*AgCI的溶解度比AgSCN大，终点后，SCN-将与AgC发生置换反应 使AgCI沉淀转化为溶解-度更小的AgSCN,产生误差-AgCI+SCN-→AgSCN↓+CZ
第六章沉淀滴定法-Precipitation titration-6.1-概述-6.2；-确定终点的方法.3应用
6.1概述-沉淀滴定法Precipitation titration是-以沉淀反应为基础的滴定分析方法。淀滴定对沉淀反应要求：-①沉淀的溶解度必需很小。-②反应迅速，按一定化学计量关系定量-进行。-3有合适的方 指示终点。-常用的沉淀滴定法：银量法。-Ag+X=AgX↓-测定：C1-,Br,I-,SCN,Ag
*影响滴定突跃大小的因素-①原始浓度：浓度越大，突跃范围越大。-AgN03滴定同浓度NaCI-如-pAg.000mo1/L-6.4-3.3-0.1000mo1/L-5.4-4.3-2难溶盐溶解度：AgX溶解度K p越小，突跃越大.-PAg-△PAg-AgCl-1.8×10-10-1.1-AgBr-5.0×10-13.4-4.3-3.1-AgI-9.3×10-17-11.7-4.3
16-14-12-Br-置-10-8-20-40.6080-100120-滴定百分数/%-图6-1-0.1 00mol/L AgNO3溶液滴定20.00mL0.1000mol/L NaCl,,NaBr和KI溶液
常用的银量法有-水-莫尔法Mohr method-指示剂：K2Cr04-水佛尔哈德法Volhard met od-指示剂：NH4FeS042-*法扬斯法Fajans method-指示剂：吸附指示剂
6.3应用-一、混合离子的沉淀滴定-在沉淀滴定中，两种混合离子能否准确进行分别-滴定，取决于两种沉淀的溶度 常数比值的大小。-可别滴定，但I被AgI吸附，有误差。无法分别-滴定，滴定合量。-[I]KspAgl-≈5 10-7-[CI]KspAgCI-[Br]_KnAgBr）-≈3×10-3-[CI]KspAgCt
2滴定酸度-莫尔法要求的溶液的最适pH范围是-6.5w10.5。-若酸性大，则Ag2CrO沉淀溶解。-Ag CrO H 2Ag HCrO4-若碱性太强，产生Ag0沉淀。-2Ag++20H=2Ag20+H20-若溶液 有铵盐存在时，防止AgL2产-生，pH范围是6.5N7.2
3于扰-1与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子干扰-测定，如S2-、C032、P043、C2042-等。 2与CrO42生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+。-3大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、N2+等干测定，预先除去。-4高价金属离子如AI3+、Fe3+等在中性或弱碱性-溶液中发生水解，干扰测定
二、佛尔哈德法Volhard-以[NH,FeSO42]为指示剂-1,直接滴定法滴定Ag士-在含有Ag的酸性 液中，以铁铵矾作指示剂，-用NH,SCN或KSCN,NaSCN的标准溶液滴定。-溶液中首先析出AgSCN: 淀，当Ag+定量沉淀后，-过量的SCN与Fe3+生成红色络合物，即为终点。-酸度0.1~1mol/L,终点 Fe3+的浓度-0.015mol/L。滴定时，充分摇动溶液。-Ag*+SCN→A8SCN↓（白色）-Kp= .0×10-2-Fe3++SCN-FeSCN2+红色-K=138
3滴定条件-1将溶液煮沸，使AgC沉淀凝聚，过滤除去沉淀-2加入有机溶剂如硝基苯或1,2-二氯乙烷1N2m 。-保护AgC沉淀，阻止了SCN与AgC发生转化反应-3测定溴化物和碘化物时，不发生沉淀的转化。-但测碘化 时，指示剂必须在加入过量的AgNO3溶-液后加入，否则Fe3+将氧化I为I2,影响准确度。-4提高Fe3+ 浓度，减小终点时SCN的浓度，减-小滴定误差。当控制溶液的Fe3+浓度为0.2mol/L-时，滴定误差将小 0.1%。-5酸度大于0.3mol/L,选择性高、干扰少。
一、莫尔法ohr）-1.原理-指示剂为K2CrO4,滴定剂AgNO3-Ag+CI⊙AgCI↓（白色）-Km 1.8×10-10-2Ag+CrO2→Ag,CrO,↓（砖红色）-Kp=2.0×10-12-*测定的对象接法：C1,Br。返滴定法：Ag
2.滴定条件-1指示剂的用量：5×103mo1/L-K2CrO4的浓度太高，终点提前，结-果偏低；KCrO 的浓度太高，终点推迟，-结果偏高。KCrO4消耗滴定剂产生正误-差，被测物浓度低时，需要作空白试验.-如A NO3滴定同浓度NaC1-TE%-0.1000mo1/L-+0.06%-0.0100mo1/L-+0.6%
三、法扬司法（于ajans-1,原理-以吸附指示剂adsorption indicator-确定终点的银量 称为法扬司法-吸附指示剂是一类是酸性染料，如荧光黄-及其衍生物，它们是有机弱酸，解离出指示剂-阴离子；另一 是碱性染料，如甲基紫、罗丹-明6G等，解离出指示剂阳离子。-AgNO3-AgCI·C+FI~===-AgC ·Ag·FI-黄绿色（荧光）-粉红色