枸杞化学成分及生物活性研究进展

周 剑 马建苹 田 浩 兰州理工大学生命科学与工程学院，兰州，730050郭 涛 河南中医药大学药学院，郑州，450046
枸杞化学成分及生物活性研究进展
摘要：
枸杞作为中国传统保健食品,因其柔滑口感和良好的功效深受人们的喜爱；针对枸杞的报道也比较多，本文对近几年枸杞化学成分及保健作用研究进行综述。

关键词：
枸杞；化学成分；保健作用
枸杞（Lycium barbarum）是茄科枸杞属（Lycium）落叶多棘刺灌木植物，主要生于温带和亚温带的地区的山坡，沙地，在我国主要分布在西北地区，其中以宁夏枸杞最为有名，品质最佳。

枸杞植物的各个部位都可以被利用，且具有良好的药用价值。

枸杞果实有着丰富的营养和药用价值，也被作为我国最早的药食同源品种被广泛使用。

枸杞中主要含有生物碱类、酚酰胺、黄酮类固醇及衍生物等成分。

近年来国内外对其进行了相对密集地研究, 尤其在枸杞多糖的成分分析和药理活性研究方面取得了一系列的成果，使得枸杞产业得到进一步拓展。

本文旨在综述近几年来国内对枸杞化学成分和药理活性的研究，为更进一步扩大枸杞利用度提供了有力的依据。

1.功能性成分
枸杞中主要含有生物碱类、酚酰胺、黄酮及其衍生物、有机酸、类胡萝卜素等成分。

1.1生物碱类
枸杞中含有多种生物碱，包括主要包括莨菪烷类、吲哚类、吡咯类等多种类型的生物碱。

其中以阿
托品最有代表性。

根据文献报道[1]，早在1986年人们就从枸杞中发现阿托品和莨菪碱。

2014年，高凯[2]等人首次从枸杞中分离出生物碱2-furylcarbinol-(5'-11)-1,3-cyclo-pentadiene [5,4-c]-1H-cinnoline。

2015年，徐鹏[3]利用柱色谱技术对枸杞水溶性成分进行研究，从中得到了5个化合物，其中为2,4-二亚氨基-5-羧基-1,3-N-杂环戊烷、N-甲基-吲哚、1,6,7-三甲基-4-羟基-喹啉为生物碱。

2018年，卢艳婷[4]发现了采用SCX 阳离子交换柱通过HPLC 对枸杞中甜菜碱的含量进行测定的方法。

次年，黄婷[5]等人以甜菜碱含量为指标对枸杞鲜果品质进行了评价。

具体化合物见表1、图1。

表
1 生物碱类化合物
图1 生物碱类化合物结构
1.2 酚酰胺类
2014年，Xie[6]等人从枸杞提取物乙酸乙酯部位中发现了N-(α,β-Dihydrocaffeoyl)tyramine、N-(E)-Caffeoyl tyramine两种酚酰胺类化合物。

2017年，杨亚楠[7]等人从枸杞根中发现lyciumlignan D、lyciumphenyl propanoid A两种新酚酰胺化合物。

同年，Dan[8]等人也总结了枸杞中的酰胺类化合物。

2019年，王琪[9]等人采用UHPLC-ESI-Q-TOF-MS／MS技术，系统地对黑果枸杞和宁夏枸杞干果和鲜果中所含多酚类代谢物进行研究，共发现包括酚酸、酚酸酰胺和花青素中的 35种酚酸类物质。

具体化合物见表2、图2。

表2 酚酰胺类化合物
图2 酚酰胺类化合物
1.3黄酮及其衍生物类
表3 黄酮及其衍生物
图3 黄酮及其衍生物
2010年，索有瑞[10]等人通过HPLC–ESI-MS首次报道了枸杞中的14种花青素，Petundin-3-O-galactoside-5-O-glucoside、Petundin-3-O-glucoside-5-O-glucoside等10种被识别。

2012年，逯
海龙[11]等人通过利用柱层析和高效液相色谱等方法分离出了8个化合物，其中β -谷甾醇为黄酮类化合物。

2015年，Andrei Mocan[12]通过HPLC鉴定和量化了枸杞花中的异槲皮苷，芦丁和槲皮甙等黄酮类结构，为枸杞花的利用提供了基础。

1.4类胡萝卜素类
类胡萝卜素在枸杞中也是占有相对较大的比例，2014年，康迎春[13]等其中主要包括β-胡萝卜素、β-隐黄质等各类胡萝卜素脂肪酸酯。

2015年，雷建武[15]等人利用分光光度计法测定了不同枸杞中类胡萝卜素的含量，其中鲜果枸杞中总含量为9.92mg/100g。

表4 类胡萝卜素
1.5有机酸类
枸杞中还有大量的碳水化合物及有机酸的存在，2018年，李佳兴[15]等人从枸杞中检测到包括水杨酸、香草酸、对羟基苯甲酸、对香豆酸、3, 4-二羟基苯甲酸、酒石酸等12种有机酸成分。

表5 其他成分
2.药理活性
2.1抗氧化作用
2012年，Chieh-Ming J. Chang[16]等人采用超临界法对枸杞果实进行提取纯化并对其进行抗氧化活性测试，结果表明枸杞提取物中的玉米黄质具有良好的抗氧化活性。

2018年，Guiping Gong[17]等人发现枸杞多糖具有很强的体外抗氧化能力。

同年，Tong Niu[18]等人发现枸杞提取物可以通过下调miR-194减轻H2O2诱导的细胞活力降低，增加细胞凋亡和自噬。

2.2抗炎作用
2010年，Hung[19]等人在探讨枸杞提取物对人脐静脉内皮细胞的抗炎作用，证明其具有保护心血管疾病的潜力。

2012年，Wu[20]通过实验证明80％乙醇枸杞提取物可有效抑制人脐静脉内皮细胞中的TNF-α，从而起到抗炎和抗血管生成的作用。

同年，Oh[21]等人通过炎症的抑制实验中表明了枸杞水提取物对脂多糖刺激的RAW 264.7细胞中促炎介质产生的抑制作用。

2.3降血糖和降血脂作用
2013年，Zhu[22]等人通过体外和体内低血糖实验表明，枸杞多糖具有显著的低血糖作用和胰岛素致敏活性。

2018年，Aneta Wojdyo[23]等人对新品种枸杞进行抑制α-淀粉酶和α-葡萄糖苷酶的研究，发现也具有抗糖尿病的潜力。

2019年，Xia[24]等人通过研究枸杞多糖对高脂饮食和脲佐菌素诱导的大鼠模型糖尿病大鼠的尿和肝代谢组学的影响，发现枸杞多糖对空腹血糖、胰岛素、抗氧化和肝糖原水平均有正调节作用。

2.4免疫作用
2015年，Zhao[25]等人通过对亚健康小鼠喂食枸杞提取物发现其对亚健康小鼠的免疫力能够明显提高并且能够保护胸腺等免疫器官。

2016年，Bo[26]等人本研究旨在探讨枸杞提取物对小鼠脾淋巴细胞和巨噬细胞的影响，并对其进行评价，发现其明显就有改善和刺激免疫器官的作用。

2018年，Deng[27]等人研究了枸杞多糖对H22荷瘤小鼠全身和局部T
细胞依赖
性抗肿瘤免疫反应的影响，结果表明其通过减轻免疫抑制和维持小鼠的抗肿瘤免疫应答，同时在H22荷瘤小鼠中诱导全身和局部免疫应答。

3.展望
随着进一步深入地研究,枸杞中更多的生物活性将会被陆续发现。

而枸杞因其独特的香气和柔滑的口感及能够预防心血管疾病和增加免疫力已经成为最受人们喜爱的饮品之一，这对扩大枸杞向食品产业进军提供了较大的契机。

参考文献：
[1]
Tatsuya Fukuda,Jun Yokoyama,Hiroyoshi
Ohashi. Phylogeny and Biogeography of the Genus Lycium (Solanaceae): Inferences from Chloroplast DNA Sequences[J]. Molecular Phylogenetics and Evolution,2001,19(2).
[2] 高凯,汤海峰,陆云阳,王啸洋,张伟,马宁.宁夏枸杞子乙酸乙酯部分的化学成分研究[J].中南药学,2014,12(04):324-327.
[3] 徐鹏. 枸杞水溶性成分的研究[D].江南大学,2009.
[4] 卢艳婷.枸杞中甜菜碱的含量测定[J].食品安全导刊,2018(18):49-50.[5] 黄婷,糟绍英,秦垦,戴国礼,张益芝.基于主成分分析的枸杞鲜果品质评价核心指标筛选[J].北方园艺
[6] Lian-Wu Xie,Atanas G. Atanasov,De-An Guo,Clemens Malainer,Jing-Xian Zhang,Martin Zehl,Shu-Hong Guan,Elke H. Heiss,Ernst Urban,Verena M. Dirsch,Brigitte Kopp. Activity-guided isolation of NF-κB inhibitors and PPARγ agonists from the root bark of Lycium chinense Miller[J]. Journal of Ethnopharmacology,2014,152(3).
[7] Yanan Yang,Yawen An,Wei Wang,Ning Du,Jinghua Zhang,Ziming Feng,Jianshuang Jiang,Peicheng Zhang.Nine compounds from the root bark of Lycium chinense and their anti-inflammatory activities[J].Acta Pharmaceutica Sinica B,2017,7(04):491-495.,2019(07):132-139.
[8] Qian Dan,Zhao Yaxing,Yang Guang,Huang Luqi. Systematic Review of Chemical Constituents in the Genus Lycium (Solanaceae).[J]. Molecules (Basel, Switzerland),2017,22(6).
[9] 王琪,唐惠儒.黑果枸杞和宁夏枸杞果实中多酚类物质组成的差异研究[J].上海交通大学学报(医学版),2019,39(01):39-46.
[10] Anthocyanins composition and antioxidant activity of wild Lycium ruthenicum Murr. from Qinghai-Tibet Plateau[J].Food Chemistry,2011,126(3):859–865
[11] 逯海龙,刘仕丽,苏亚伦,吉腾飞,韩义欣.宁夏枸杞子化学成分的研究[J].解放军药学学报,2012,28(06):475-476+498.
[12] Mocan Andrei,Vlase Laurian,Vodnar Dan Cristian,Gheldiu Ana-Maria,Oprean Radu,Cri•an Gianina. Antioxidant, Antimicrobial Effects and Phenolic Profile of Lycium barbarum L. Flowers.[J]. Molecules (Basel, Switzerland),2015,20(8).
[13] 康迎春,尹跃,赵建华,刘兰英.HPLC 法测定枸杞鲜果中主要类胡萝卜素组成[J].食品工业,2014,35(12):270-273.
[14] 雷建武,米佳,罗青,张林锁,张曦燕,闫亚美.枸杞中类胡萝卜素及体外抗氧化活性研究[J].食品工业,2015,36(12):5-8.
[15] 李佳兴,周利,金艳,余意,马方励,杨健,郭兰萍.超高效液相色谱-串联质谱法测定枸杞子中8种水溶性维生素[J].食品科技,2018,43(11):336-341.
[16] Chang, LP;Cheng, JH;Hsu, SL;Fu, YC;Lin, KL;Shieh, CJ;Zhou, XQ;Chang.Supercritical carbon dioxide anti-solvent purifification of anti-oxidative
compounds from Lycium barbarum fruits by using response surface methodology.[J]Separation and Purifification Technology,2012,100:66-73
[17] Guiping Gong,Tiantian Dang,Yangni Deng,Jianli Han,Zihua Zou,Sun Jing,Ying Zhang,Qian Liu,Linjuan Huang,Zhongfu Wang. Physicochemical properties and biological activities of polysaccharides from Lycium barbarum prepared by fractional precipitation[J]. International Journal of Biological Macromolecules,2018,109.
[18] Niu Tong,Jin Liuzhong,Niu Shizhen,Gong Cunqi,Wang Hui. Lycium Barbarum Polysaccharides Alleviates Oxidative Damage Induced by H2O2 Through Down-Regulating MicroRNA-194 in PC-12 and SH-SY5Y Cells.[J]. Cellular physiology and biochemistry : international journal of experimental cellular physiology, biochemistry, and pharmacology,2018,50(2).
[19] Dian-Kun Hung,Wen-Bin Wu,Bing-Huei Chen. Anti-inflammatory effect of bio-active constituents from Lycium barbarum linnaeus on human umbilical vein endothelial cells[J]. Journal of Biotechnology,2010,150.
[20] Wu Wen-Bin,Hung Dian-Kun,Chang Fung-Wei,Ong Eng-Thaim,Chen Bing-Huei. Anti-inflammatory and anti-angiogenic effects of flavonoids isolated from Lycium barbarum Linnaeus on human umbilical vein endothelial cells.[J]. Food & Function,2012.
[21] You-Chang Oh,Won-Kyung Cho,Ga Young Im,Yun Hee Jeong,Youn-Hwan Hwang,Chun Liang,Jin Yeul Ma. Anti-inflammatory effect of Lycium Fruit water extract in lipopolysaccharide-stimulated RAW 264.7 macrophage cells[J]. International Immunopharmacology,2012,13(2).
[22] Zhu Jing,Liu Wei,Yu Juping,Zou Shan,Wang Jiajia,Yao Wenbing,Gao Xiangdong. Characterization and hypoglycemic effect of a polysaccharide extracted from the fruit of Lycium barbarum L.[J]. Carbohydrate polymers,2013,98(1).
[23] Biological Factors - Biological Pigments; Study Data from Wroclaw University of Environmental and Life Sciences Update Understanding of Biological Pigments (Phenolic and carotenoid profile of new goji cultivars and their anti hyperglycemic, anti-aging and antioxidant properties)[J]. Food Weekly News,2018.
[24] Xia Hui,Tang Huali,Wang Feng,Yang Xian,Wang Zhaodan,Liu Hechun,Pan Da,Yang Chao,Wang Shaokang,Sun Guiju. An untargeted metabolomics approach reveals further insights of Lycium barbarum polysaccharides in high fat diet and streptozotocin-induced diabetic rats.[J]. Food research international (Ottawa, Ont.),2019,116.
[25] Zhao Rui,Hao Wenli,Ma Baoling,Chen Zhibao. Improvement effect of Lycium barbarum polysaccharide on sub-health mice.[J]. Iranian journal of basic medical sciences,2015,18(12).
[26] Ruonan Bo,Sisi Zheng,Jie Xing,Li Luo,Yale Niu,Yee Huang,Zhenguang Liu,Yuanliang Hu,Jiaguo Liu,Yi Wu,Deyun Wang. The immunological activity of Lycium barbarum polysaccharides liposome in vitro and adjuvanticity against PCV2 in vivo[J]. International Journal of Biological Macromolecules,2016,85.
[27] Deng Xiangliang,Luo Shuang,Luo Xia,Hu Minghua,Ma Fangli,Wang Yuanyuan,Lai Xiaoping,Zhou Lian. Polysaccharides from Chinese Herbal Lycium barbarum Induced Systemic and Local Immune Responses in H22 Tumor-Bearing Mice.[J]. Journal of immunology research,2018,2018.。