《量子力学》复习资料提纲
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)
(Et r p i p Ae
-⋅=ρ
ϖηϖ
ψ《量子力学》复习 提纲
一、基本假设 1、(1)微观粒子状态的描述 (2)波函数具有什么样的特性 (3)波函数的统计解释
2、态叠加原理(说明了经典和量子的区别)
3、波函数随时间变化所满足的方程 薛定谔方程
4、量子力学中力学量与算符之间的关系
5、自旋的基本假设 二、三个实验
1、康普顿散射(证明了光子具有粒子性) 第一章
2、戴维逊-革末实验(证明了电子具有波动性) 第三章
3、史特恩-盖拉赫实验(证明了电子自旋) 第七章 三、证明
1、粒子处于定态时几率、几率流密度为什么不随时间变化;
2、厄密算符的本征值为实数;
3、力学量算符的本征函数在非简并情况下正交;
4、力学量算符的本征函数组成完全系;
5、量子力学测不准关系的证明;
6、常见力学量算符之间对易的证明;
7、泡利算符的形成。
四、表象
算符在其自身的表象中的矩阵是对角矩阵。
五、计算
1、力学量、平均值、几率;
2、会解简单的薛定谔方程。
第一章 绪论
1、德布洛意假设: 德布洛意关系:
戴维孙-革末电子衍射实验的结果: 2、德布洛意平面波:
3、光的波动性和粒子性的实验证据:
4、光电效应:
5、康普顿散射: 附:(1)康普顿散射证明了光具有粒子性
(2)戴维逊-革末实验证明了电子具有波动性
∑=n
n
n c ψ
ψ1d 2
=⎰
τψ(全)
()
ψψψψμ
∇-∇2=*
*ηϖi j ⎩⎨
⎧≥≤∞<<=a
x x a x x V 或0,
0,
0)(0=⋅∇+∂∂j t
ϖρ⎥⎦
⎤⎢⎣⎡+∇-=),(222t r V H ϖημ)
(,)(),(r e
r t r n t
E i n n n ϖϖϖη
ψψψ-=n n n E H ψψ=(3)史特恩-盖拉赫实验证明了电子自旋
第二章 波函数和薛定谔方程
1.量子力学中用波函数描写微观体系的状态。
2.波函数统计解释:
若粒子的状态用()t r ,ρ
ψ描写,
τψ
τψψd d 2
*=表示在t 时刻,空间r ρ
处体积元τd 内找到粒子的几率(设
ψ是归一化的)。
3.态叠加原理:
设ΛΛn ψψψ,,21
是体系的可能状态,那么,这些态的线性叠加∑=n
n
n c ψψ也是体系的一个可能状态。
也可以说,当体系处于态 时,体系部分地处于态ΛΛn ψψψ,,21中。
4.任何一个波函数()t r ,ρ
ψ都可以看做是各种不同动量的平面波的迭加。
5.波函数随时间的变化规律由薛定谔方程给出:
ψψμψ),(t r V t i ϖ
ηη+∇2-=∂∂22
当势场
)(r V ϖ
不显含时间t 时,其解是定态解
满足定态薛定谔方程 其中
注:定态薛定谔方程即能量算符的本征方程。
6.波函数的归一化条件: (对整个空间积分) 相对几率分布:
波函数常数因子不定性;)(~)(r c r ϖ
ϖψψ 波函数相位因子不定性:
7.波函数的标准条件:波函数一般应满足三个基本条件:连续性,有限性,单值性。
度与几率密度ψψρ*
= 满足连续性方程
8.几率流密9.定态所需的条件 : 10.一维无限深方势阱
(1)若
Λ
,2,1,0,,=z y x n n n Λη
,,,,321=2=22
2
2
n a n E n
μπ⎪⎩
⎪⎨⎧≥0≤0<<02=a
x x a x a x
n a n 或,
,sin πψ⎪⎩⎪⎨
⎧≥∞<=a x a x x V ,,0)(2
2228=a n E n μπη⎪⎩
⎪⎨⎧≥<=+=a x a n a x a n a n ,0x ,...3,2,1,)(2sin 1π
ψ222
1=x V μωΛη,,,210=⎪⎭
⎫
⎝⎛
21+=n n E n ,ω)
(x H e
N n x n n αψα2
-212=η
ω
μαπα=
2=
,!
n N n n ωη⎪⎭⎫ ⎝
⎛
+++=23z y x n n n n n n E z
y x )
()()(2
2
2z H y H x H e N N N z y x r
z
y
x
z
y
x
n n n n n n n n n αααψα
-=
本征值 本征函数
(2)若
则本征值 本征函数 11.自由粒子波函数(推导过程)
12.一维谐振子 本征值
本征函数
13、可以用分离变量法求解得到(在笛卡尔坐标中)三维各向同性谐振子的能级和波函数。
能级
第三章 量子力学中的力学量
1.量子力学中的力学量用线性厄米算符表示,并且要求该算符的本征函数构成完备系。
2.厄米算符A 的定义:
r d A r d A ϖ
ϖϕψϕψ⎰
⎰=**)(
此为坐标表像中的表示式 厄米算符的本征值是实数。
厄米算符的属于不同本征值的本征函数一定正交。
附:力学量算符的本征函数系满足正交、归一、完备、封闭等条件。
3.力学量的测量值:
在力学量F 的本征态中测量F ,有确定值,即它的本征值; 在非F 的本征态φ中测量F ,可能值是F 的本征值。
dx x F x F )()(*φφ⎰
=⎰∑2
2+=
λ
λλλd c c F n
n n λ
λλψψψλψ==F F n
n n ˆˆ
dx
x x c dx x x c n n )()(,
)()(*
*
φψφψλλ⎰⎰
==()t r ,ρ
ψη
ϖ
ϖϖηr p i p
e
⋅2
3-2=)(πψ)
()()(*p p d r r p p '-=⎰
'ϖ
ϖϖϖϖϖδτψψdx
x c x c x n
n
n )()()(λλψψ
φ⎰∑+=
ϕ
∂∂
-=ηi L z 将)(x φ用算符F 的正交归一的本征函数展开: 则在)(x φ态中测量力学量F 得到结果为n λ的几率为2
n c ,得到结果在λλλd +→范围内的几
率为
λ
λd c 2。
力学量的平均值是 或
附:本书中五个基本原理
(1)量子力学中态的表示 波函数 (2)态叠加原理: (3)定态薛定谔方程: (4)力学量与算符的关系: (5)自旋:
4. 连续谱的本征函数可以归一化为δ函数。
5.简并:属于算符的某一个本征值的线性无关的本征函数有若干个,这种现象称为简并。
简并度:F
ˆ算符的属于本征值n λ的线性无关的本征函数有f 个,我们称F ˆ的第n 个本征值n λ是f 度
简并。
6. 动量算符p ϖ的本征函数(即自由粒子波函数)
正交归一性
7. 角动量z 分量
本征函数
Λ
,,,,)(2±1±0=21=
m e im m ϕπ
ϕψ
z L 的本征值 ηm L z
=' 8. 平面转子(设绕z 轴旋转) 课本P 101 3.5题
哈密顿量 2
22222ϕd d I I L H z η-==
能量本征态
Λ
,,,,)(2±1±0=21=
m e im m ϕπ
ϕψ
0=dt
F
d Λ
η,,,,
321=12-=12-==22224n n a e n
e E E n μ2
=n f n Bohr c
e m c m
e M B B z ——μμμμ2=-=2-=ηη,c
e m M L M z z
z μ2-
==η2
2
242-=n Z e E n ημ能量本征值
I m E m 2=
2
2η 9. ()
z L L
,2
有共同的本征函数 — 球谐函数()ϕθ,lm Y :
()()()()()
l m l m l l m l N e P N Y lm im m
l lm m lm ±2±1±0=210=+41+2-=
1-=,,,,;,,,,!
!
!)(cos )(,ΛΛ
πθϕθϕ
()()ϕθϕθ,)(,lm lm Y l l Y L 2
21+=η ()()ϕθϕθ,,lm lm z Y m Y L η=1.
中心力场中,势场[]
0==H L r V r V ,,)()(ϖϖ,角动量L ϖ
为守恒量。
10.中心力场中,定态薛定谔方程
ψψμμE r V r L r r r =⎥⎦⎤⎢⎣⎡+2+∂∂12-22222)(η
选(
)
z L L H ,,2
为体系的守恒量完全集,其共同的本征函数为
l l l m l Y r R r lm -1-=210==,,,,
,,,)
,()(),,(ΛΛϕθϕθψ
11.氢原子 玻尔半径)(22e a μη=
),()(),,(ϕθϕθψlm nl nlm Y r R r =
能级简并度 轨道磁矩 (
为玻尔磁子)
旋磁比
类氢离子
量F 的平均值不随时间变化),则称F 为守恒量。
12. 守恒力学量的定义:若(即力学
0=∂∂t
F
力学量F 的平均值随时间的变化满足t F
H F i dt
F d ∂∂+1=],[η
因而力学量F 为守恒量的条件为: , 且 0=],[H F 13.宇称算符
宇称算符的定义:
)()(ˆr r P ρρ-=ψψ 本征值
本征函数。
注:宇称出现在一维无限深势阱、自旋中。
14. 对易式定义: []BA AB B A -≡, 15. 对易式满足的基本恒等式:
[][][][][][][][][]B C A C B A C AB C
B A B A B B
C A C A B A C B A ,,,,,,,,,+=+=+=+
[][][][][][]0
=++B A C A C B C B A ,,,,,,(Jacobi 恒等式)
16. 一些重要的对易关系:
[][][]
αβ
βα
βα
βα
δηi p x
p p
x x
===,,
0,,
0,
⎪⎩⎪⎨⎧=⎥⎥⎥
⎦⎤
⎢⎢⎢⎣
⎡γγγγαββββα
εL p x i L p x L η,
[][][]z
y
x
z
y
x
z
y x
J
i J J s
i s s L
i L L ηηη===,,
,,
,
[][][]
0,,0,,0,2
2
2
===αα
α
J J
s s L L
附:要会证明对易关系 注:量子力学证明题多关于算符和自旋。
17.若算符B A 、对易,即0],[=B A ,则A 和B 有共同的本征函数系。
在A 和B 的共同的本征函数表示的态中测量B A 、,都有确定值。
18.不确定关系:若算符B A 、不对易,即0],[≠B A ,则必有
],[21
)()(22B A B A ≥
∆⋅∆
简记为 ],[21
B A B A ≥
∆⋅∆
特别地,
2
η≥∆∆x p x
第四章 态和力学量的表象
1. Q 表象是以Q 的本征函数系
(){}x u n 为基底的表象,在这个表象中,有
()()x u Q x u Q n n n =
()()x u t a n n ∑=ψ
()()()()
)(,,)(,)(,
*
**t a t a t a t a t a t a n n ΛΛ21+21=⎪⎪⎪⎪
⎪
⎭
⎫ ⎝⎛=ψψ
算符F 对应一个矩阵(方阵),矩阵元是
dx
Fu u F m n nm ⎰=*
,
选定表象后,算符和量子态都用矩阵表示。
平均值公式是
ψψF F +
=, 归一化条件是I =+ψψ,
本征值方程是ψλψ=F 。
附:在自身表象中表示算符的矩阵为对角矩阵。
2. 幺正变换:在量子力学中,两个表象之间的变换是幺正变换,满足1
-+=S S ;
态的变换是a S b +=; 算符的变换是FS S F +
='。
幺正变换不改变算符的本征值。
附:在自身表象中,本征函数是函数。
1
1
)()()8()()()7()()()6()
()()5()()()4()
()()3(),(),()2(),(),()1(****
=============∂∂
=∂∂
==⎰⎰⎰∑∑⎰ψψψψψ
ψψψψψψψδδψψψψφψφψdx x x F F dx x F x F n c dx
x x u c n
c x u c x n m dx x u x u n E n H x u E x u H H t
i t x H t x t
i F t x t x F n n n n
n n
n n mn
mn
n m n n n n η
η
,
,
I x x
dx I n
n n
==⎰∑1)
0()0(<<-'n
k nk
E E H 附:证明某个算符势厄密算符 坐标表像中用厄密算符的性质
r d A r d A ϖ
ϖϕψϕψ⎰
⎰=**)(
来证明。
任意表象中则用幺正变换(即:表示算符的矩阵的转置共厄等于算符本身)1
-+=S S 来证明。
3.
量子态可用狄拉克符号右矢
A
或左矢
A
表示。
狄拉克符号的最大好处是它可以不依赖于表象来阐
述量子力学理论,而且使用十分方便。
基矢的完备性:
坐标表象 狄拉克符号
第五章 微扰理论
1.定态微扰理论
适用范围:求分立能级及所属波函数的修正。
适用条件是:一方面要求0H 的本征值和本征函数已知或
较易计算,另一方面又要求0H 把H 的主要部分尽可能包括进去,使剩下的微扰H '比较小,以保证微扰计
算收敛较快,即
(1)非简并情况
H H H '+=0
Λ
+-'+'+=∑n
n
k nk
kk
k k E E H H E E )
0()0(2
)
0('
Λ+-'+=∑n n n k nk k
k E E H )
0()
0()0()
0('ψψ
ψ
(2)简并情况
能级的一级修正由久期方程
det )
1(=-'μνμνδk E H
即
)
1(2
1
2
)
1(2221112
)1(11
=-''''-''''-'k
f f f f f k f k E H H H H E H H H H E H f f k k k k Λ
Λ
ΛΛΛΛΛ
给出。
)
1(k E 有k f 个实根,记为
k k f E ,,2,1,
)
1(Λ=αα, 分别把每一个根)1(α
k E 代入方程
()0
1
)
1(=-'∑=νν
μναμνδa E H k
f k
,即可求得相应的解,记为ανa ,于是得出新的
零级波函数
ν
ν
ανφνk k a =∑
相应能量为
)1()0(αk k k E E E +=
2.变分法
选择尝试波函数)(λφ,计算H 的平均值H ,它是变分参量λ的函数,由极值条件
=λδλ
δH
定
出0λ,求出)(0λH ,它表示基态能量的上限。
3.由
m k →的跃迁几率是
2
2
2
1)()(⎰''=
='
→t
t i mk
m
m k t d e H t a t W mk ωη
此公式适用的条件是
1
=2=L s g g ,
⎪⎪⎭
⎫
⎝⎛=-=c e s s c e s s μμμμ或ϖϖ
2
±
=ηz
s
1)(<<→t W m k , 对于k m ≠
4.周期性微扰:光的吸收和发射,选择定则等。
第七章 自旋与全同粒子
1.自旋基本假设的内容: 2.自旋实验基础:
3.自选角动量、轨道角动量及相应磁矩:
4.自旋角动量算符
5.自选波函数的形成及当自旋与轨道作用可忽略时的波函数
6.什么情况有奇宇称、偶宇称?
7.电子自旋假设的两个要点:
(a ); (b )
内禀磁矩的值即玻尔磁子的值:
c e B s μμμ2==η
g 因子(回转磁比值):
8.旋量波函数
()()()⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=2,2,,ηϖηϖ
ϖ
r r s r z ψψψ的意义及其归一化。
()()⎪
⎪⎭
⎫
⎝⎛10==⎪⎪⎭
⎫ ⎝⎛01==21-21s s s s χβχα,()()()()⎪
⎪⎭
⎫ ⎝⎛==b a r s r s r z z ρρ
ϖφχφψ,()β
αχb a b a s s +=⎪⎪⎭
⎫
⎝⎛=σ
ϖηϖϖηϖϖ2
==⨯s s i s s ,
9.自旋与轨道无耦合时:
2±=ηz s 的本征态:
一般自旋态: 10.自旋算符与泡利矩阵
1ˆˆˆ222===z y x σσσ(单位算符)
⎪⎩⎪⎨⎧=-=-=-y z x x z x y z z y z x y y x i i i σσσσσσσσσσσσσσσ222 ⎪⎩⎪⎨⎧0=+0=+0=+z x x z y z z y x y y x σσσσσσσσσσσσ
⎪
⎪⎭⎫
⎝⎛0110=x σ ,
⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛0-0=i i y σ , ⎪⎪⎭⎫
⎝⎛1-001=z σ
⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=01102ˆηx S , ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=002ˆi i S y η, ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=10012ˆηz S ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛=100143ˆ22ηS
附:会证明泡利矩阵 11.总角动量
在中心力场)(r V (例如Coulomb 场)中运动的电子的相对论波动方程(Dirac 方程),在非相对论极限下,Hamilton 量中将出现一项自旋轨道耦合作用
⎪⎩⎪
⎨
⎧=⋅dr dV r c r L s r 121)()(22μξξϖ
ϖ
电子的能量本征态可选为(z J J L H ,,,22)的共同本征态,而空间角度部分与自旋部分的波函数则可取为(
z J J L ,,2
2)的共同本征态: ),,(z ljm s j ϕθφ⎩⎨⎧0≠21-=2
1+=)(l l j l j
本征值分别为
ηηηj m j j l l ,)(,)(221+1+)
,,,(j j j m j -1-=Λ
12. 碱金属原子光谱的双线结构
由于
L s r ϖ
ϖ⋅)(ξ项的存在,使得2/12/1-=+=>l nlj l nlj E E 。
例如 Na : ο
ο
)5890(33)5896(332
/12/32
/12/1A s p A s p →→
还可以解释反常塞曼效应。
附:只有考虑了电子的自旋光谱线的精细结构才能得到解释。
13.两个电子的自旋单态与三重态
14. 两个角动量的耦合
若21J J ϖϖ,是两个独立的角动量,则21+=J J J ϖ
ϖϖ也是角动量。
()
()()
()无耦合表象基矢耦合表象基矢2
211222121
2122221~,,,,~,,,m j m
j J J J J
jm j j J J J J z z z
系数
G C m j m m j jm j j m --=∑2
221212
C-G 系数的性质:21m m m +=,
j 的取值:
,
,......,2,1,21212121j j j j j j j j --+-++
15.全同粒子
(1)量子力学中,把内禀属性(静质量、电荷、自旋、磁矩、寿命等)相同的粒子称为全同粒子。
(2)全同性原理:由于全同粒子的不可区分性,使得全同粒子所组成的体系中,二全同粒子相互代换不引起物理状态的改变。
全同性原理或表述为交换对称性:任何可观测量,特别是Hamilton 量,对于任何两个粒子交换是不变的。
这就给描述全同粒子系的波函数带来很强的限制,即要求全同粒子体系的波函数具有交换对称性
S S ij P Φ=Φˆ或者交换反对称性A A ij P Φ-=Φˆ。
(3) 全同粒子系的波函数的交换对称性与粒子的自旋有确定的联系。
玻色子:自旋为η整数倍(Λ,2,1,0=s )的粒子,波函数对于两个粒子交换总是对称的,例如π介子(0=s ),光子(1=s )。
它们遵守Bose 统计,称为Bose 子。
费米子:自旋为η半奇数倍(Λ,23,21=s )的粒子,波函数对于两个粒子交换总是反对称的,例如电子,质子,中子等。
它们遵守Fermi 统计,称为Fermi 子。
由“基本粒子”组成的复杂粒子,例如α粒子(氦核)或其它原子核,如在讨论的问题或过程中内部状态保持不变,即内部自由度完全被冻结,则全同性概念仍然适用,也可以当成一类全同粒子来处理。
如果它们是由Bose 子组成,则仍为Bose 子。
如它们由奇数个Fermi 子组成,则仍为Fermi 子;但如由偶数个Fermi 子组成,则构成Bose 子(玻色子)。
(4)Pauli (泡利)不相容原理:不容许有两个全同的Fermi 子(费密子)处于同一个单粒子态。