循环水中磷酸根的测定——磷钼蓝比色法

循环水中磷酸根的测定——磷钼蓝比色法
1.范围
本标准适用于循环冷中磷酸根的测定，测定范围为0.1mg/L~50mg/L。

2.方法概要
在0.45~0.55的硫酸介质中磷酸盐与钼酸钠生成磷钼杂多酸，然后被氯化亚锡还原成磷钼蓝，其蓝色深浅与水中正磷酸根含量成正比关系，在波长690nm处以比色法测定磷酸根的含量，磷酸根在2 ~25μg/mL范围内符合吸收定律。

有机磷酸（盐）可在0.05~0.20M的硫酸介质中用过硫酸铵加热分解为正磷酸盐后再用本方法测定。

回收率：90~110％。

3.仪器
3.1分光光度计
3.2电炉2KW
3.3水浴锅
4.试剂
4.1 钼酸钠—硫酸：将100mL浓硫酸（分析纯，比重1.84）慢慢地加到900mL
蒸馏水中，冷却后加入10g钼酸钠（分析纯），溶解后混匀。

4.2 氯化亚锡—甘油溶液：称取2.5g无水氯化亚锡（分析纯）于250mL烧杯中，
加入约0.5 mL浓盐酸加热溶解，然后加入100 mL甘油（丙三醇、分析纯）搅匀。

转入棕色滴瓶中，可长期使用。

4.3 硫酸：分析纯，配成1M的水溶液。

4.4 过硫酸铵：分析纯，配成0.4％的水溶液。

4.5 磷酸根标准溶液：准确称取0.7165g经105~110℃干燥过的分析纯磷酸二氢
钾（KH2PO4）溶于100mL蒸馏水中，然后转入500mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。

每毫升此溶液含PO4 3-1.00mg。

用移液管移取10mL上述标准溶液于500mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，每毫升此溶液含PO4 3-20.0μg。

用移液管移取5mL 1.00mg/mL的标准溶液于1L容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，每毫升此溶液含PO4 3-5.00μg。

5.分析步骤
5.1标准曲线的绘制
5.1.1分别移取0、1、2、3、4、5mL 5.00μg/mL的PO4 3-标准溶液（即加
入的PO4 3-分别为0、5.00、10.0、15.0、20.0、25.0μg）于6个25mL比
色管中分别加入蒸馏水至约20mL，摇匀。

5.1.2分别加入3.5mL钼酸钠—硫酸溶液，并用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。

5.1.3分别加入2滴氯化亚锡—甘油溶液，摇匀，放置15分钟。

5.1.4将溶液转入3cm比色皿中，在分光光度计上，以试剂空白为参比液，
于波长690nm处测量消光值E，以消光值E对PO4 3- 含量（μg）绘制标准
曲线。

5.2 样品分析
5.2.1 移取0.5mL~20mL过滤后的水样（含PO4 3- 2μg~25μg）于25mL
比色管中，加入蒸馏水至约20mL，摇匀。

5.2.2 以下操作同标准曲线的绘制5.1.2~5.1.4，测得消光值E，从标准曲
线上查出相应PO4 3- 的微克数。

6. 结果计算
水样的磷酸盐含量以mg/L计，按式(1)计算：
PO4 3- =W / V =( K× E ) / V ( mg/L) (1) 式中:
W——标准曲线查得PO4 3- 的含量（μg）
V——取样体积（mL）
K——标准曲线的斜率（PO4 3- ——E曲线）
E——测得的消光值
取平行测定两结果的算术平均值作为水样的磷酸盐含量和总磷酸盐含量。

7.精密度
7.1重复性
磷酸盐含量在0~1.00mg/L时，平行测定两结果的绝对差值不大于0.07mg/L。

总磷酸盐含量在0~6.00mg/L时，平行测定两结果的绝对差值不大于0.38mg/L。

7.2再现性
对于同一个样品，两个实验室测定磷酸盐含量的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的25％。

对于同一个样品，两个实验室测定总磷酸盐含量的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的15％。

8.注意事项
8.1≤1000倍的K+、Na+、Ca2、Mg2+、Zn2+、SiO2、SO42-、NO3-、HCO3-;≤
100倍的Fe3+以及<10倍的NO2-对PO4 3-的测定无干扰。

8.2NO2-干扰的消除：取样后加入1mL 10％氨磺酸放置1分钟，加入蒸馏水至
约20mL，摇匀。

以下操作同标准曲线的绘制5.1.2~5.1.4，则大至1000倍
的NO2-对本方法无干扰。

8.3总磷酸盐的测定：取样（0.5~10mL,含PO4 3- 2~25μg）后加入10滴1M硫
酸和1mL 0.4％硫酸铵，再加入蒸馏水至约10mL，摇匀。

将比色管放在沸
水浴上煮10分钟，取下冷却后加蒸馏水至约20mL，摇匀。

以下操作同标
准曲线的绘制5.1.2~5.1.4。

[PO4 3-]有机=总磷酸盐—正磷酸盐（或总无机磷酸盐）（2）
EDTMPA=1.15 × [PO4 3-]有机（mg/L）（3）
HEDPA=1.08 × [PO4 3-]有机（mg/L）（4）
ATMPA=1.05 × [PO4 3-]有机（mg/L）（5）
式中：
1.15——PO4 3-换算为乙二胺四甲叉磷酸（EDTMPA）的系数
1.08——PO4 3-换算为羟基乙叉二磷酸（EDTMPA）的系数
1.05——PO4 3-换算为氨基三甲叉磷酸（EDTMPA）的系数
若溶液中不含无机磷酸盐则[PO4 3-]有机为总磷酸盐减去正磷酸盐，否则应减去总无机磷酸盐。