MTBE生产工艺
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1.0~1.05为宜。
醇烯比过大：可使异丁烯转化率增加，但多余的甲 醇不仅增加了反应精馏塔的分离难度而且增加了 甲醇回收塔的负荷。
醇烯比过小：发生异丁烯聚合反应，放出大量热量， 造成反应器超温，烧坏催化剂。
MTBE反应的主要影响因素
（2）反应温度 反应温度的高低不仅影响异丁烯的转化率，
而且也影响MTBE的选择性、催化剂的使用寿命和 反应速度。
4.2.2 尾气排放量大 按照设计，装置不产生尾气，由于原料中C3
组分含量远高于设计值，装置不得不进行尾气排放。 目前尾气只能排入火炬。
五、吉化MTBE装置的技术改造情况
➢ 原设计：2.75万吨MTBE/年，设计运行时间：7200 小时
➢ 由吉化研究院开发，吉化设计院设计，吉化建设公司 安装的我国第一套万吨级工业化装置；
3.5 甲醇回收原理 利用C4和甲醇在水中溶解度的不同，用水做萃
取剂，将甲醇和C4分离，在用精馏的方法分离甲醇 与水。
流程
C4馏分 V402甲醇储罐 V401C4储罐 V409脱碱罐 R402AB净化器 R401反应器 T401反应精馏塔 T402萃取塔 T403甲醇回收塔
MTBE的工艺流程叙述
生产温度：一般50~70℃为宜，温度超过80 ℃， 副反应增加，催化剂寿命缩短，温度超过120℃， 催化剂失活。
二、工艺原理
3.3 催化蒸馏原理 反应与精馏在同一个塔内进行，反应放出的
热量用于精馏物料汽化，保证反应在恒温下进行。
3.4 产品分离原理 利用C4和甲醇形成最低共沸物的性质，采用共
沸精馏的方法，将MTBE与甲醇、C4进行分离。
3.2 醚化反应原理
混合C4中异丁烯与甲醇在强酸性苯乙烯系大 孔阳离子交换树脂催化剂作用下发生合成反应生 成MTBE。
副反应：（1）异丁烯水合生产叔丁醇（TBA) （2）异丁烯二聚生产二异丁烯（DIB) （3）甲醇脱水生成二甲醚和水
MTBE反应的主要影响因素
（1） 醇稀比 醇烯比：甲醇与异丁烯的摩尔比，一般控制为
1.2 原料
➢碳四（C4)：催醇：外购
➢催化剂：催化剂为酸性离子交换树脂，这种催 化剂必须在在含水状态下存放，含水量一般在 （50±2）%。主要作用是促使C4中异丁烯与甲醇 进行醚化反应生成MTBE。
1.3 产品 1.3.1 MTBE的主要用途
• 原料甲醇与异丁烯以1.0~1.05的摩尔比在预反应器中进 行烯醇的醚化反应，反应温度50~70℃为宜，反应后的 物料进入催化精馏塔，再补加甲醇的条件下继续反应， 生成的MTBE与未反应的原料在催化精馏塔内，边反应 边分离，塔底得到产品MTBE，塔顶得到C4和甲醇的共 沸物，一部分回流，另一部分采出进入水洗塔塔底，萃 取剂水从塔顶进入水洗塔，根据甲醇与C4在水中溶解度 的不同，将C4与甲醇分离，塔底得到甲醇的水溶液，塔 顶得到C4；从水洗塔塔底出来的甲醇水溶液进入甲醇回 收塔，采用普通精馏的方法将甲醇和水分离，分离后的 水打到水洗塔做萃取剂循环利用，分离后的甲醇作为反 应原料循环利用。
➢ 1984年破土动工，1986年10月24日投料生产，27日 生产出合格的MTBE产品；
➢ 原设计工艺为两器两塔技术； ➢ 1996年该装置采用热集成技术进行增产改造，生产能
力扩产到5.5万吨/年； ➢ 2003年8月引进齐鲁石化研究院的催化蒸馏技术，建
成一塔一器工艺，大大降低了能源消耗。
两器两塔工艺
➢MTBE作为汽油添加剂具有优良的性能，不仅具有 很高的净辛烷值，而且对于直馏汽油、烷基化汽油、 催化裂化汽油、催化重整汽油等各种汽油有着良好 的调和效应，有较高的调和辛烷值。在汽油中进入 少量的MTBE就能使汽油辛烷值有较大的增加。 ➢MTBE与汽油的调和比一般为1~15%。
1.3 产品
1.3.2 MTBE产品纯度要求
四、目前存在的问题及解决办法
4.1 装置存在的主要问题
➢ 甲醇回收系统腐蚀严重 ➢ 尾气排放量大
4.2 问题的解决方法
4.2.1 甲醇回收系统腐蚀严重 甲醇回收系统腐蚀主要是酸腐蚀，酸来源于催
化剂携带的残酸和甲醇带入的甲酸。 解决办法：在醚后C4进入萃取塔前加装阴离子交换床 或碱洗罐可以有效地缓解腐蚀，此外可以采取定期更 换萃取水的办法解决。
MTBE产品纯度要看其使用目的： （1）作为调和汽油，提高汽油辛烷值，纯度 要求比较低，一般≥95%就可以满足要求。 （2）用于生产高纯度异丁烯，它的纯度要求 ＞99%。
二、工艺原理
二、工艺原理
3.1 原料预处理
混合C4进入脱碱罐（V-409），脱除混合C4游 离水中所含的胺、碱、及碱金属离子等，然后与 从罐区来的原料甲醇经充分混合后进入净化器 (R-402A/B)脱出原料中的有害物质。
车用汽油专用添加剂
MTBE
1、原料与产品 2、生产原理 3、生成工艺 4、存在问题 5、吉化装置技改情况
一、原料及产品
1.1 概述
➢ 甲基叔丁基醚（methyl tertiary butyl ether，简称MTBE) ➢ 结构式：CH3OC(CH3)3 ➢ 分子式：C5H12O ➢ 分子量：88.15 ➢ 作用：作为汽油高辛烷值添加剂
OVER
目前，全国有近40套MTBE生产装置，生产能力约达160万 吨/年，年产量约为150万吨。
燕化公司（15万吨/年）和大庆炼化公司（14万吨/年）是2 个最大MTBE装置。山东省恒源石化集团（10万吨/年）、中 石化股份有限公司上海高桥分公司炼油厂（6万吨/年）、 吉化公司有机合成厂（5.5万吨/年）、上海石化份有限公 司（4万吨/年）、茂名石化炼油厂（4万吨/年）、大连西 太平洋有限公司（4万吨/年）、锦西联华石油化工有限公 司（3万吨/年）、大连石化七厂（3万吨/年）、林源炼油 厂（ 3万吨/年）、锦江油化厂（3万吨/年）、岳阳兴长石 化股份有限公司（2万吨/年）、独山子炼油厂（2万吨/年 ）、大庆石化总厂（2万吨/年）、镇海化工总厂（2万吨/ 年）、抚顺石油二厂（2万吨/年）、长岭炼油厂（2万吨/ 年）、广州石化炼油 厂（2万吨/年）、福建炼油厂（2万 吨/年）、武汉石化总厂（2万吨/年）、济南炼油厂（2万 吨/年）、九江炼油厂（2万吨/年）、黑龙江喇嘛店化工厂 （2万吨/年）、黑龙江石油化工厂（1万吨/年）、沧州炼 油厂（1万吨/年）、哈尔滨炼油厂（1万吨/年）等近40家
醇烯比过大：可使异丁烯转化率增加，但多余的甲 醇不仅增加了反应精馏塔的分离难度而且增加了 甲醇回收塔的负荷。
醇烯比过小：发生异丁烯聚合反应，放出大量热量， 造成反应器超温，烧坏催化剂。
MTBE反应的主要影响因素
（2）反应温度 反应温度的高低不仅影响异丁烯的转化率，
而且也影响MTBE的选择性、催化剂的使用寿命和 反应速度。
4.2.2 尾气排放量大 按照设计，装置不产生尾气，由于原料中C3
组分含量远高于设计值，装置不得不进行尾气排放。 目前尾气只能排入火炬。
五、吉化MTBE装置的技术改造情况
➢ 原设计：2.75万吨MTBE/年，设计运行时间：7200 小时
➢ 由吉化研究院开发，吉化设计院设计，吉化建设公司 安装的我国第一套万吨级工业化装置；
3.5 甲醇回收原理 利用C4和甲醇在水中溶解度的不同，用水做萃
取剂，将甲醇和C4分离，在用精馏的方法分离甲醇 与水。
流程
C4馏分 V402甲醇储罐 V401C4储罐 V409脱碱罐 R402AB净化器 R401反应器 T401反应精馏塔 T402萃取塔 T403甲醇回收塔
MTBE的工艺流程叙述
生产温度：一般50~70℃为宜，温度超过80 ℃， 副反应增加，催化剂寿命缩短，温度超过120℃， 催化剂失活。
二、工艺原理
3.3 催化蒸馏原理 反应与精馏在同一个塔内进行，反应放出的
热量用于精馏物料汽化，保证反应在恒温下进行。
3.4 产品分离原理 利用C4和甲醇形成最低共沸物的性质，采用共
沸精馏的方法，将MTBE与甲醇、C4进行分离。
3.2 醚化反应原理
混合C4中异丁烯与甲醇在强酸性苯乙烯系大 孔阳离子交换树脂催化剂作用下发生合成反应生 成MTBE。
副反应：（1）异丁烯水合生产叔丁醇（TBA) （2）异丁烯二聚生产二异丁烯（DIB) （3）甲醇脱水生成二甲醚和水
MTBE反应的主要影响因素
（1） 醇稀比 醇烯比：甲醇与异丁烯的摩尔比，一般控制为
1.2 原料
➢碳四（C4)：催醇：外购
➢催化剂：催化剂为酸性离子交换树脂，这种催 化剂必须在在含水状态下存放，含水量一般在 （50±2）%。主要作用是促使C4中异丁烯与甲醇 进行醚化反应生成MTBE。
1.3 产品 1.3.1 MTBE的主要用途
• 原料甲醇与异丁烯以1.0~1.05的摩尔比在预反应器中进 行烯醇的醚化反应，反应温度50~70℃为宜，反应后的 物料进入催化精馏塔，再补加甲醇的条件下继续反应， 生成的MTBE与未反应的原料在催化精馏塔内，边反应 边分离，塔底得到产品MTBE，塔顶得到C4和甲醇的共 沸物，一部分回流，另一部分采出进入水洗塔塔底，萃 取剂水从塔顶进入水洗塔，根据甲醇与C4在水中溶解度 的不同，将C4与甲醇分离，塔底得到甲醇的水溶液，塔 顶得到C4；从水洗塔塔底出来的甲醇水溶液进入甲醇回 收塔，采用普通精馏的方法将甲醇和水分离，分离后的 水打到水洗塔做萃取剂循环利用，分离后的甲醇作为反 应原料循环利用。
➢ 1984年破土动工，1986年10月24日投料生产，27日 生产出合格的MTBE产品；
➢ 原设计工艺为两器两塔技术； ➢ 1996年该装置采用热集成技术进行增产改造，生产能
力扩产到5.5万吨/年； ➢ 2003年8月引进齐鲁石化研究院的催化蒸馏技术，建
成一塔一器工艺，大大降低了能源消耗。
两器两塔工艺
➢MTBE作为汽油添加剂具有优良的性能，不仅具有 很高的净辛烷值，而且对于直馏汽油、烷基化汽油、 催化裂化汽油、催化重整汽油等各种汽油有着良好 的调和效应，有较高的调和辛烷值。在汽油中进入 少量的MTBE就能使汽油辛烷值有较大的增加。 ➢MTBE与汽油的调和比一般为1~15%。
1.3 产品
1.3.2 MTBE产品纯度要求
四、目前存在的问题及解决办法
4.1 装置存在的主要问题
➢ 甲醇回收系统腐蚀严重 ➢ 尾气排放量大
4.2 问题的解决方法
4.2.1 甲醇回收系统腐蚀严重 甲醇回收系统腐蚀主要是酸腐蚀，酸来源于催
化剂携带的残酸和甲醇带入的甲酸。 解决办法：在醚后C4进入萃取塔前加装阴离子交换床 或碱洗罐可以有效地缓解腐蚀，此外可以采取定期更 换萃取水的办法解决。
MTBE产品纯度要看其使用目的： （1）作为调和汽油，提高汽油辛烷值，纯度 要求比较低，一般≥95%就可以满足要求。 （2）用于生产高纯度异丁烯，它的纯度要求 ＞99%。
二、工艺原理
二、工艺原理
3.1 原料预处理
混合C4进入脱碱罐（V-409），脱除混合C4游 离水中所含的胺、碱、及碱金属离子等，然后与 从罐区来的原料甲醇经充分混合后进入净化器 (R-402A/B)脱出原料中的有害物质。
车用汽油专用添加剂
MTBE
1、原料与产品 2、生产原理 3、生成工艺 4、存在问题 5、吉化装置技改情况
一、原料及产品
1.1 概述
➢ 甲基叔丁基醚（methyl tertiary butyl ether，简称MTBE) ➢ 结构式：CH3OC(CH3)3 ➢ 分子式：C5H12O ➢ 分子量：88.15 ➢ 作用：作为汽油高辛烷值添加剂
OVER
目前，全国有近40套MTBE生产装置，生产能力约达160万 吨/年，年产量约为150万吨。
燕化公司（15万吨/年）和大庆炼化公司（14万吨/年）是2 个最大MTBE装置。山东省恒源石化集团（10万吨/年）、中 石化股份有限公司上海高桥分公司炼油厂（6万吨/年）、 吉化公司有机合成厂（5.5万吨/年）、上海石化份有限公 司（4万吨/年）、茂名石化炼油厂（4万吨/年）、大连西 太平洋有限公司（4万吨/年）、锦西联华石油化工有限公 司（3万吨/年）、大连石化七厂（3万吨/年）、林源炼油 厂（ 3万吨/年）、锦江油化厂（3万吨/年）、岳阳兴长石 化股份有限公司（2万吨/年）、独山子炼油厂（2万吨/年 ）、大庆石化总厂（2万吨/年）、镇海化工总厂（2万吨/ 年）、抚顺石油二厂（2万吨/年）、长岭炼油厂（2万吨/ 年）、广州石化炼油 厂（2万吨/年）、福建炼油厂（2万 吨/年）、武汉石化总厂（2万吨/年）、济南炼油厂（2万 吨/年）、九江炼油厂（2万吨/年）、黑龙江喇嘛店化工厂 （2万吨/年）、黑龙江石油化工厂（1万吨/年）、沧州炼 油厂（1万吨/年）、哈尔滨炼油厂（1万吨/年）等近40家