高分子化学复习资料.docx

第2章

1.1结构单元：构成高分子主链，并决定主链结构的最小的原子组合。

「塑料

1.2三大合成材料＜

橡胶J纤维

1.3聚合物英文缩写

PE聚乙烯

PP聚丙烯

PS聚苯乙烯

PVC聚氯乙烯

PMMA聚甲基丙烯酸甲酯

PAN聚丙烯腊

PET涤纶

1.4聚对笨二甲酸乙二酯的商品名称叫涤纶，聚如已内醜胺又称锦纶, 聚乙烯醇缩醛又称维纶，聚氯乙烯纺织成纤维又称氯纶，聚丙烯月青纤维称睛纶，聚丙烯纤维称丙纶。

1.5 连锁聚合反应

聚合反应＜

I逐步聚合反应

PS 1 连锁聚合尼龙66 =＞逐步聚合

进行连锁聚合反应的单体主要是:烯类、二烯类

第2章

2.1聚合反应从机理上可分为连锁聚合反应和逐步聚合反应两大类型

2.2只要反应体系中有一种原料是单官能度物质，能得到低分子物质

2.3 .1-1> 1-2> 13官能度体系聚合得到低分子

Y乙2或2■官能度体系聚合得到线形聚合物

2-f (f>2)官能度体系聚合得到体形聚合物

2.4聚酰胺化反应，K=300~400水对分子量有一定影响，反应后期需要在减压情况下脱水，提高反应速率。

2.5反应程度P：缩聚反应屮参加反应的官能团数数目占起始官能团

数口的比例。P=Pa=Pb=l-N/N0平均聚合度Xn=l/(1-P)

聚合度随反应程度的增加而增加

摩尔系数r=N a/N b Xn=(l+r)/(l+r-2rP a)

凝胶点：出现凝胶现象时的反应程度(临界反应程度)

凝胶点方程P c=2/f f=2非过量基团数/XNj

第3章

3.1 取代基・X:NC>2 CN COOCH3 CH=CH2 C6H5 CH3 OR

阴离子聚合

3.2自由基聚合基元反应：链引发、链增长、链终止、链转移。

双基终止分为：偶合终止和歧化终止。

偶合终止歧化终止

聚合度2倍1倍

端基RAA/W X二-

反应活化能低l''J

3.4自由基聚合可概括为：慢引发、快增长、速终止。

3.5自由基聚合：延长聚合时间，转化率提高，分子量变化较小。

3.6线型缩聚：延长聚合时间，分子量提高，而转化率变化较小。

3.7「偶氮类引发剂AIBN

自由基引发剂有机过氧化物类引发剂BPO

、氧化还原体系

3.8(1)引发剂的诱导分解1

A初级自由基副反应使引发剂效率下降

(2)笼蔽效应J

3.9本体、溶液、悬浮聚合时，选用油溶性引发剂。乳液聚合、水溶液聚

合则选用水溶性引发剂。

3.10反应温度升高，速率增人，聚合度下降。

自由基聚合的实施方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合

3.12乳液聚合阶段I的特征：胶粒数目不断增加

阶段I结束的标志:胶束消失

阶段II的特征：乳胶粒数目和聚合速率恒定阶段II结束的标志:单体液滴耗尽

第5章

5.1二元共聚物：（1）无规共聚物（2）交替共聚物

（3）嵌段共聚物（4）接枝共聚物5.2 Fi代表此时共聚物屮单元M x的摩尔分数

r

ifC +2fif2 + r2f2

5.3竞聚率是均聚增长与共聚增长速率常数的比值.

5.6共聚物组成的控制

（1）在恒比点附近投料

（2）控制转化率

（3）补加活性单体

第6章

6.1高分子的化学反应按照聚合度和基团的变化可分为三类:

1）聚合度基本不变（相似转变）

5.4理想恒比共聚r!=r2=l

一般理想共聚r x r2=l

交替共聚r!=r2=O

5.5恒比点公式

[MJ 二1“2

（斥）恒==

2—斤-r2

2）聚合度变大的反应如交联、接枝、嵌段、扩链

3）聚合度变小的反应如解聚、降解

6.2聚合物热降解主要有解聚、无规断裂、侧基脱除三种

第7章

7.1碳链高分了：主链全部由碳原了以共价键相互连接而成

例如：聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯

7.2杂链高分了：分子主链除了碳原子外还有氧、氮、硫等原子

例如：聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚矶、聚酯胺、涤纶PET

7.3构型：指分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列

（要改变构型必须通过化学键的断裂和重组）

7.4构象：市于碳碳单键的内旋转而形成的空间排布

（聚合物的构象是随时都在变化的）

7.5 「全同立构

旋光异构体Y间同立构t 有规立构

＜无规立构

等规度：全同或间同立构单元所占的百分数

7.7顺式聚1,4-T 二烯适合做橡胶

异戊二烯是天然橡胶的单体

7.8是否可以通过C-C 单键的内旋转来改变分子的立构规整性? 构型：指分子屮由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列

（要改变构型必须通过化学键的断裂和重组）

7.9分了链的柔顺性越好，则高聚物材料越柔软，对吗？

不对，分子结构越规整，结晶能力越强。高分子链一旦结晶，链的柔 顺性

表现不岀来，聚合物呈刚性。

7.10柔顺性比较（必考）

（1） C-C 链主链的高分子具有较大的柔性

（2） 含8C 双键的高分了，分两种情况：

a 含共轨双键的高分子刚性大 厂顺式

7.6 1,4 加虏-(CH 2-CH =CH -CHH

n CH 2=CH —CH=CH 2

丁二烯 壬2茹成,(-eH 2-CH) 全同

nCH=CH 2 > 4CH2-CI-9-n CH =CH 2 间同

无规

顺式、反式

〔全同

间同