4.3 土壤中农药的迁移转化光降解

三、典型农药在土壤中的迁移转化
1. 有机氯农药 (Organochlorine pesticide)：
Cl Cl
难以被化学降解 和生物降解，较低的
水溶性，较高的辛醇
/水分配系数。
Cl
CH
Cl Cl
DDT
p,p'-二氯二苯基三氯乙烷， 4,4'-二氯二苯基三氯乙烷
（1）DDT(dichlorodiphenyl trichloroethane)
H3CO
敌敌 畏
OCH CH2
甲基对 硫磷
H3CO
P
OCH3
S
P
H3CO O NO2
4.3 土壤中农药的迁移转化
(3) 膦酸酯和硫代膦酸酯类 磷酸分子中一个羟基被 有机基团置换，即在分子中
H3CO O
P
CH OH CCl3
形成 C-P 键，称为膦酸。如 H3CO
果膦酸中羟基的氢原子再被
有机基团取代，即形成膦酸
第四章 土壤环境化学
第三节 土壤中农药的迁移转化
4.3 土壤中农药的迁移转化
农药的分类：
A 有机氯类
B 有机磷类
按化学组成
C 氨基甲酸酯类 D 有机汞类 E 有机砷类 insecticide n.杀虫剂
按用途
germicide n.杀菌剂
herbicide n. 除草剂
4.3 土壤中农药的迁移转化
酯。如果膦酸酯中的氧原子
敌百 虫
被硫原子取代，即为硫代膦
酸酯。
4.3 土壤中农药的迁移转化
(4) 膦酰胺和硫代磷酰胺类
H3CO O
磷酸分子中羟基 被氨基取代的化合物 为磷酰胺；磷酸胺分 子中的氧原子被硫原
H3CO
P
NHCOCH 3
子所取代形成硫代磷
酰胺，如甲胺磷。
乙酰甲胺 磷 膦酸酰胺 酯
4.3 土壤中农药的迁移转化
4.3 土壤中农药的迁移转化
Figure 15. The flattened egg within this white-faced ibis clutch was caused by DDE.
4.3 土壤中农药的迁移转化
Figure 16. Damage to the central nervous system of birds by chlorinated hydrocarbon insecticides results in the type of aberrant posture seen in this hen pheasant
H3CO S
马拉硫磷 二硫代磷酸酯
P
H3CO S
H C H2C
COOC2H5 COOC2H5
O
乐果 二硫代磷酸酯
H3COSP NhomakorabeaH3CO S
H2 C
C
NH CH3
有机磷农药的特点：较易被生物降解，高效、低毒、 低残留；
4.3 土壤中农药的迁移转化
(1) 有机磷农药的非生物降解过程:P300 A 吸附催化水解： 降解的主要途径，有土>无土 B 光降解 光降解有可能生成毒性更强的中间产物。 (2)有机磷农药的生物降解
1948年的诺贝尔生理学或医学奖奖给了DDT 发明者、瑞士化学家米勒。 DDT对消灭农业害 虫和居家杀虫确实发挥过神奇作用，但 DDT是 一种难降解有毒化合物，长期使用会在环境及 生物体内积累，造成环境污染。 美国1973年停用,中国1984年停用。
DDT生物降解（P340）：
4.3 土壤中农药的迁移转化
(1) 磷酸酯 (2) 硫代磷酸酯 (3) 膦酸酯和硫代膦酸酯类 (4) 磷酰胺和硫代磷酰胺类
4.3 土壤中农药的迁移转化
(1) 磷 酸 酯 ： 磷 酸
中三个氢原子被有机
HO
O
磷酸
P
OH
OH
O
基团置换所生成的化
合物。 (2) 硫代磷酸酯： 硫代磷酸分子中 的氢原子被甲基 等基团所置换而 形成的化合物。
B4.3 土壤中农药的迁移转化
Figure 16. Damage to the central nervous system of birds by chlorinated hydrocarbon insecticides results in the type of aberrant posture seen in this mallard duck.
小 结
1、我国土壤基本情况
2、土壤背景值
3、土壤污染
4、几种重要重金属的积累和迁移
5、影响重金属迁移的因素
6、植物对重金属污染耐性的机制
小
7、农药的种类
结
8、影响农药扩散和质体流动的因素 9、DDT和林丹迁移转化的主要途径 10、有机磷农药主要转化途径
作业： 课后习题第2、4、7题（P.302 ）
光降解： （ClC6H4)2CHCCl3 氧化产物 (ClC6H4)2C CCl2 O (ClC6H4)2C=O
(ClC6H4)2C=CCl2
ClC6H4C6H4Cl 氧化产物
4.3 土壤中农药的迁移转化
（2）林丹(γ-六六六) 与DDT相比，具有较低的积累性和持久性。 2. 有机磷农药
大部分是磷酸酯或磷酰胺类化合物。