炼钢工基础知识
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钢中元素
氢 氢在固态钢中溶解度很小,在钢水凝固和冷却过程中, 氢会和CO、N2等气体一起析出,形成皮下气泡中心缩孔、 疏松、造成白点和发纹。 钢热加工过程中,钢中含有氢气的气孔会沿加工方向 被拉长形成发裂,进而引起钢材的强度、塑性、冲击韧性 的降低,即发生“氢脆”现象。在钢材的纵向断面上,呈 现出圆形或椭圆形的银白色斑点称之为“白点”,实为交 错的细小裂纹。主要原因是钢中的氢在小孔隙中析出的压 力和钢相变时产生的组织应力的综合力超过了钢的强度, 产生了“白点”。一般白点产生的温度低于2000℃。
炉渣
造渣材料 炼钢用造渣材料,主要有石灰、萤石及其代用品、合成渣 料和白云石等。
炉渣
石灰 石灰主要成分为CaO,是由主要成分为CaCO3的石灰 石煅烧而成。对炼钢石灰的基本要求是:CaO含量尽量高、 SiO2及S等杂质尽量少、活性要好、新鲜干燥、块度合适。
(1)石灰的有效熔剂性。所谓石灰的有效熔剂性,是指根据炉渣碱度要求,除去 自身酸性氧化物(SiO2)造渣消耗的CaO,剩余CaO的含量,即: ω( CaO)有效= ω( CaO)石灰-R×ω(SiO2)石灰
杂质元素脱除
按脱氧原理分:脱氧方法有三种,即沉淀脱氧法,扩 散脱氧法和真空脱氧法。 沉淀脱氧法 沉淀脱氧法是指将脱氧剂加到钢液中,它直接与钢液 中的氧反应生成稳定的氧化物,即直接脱氧。沉淀脱氧效 率高,操作简单,成本低,对冶炼时间无影响,但沉淀脱 氧的脱氧程度取决于脱氧剂能力和脱氧产物的排出条件。
炉渣
合成渣料
合成渣料是转炉炼钢中新型造渣材料。它是将石灰和熔剂按一定比 例混合制成的低熔点、高碱度的复合造渣材料,即把炉内的造渣过程 部分地,甚至全部移到炉外进行。显然,这是一个提高成渣速度、改 善冶炼效果的有效措施。 目前国内使用较多的合成渣料是冷固结球团。它是用主要成分为 FeO(67%左右)和Fe2O3(16%左右)的转炉炉尘配加一定的石灰粉、 生白云石粉和氧化铁皮,在造球盘上造球,尔后在200~250℃下烘干 固结而成。该合成渣成分均匀、碱度高(5 ~ 13)、熔点低(1180 ~ 1360℃),且遇高温自动暴裂,因而加入后极易熔化,能很快形成高 碱度、强氧化性和良好流动性的熔渣。国外有种黑皮石灰(煅烧石灰 时配加氧化铁皮),成渣快,去磷效果好。
炼钢基础知识
钢中元素
碳
炼钢的重要任务之一就是要把熔池中的碳氧化脱除至 所炼钢钟的要求。从钢的性质可看出碳也是重要的合金元 素,它可以增加钢的强度和硬度,但对韧性产生不利影响。 钢中的碳决定了冶炼、轧制和热处理的温度制度。
钢中元素
硅 硅是钢中最基本的脱氧剂。普通钢中含硅在0.17%0.37%,14500C钢凝固时,能保证钢中与其平衡的氧小于 与碳平衡的量,抑制凝固过程中CO气泡的产生。生产沸腾 钢时,[Si]为0.03%-0.07%,[Mn]为0.25%-0.70%,它只 能微弱控制C-O反应。 硅能提高钢的机械性能,增加了钢的电阻和导磁性。
炉渣
白云石
白云石是CaCO3和MgCO3的复合矿物,高温下分解后的主要成分 是氧化钙CaO和MgO氧化镁,还有一些SiO2、 Al2O3和Fe2O3。采用白云石造渣工艺主要是延长炉衬寿命,其基本原 理是根据氧化镁在渣中有一定溶解度的特点,向炉内加入一定量的白 云石,使渣中(MgO)将近饱和,从而减弱熔渣对镁质炉衬的侵蚀; 另一方面,冶炼中随着炉渣碱度的提高,渣中(MgO)达到过饱和而 有少量固态MgO析出,使后期炉渣黏度升高,出钢后利用溅渣护炉技 术将炉渣挂在炉衬表面,形成保护层,可减轻冶炼前期低碱度渣对炉 衬的侵蚀。对转炉炼钢用白云石,一般要求其MgO含量在20%以上, CaO含量不低于30%,硫、磷杂质元素含量要低,块度以5 ~ 40㎜为 宜。白云石入炉会分解吸热,因此采用轻烧白云石较好。
钢中元素
氮 钢中的氮是以氮化物的形式存在,它对钢质量的影响 体现出双重性。氮含量高的钢种长时间放置,将会变脆, 这一现象称为“老化”或“时效”。原因是钢中氮化物的 析出速度很慢,逐渐改变着钢的性能。低碳钢产生的脆性 比磷还严重。
钢中氮含量高时,在250-4500C温度范围,其表面发蓝,钢的强度升高, 冲击韧性降低,称之为“蓝脆”。氮含量增加,钢的焊接性能变坏。
杂质元素脱除
杂质元素脱除
脱氧 不管是哪种炼钢方法,都需要在熔池中供氧去除C、 Si、Mn、P等杂质元素,氧化精炼结束后,钢液达到了一 定成分和温度,其含量一般超过C-O平衡线。如果钢水不 进行脱氧,连铸坯就得不到正确的凝固组织结构。钢中氧 含量高,还会产生皮下气泡、疏松等缺陷,并加剧硫的危 害作用。而且还会生成过多的氧化物夹杂,降低钢的塑性、 冲击韧性等力学性能。因此,必须除去钢中的过剩氧。 在出钢或浇铸过程中,加脱氧剂适当减少钢液含氧量 的操作称之为脱氧。
炉渣
萤石及其代用品 萤石在炼钢中是作为熔剂加入的,目的是化渣和稀渣。 其主要成分是CaF2 ,熔点仅1400℃左右,并能与CaO 及 2 CaO · SiO2结合成低熔点化合物,因而可以加速石灰熔化 和消除炉渣“返干”,且作用迅速。此外,萤石能与硫反 应生成挥发性的化合物,因而还具有一定的脱硫作用。对 炼钢萤石要求CaF2不低于85%, SiO2不超过4%, CaO不 超过5%,S小于0.2%,块度10~80㎜,且保持清洁、干燥、 不混杂。
钢中元素
铝
铝是终脱氧剂,生产镇静钢时,[Al]多在0.005%-0.05%,通常为 0.01%-0.03%。钢中铝的加入量因氧量而异,对高碳钢应少加些,而 低碳钢则应多加,加入量一般为:0.3-1.0kg/t钢。 铝是调整钢的晶粒度的有效元素,它能使钢的晶粒开始长大并保持 到较高的温度。铝加到钢中将与氧发生反应生成Al2O3,在出钢、镇静 和浇铸时生成的Al2O3大部分上浮排除,在凝固过程中大量细小分散的 Al2O3还能促进形成细晶粒钢。 钢中加入适量的铝,可生成稳定的AlN,能够压抑Fe4N生成和析出, 不仅改善钢的时效性,还可以阻止奥氏体晶粒的长大。氮可以作为合 金元素起到细化晶粒的作用.在冶炼铬钢,镍铬系钢或铬锰系等高合金 钢时,加入适量的氮,能够改善塑性和高温加工性能。
硅对钢液的性质影响较大,16000C纯铁中每增加1%的硅:
碳的饱和溶解度降低了0.294% 铁的熔点降低80C 密度降低80kg/m3 [N]的饱和溶解度降低0.003% [H]降低1.4cm3/100g 钢的凝固区间增加100C,钢液的收缩率提高2.05%。
钢中元素
锰 锰的作用是消除钢中硫的热脆倾向,改变硫化物的形 态和分布以提高钢质; 锰是一种非常弱的脱氧剂,在碳含量非常低、氧含量 很高时,可以显示出脱氧作用,协助脱氧,提高他们的脱 氧能力;锰还可以略微提高钢的强度,并可提高钢的淬透 性能,稳定并扩大奥氏体区,常作为合金元素生成奥氏体 不锈钢、耐热钢等
钢中元素
硫 硫能使钢在热加工过程中产生“热脆”,还会明显降低钢 的焊接性能,引起高温龟裂,并在焊缝中产生气孔和疏松,从 而降低焊缝的强度。硫含量超过0.06%时,会显著恶化钢的耐 蚀性。硫还是连铸坯中偏析最为严重的元素。
有些钢种,如易切削钢硫则作为合金元素加入,要求[S]=0.08%-0.20%。
炉渣
炉渣组成对石灰溶解的影响 影响石灰在熔渣中的溶解速度的因素主要是石灰的质 量、熔池温度及熔渣的组成。
炉渣
( CaO)和(SiO2)
渣中( CaO)的含量小于30%~35%时,石灰的溶解速度随其增 大而增大,这是因为石灰溶解过程的限制性因素是物质的扩散,当 ( CaO)含量小于30%时,渣中存在大量的复合阴离子,增加( CaO) 的含量会使这些复合阴离子解体,引起炉渣黏度下降,从而改善石灰 溶解的动力学条件,加速石灰的溶解。当渣中( CaO)含量大于35% 时,随着( CaO)的进一步增加,会使炉渣的平均熔点不断升高,黏 度不断上升,从而影响石灰的溶解速度。渣中(SiO2) 低时,随着其 含量的增加,石灰的溶解速度增加,这是因为该条件下增加(SiO2) 会使炉渣熔点降低,黏度下降。同时它可与(FeO)一起促进石灰的溶 解,反应产物是熔点只有1205℃的CaO·FeO ·SiO2 。随着(SiO2) 大 于25%时,进一步增加其含量,不仅在石灰表面形成2CaO·SiO2硬壳, 而且会增加渣中复合阴离子的数量,导致炉渣黏度上升。
脱磷 脱磷的条件:高碱度、高氧化铁含量(氧化性)、良好流 动性熔渣、充分的熔池搅动、适当的温度和大渣量。 要实现还原脱磷,必须加入比铝更强的脱氧剂,使钢 液达到深度还原。通常加入Ca,Ba或CaC2等强还原剂。 3[Ca]+2[P]=3(Ca2+)+2(P3-) 3[Ba]+2[P]=3(Ba2+)+2(P3-) 3CaC2(s)+2[P]=3(Ca2+)+2(P3-)+6[C] 还原脱磷加入强还原剂的同时,还需加入CaF2, CaO等熔剂造渣。还原脱磷一般是在金属不宜用氧化脱磷 的情况下才使用,如含铬高的不锈钢,采用氧化脱磷会引 起铬的大量氧化。还原脱磷后的渣应立即去除,否则渣中 的P3-又会重新氧化成PO43-而造成回磷。
锰可在钢凝固范围内生成MnS和少量的FeS,纯MnS的熔点为1610℃,共 晶体FeS-MnS(占93.5%)的熔点为1164℃,它们能有效的防止钢热加工过程 的“热脆”。
钢中元素
磷 对于绝大多数钢种来说磷是有害元素。钢中磷的含量 高会引起钢的 “冷脆”,即从高温降到0℃以下,钢的塑 性和冲击韧性降低,并使钢的焊接性能与冷弯性能变差。 磷是降低钢的表面张力的元素,随着磷含量的增加, 钢液的表面张力降低显著,从而降低了钢的抗裂性能。 磷是仅次于硫在钢的连铸坯中偏析度高的元素,而且 在铁固熔体中扩散速率很小,因而磷的偏析很难消除,从 而严重影响钢的性能,所以脱磷是炼钢过程的重要任务之 一。
炉渣
(FeO)和(MnO) 随着(FeO)含量增加,石灰溶解速度直线增大。其原 因有三,一是(FeO)可与渣中(FeO)是炉渣的表 面活性物质,可以增强炉渣对石灰的润湿和渗透;三是 (FeO)可与 CaO及2CaO·SiO2作用生成低熔点化合物而 使它们熔化。 (MnO)对石灰熔化速度与(FeO)类似,但不如其作用大。
炉渣
(MgO)
少量的(MgO)含量,可以降低炉渣的黏度;当含量 超过6%时,渣中的(MgO)处于过饱和状态,会析出固 态的氧化镁颗粒,使炉渣黏度增大。
杂质元素脱除
脱硫 脱硫的有利条件:高温,高碱度,低(FeO),好流动性。 提高脱硫速率的措施 反应界面积A越大,脱硫速率就越快。熔池沸腾程度,渣钢 间的乳化状况,喷吹搅拌的程度等均对渣、钢界面的大小产 生影响。 炉渣粘度低、熔池活跃、钢水和炉渣的含硫量差值大时,km、 ks大,脱硫速率快。 炉渣碱度、炉渣氧化性和熔池温度等操作工艺条件均在Ls产 生影响,一切旨在提高Ls的措施均可促进脱硫反应。
炉渣
(2)石灰的活性。所谓“活性”,是指石灰与熔渣的反应能力,它是衡量 石灰在渣中溶解速度的指标。石灰的“活性”与生产石灰时的煅烧温度 有关。石灰石的分解温度为880~910℃,如果煅烧温度控制在1050 ~ 1150℃,烧成的石灰晶粒细小(1μm左右)、气孔率高(可达40%以 上),呈海绵状,活性很好,称为软烧石灰或轻烧石灰。这种石灰加入 熔池成渣快,利于前期脱磷,而且冶炼过程顺利。如果煅烧温度远高于 石灰石的分解温度,烧成的石灰晶粒粗大(10μm左右)、气孔率低(仅 20%左右),甚至表面还包有一层熔融物,称为硬烧石灰或过烧石灰。 这种石灰加入熔池后,化渣慢,不利于冶炼和前期脱磷。如果煅烧 温度低于900℃,由于烧成温度低,石灰烧不透,称为生烧石灰。这种 石灰入炉后,内部残留的石灰石要继续分解而吸热,不仅成渣慢,对熔 池升温也不利。 (3)石灰的块度。转炉炼钢一般要求石灰的块度为5 ~40㎜。块度过大, 熔化慢,成渣晚;块度过小,尤其是含有粉末的,说明吸收了大量水分, 应禁止使用。