人参、红参和西洋参中有机氯类农药残留量的检测方法验证

人参、红参和西洋参中有机氯类农药残留量的检测方法验证
发布时间：2023-02-22T03:04:10.149Z 来源：《科技新时代》2022年第10月19期作者：陈宇、赵瑜、卯升宇
[导读] 目的：建立一个用气相色谱法测定人参、红参和西洋参中有机氯农药残留量的方法，以DB-17MS为色谱柱；程序升温， ECD检测。

结果：检测限和定量限满足要求，线性关系良好，加标回收率良好。

结论：该方法简便、准确、可靠，可用于有机氯农药残留量的限量控制。

陈宇、赵瑜、卯升宇
云南白药集团股份有限公司，云南昆明 650500
摘要：目的：建立一个用气相色谱法测定人参、红参和西洋参中有机氯农药残留量的方法，以DB-17MS为色谱柱；程序升温， ECD 检测。

结果：检测限和定量限满足要求，线性关系良好，加标回收率良好。

结论：该方法简便、准确、可靠，可用于有机氯农药残留量的限量控制。

关键词：有机氯；残留量
有机氯农药是一类曾被世间各国高效使用的广谱杀虫剂，属于神经毒物和实质脏器毒物，可致癌。

《中国药典》2020年版一部规定了人参、西洋参和红参中五氯硝基苯不得过0.lmg/kg；六氯苯不得过0.1mg/kg；七氯（七氯、环氧七氯之和）不得过0.05mg/kg；氯丹（顺式氯丹、反式氯丹、氧化氯丹之和）不得过0.1mg/kg的其他有机氯农药残留量的检测方法和残留量限度，本方法验证主要通过对《中国药典》2020年版一部人参、西洋参中有机氯农药残留量进行系统适用性试验、精密度试验、线性关系和线性范围考察、重复性试验和准确度试验（加样回收试验）、检出限和定量限的验证，以确保检验方法对被检物质有足够的专属性和灵敏度，通过回收率试验验证检验过程的准确性。

1．仪器和材料
1.1主要仪器：气相色谱仪：Agilent 7890B（ECD检测器）。

1.2色谱柱：DB-17MS，（30m*0.25mm*0.25μm）。

1.3样品：人参，批号：2020014；西洋参。

1.4试剂和标准品：正己烷，默克。

有机氯农药混合对照品，中国食品药品检定研究院。

2.方法和结果
2.1色谱条件
固定相：弹性石英毛细管柱DB-17MS，（柱长为30m，内径0.25mm，膜厚度0.25μm）， 63Ni-ECD电子捕获器。

进样口温度240℃，检测器温度300℃；柱温：程序升温，初始温度70℃，保持1分钟，以每分钟10℃的速率升温至180℃，保持5分钟,再以每分钟5℃的速率升温至220℃，最后以每分钟25℃升至280℃,保持10分钟。

进样方式：不分流进样。

理论板数按五氯硝基苯应不低于1×105，两个相邻色谱峰的分离度应大于1.5。

2.2 溶液的制备
2.2.1标准品溶液制备：精密量取有机氯农药混合对照品溶液1.00ml，置10ml量瓶中，加正己烷至刻度，摇匀，即得（每1ml含各农药对照品约1μg）。

精密量取混合对照品储备液1.0ml、0.5ml、0.2ml、0.1ml分别置10ml量瓶中，用正己烷稀释至刻度，摇匀，即得浓度约为100ppb、50ppb、20ppb、10ppb的溶液；再精密量取混合对照品溶液浓度约为50ppb、20ppb、10ppb的溶液1ml，分别置10ml量瓶中，用正己烷稀释至刻度，即浓度约为5ppb、2ppb、1ppb的混合对照品溶液。

2.2.2供试品制备：取供试品，粉碎成细粉（过二号筛），取约5g，精密称定，置150ml具塞锥形瓶中，加水30ml，振摇10min，精密加丙酮50ml,称定重量，超声处理（功率300W，频率 40kHz）30分钟，放冷，用丙酮补足减失的重量，再加氯化钠约8g，精密加二氯甲烷25ml，称定重量，超声处理（功率300W，频率 40kHz）15分钟，用二氯甲烷补足减失的重量，振摇使氯化钠充分溶解，静置，离心（3000转/分钟）3分钟，使完全分层，将有机相迅速转移入装有适量无水硫酸钠的100ml具塞锥形瓶中，放置30分钟。

精密量取15ml,于40℃水浴中减压浓缩至约1 ml，加正己烷约5ml,减压浓缩至近干，用正己烷溶解并转移至5 ml量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，转移至离心管中，缓缓加入硫酸溶液（9→10）1 ml，振摇1分钟，离心（3000转/分钟）10分钟，分取上清液，加水1ml，振摇，取上清液，即得。

2.3 系统适用性结果：精密量取浓度为1ng/ml的混合对照品溶液1μl注入气相色谱仪，进行测定、分析，即得。

17种有机氯农药农药的分离度均大于1.5；理论塔板数按照标准要求五氯硝基苯不低于1×105，实际为504212，其他组分的理论塔板数均大于1×105。

2.4 线性关系考察: 取7个浓度级别混合对照品溶液，精密吸取1μl，注入岛津气相色谱仪进行测定，制备工作曲线，以试样浓度（X，μg/ml）为横坐标，以峰面积为纵坐标，进行回归计算，试验结果表明：各组分线性关系良好，相关系数r均大于0.99。

17种农药成分在
1ng/ml～100ng/ml范围内成良好的线性关系。

2.5精密度试验: 精密量取浓度为50ng/ml的混合对照品溶液（2.2）1μl注入气相色谱仪进行测定、对色谱图进行分析、计算，各组分仪器精密度良好，RSD在0.8%～1.2%之间，稳定性好。

2.6 检出限/定量限: 精密量取不同浓度的混合对照品溶液1μl注入Agilent GC-7890B进行测定、对色谱图进行分析、计算，结果得17种农药组分检出限在0.0002-0.0005mg/kg之间；定量限在0.0004-0.001mg/kg之间，检出限比《中国药典分析检测技术指南》中的参照值小近10倍，说明该仪器设备状态良好，灵敏度高，适合农残的检测。

2.7准确度和重复性试验:
2.7.1 准确称取人参5g，共14份。

其中2份为样品空白(人参2020014)，除样品空白外，其余样品分别添加2个水平量的有机氯农药混合对照品溶液0.25ml和0.50ml，2个添加水平使被测样品中含有机农药的含量分别为0.05μg/g和0.1μg/g，每个水平共6份。

样品充分摇匀，后续处理按前处理方法（2.2.2）方法进行。

2.7.2同样方法同2.7.1取样，后续处理按中药材中有机氯农药残留量的检测方法验证（编号：20140014）中前处理方法进行。

2.7.3准确称取西洋参5g，共14份。

其中2份为样品空白(西洋参TZB20007135)，除样品空白外，其余样品分别添加2个水平量的有机氯农药混合对照品溶液0.25ml和0.50ml，2个添加水平使被测样品中含有机农药的含量分别为0.05μg/g和0.1μg/g，每个水平共6份。

样品充分摇匀，后续处理按前处理方法（2.2.2）进行。

结果表明: 人参和西洋参：按照2020年版一部其他有机氯农药残留量前处理方法测定其回收率，回收率良好，其中人参2个水平加标回收率在55.9%-106.1%之间，RSD在0.8%-5.2%之间；西洋参2个水平加标回收率在85.4%-117.1%之间，RSD在0.6%-5.4%之间。

人参：按照2010年版有机氯前处理方法（改进）的方法做回收率试验，其中反式环氧七氯回收率异常,其他组分回收率良好，回收率在59.8%-82.6%之间，但是均低于2020年版一部其他有机氯农药残留量前处理方法测定的回收率，RSD在0.30%-2.8%之间。

3 结论
根据《中国药典》2020年版一部，通过气相色谱法ECD进行测定，对人参、西洋参的测定项目进行系统适用性试验、精密度试验、线性关系与线性范围考察、检测限、定量限、重复性和准确度试验，各项试验测试结果均能满足验证要求，试验条件良好。

参考文献
[1] 《中国药典》2020年版一部
[2] 中国药典2015版第一增补本人参西洋参有机氯农药残留量的测定吉林人参研究院吉林通化，2019．。