大学无机化学第3章 化学动力学基础(大连理工版)
大学《无机化学》知识点总结
无机化学第一章:气体第一节:理想气态方程1、气体具有两个基本特性:扩散性和可压缩性。
主要表现在:⑴气体没有固定的体积和形状。
⑵不同的气体能以任意比例相互均匀的混合。
⑶气体是最容易被压缩的一种聚集状态。
2、理想气体方程:nRT PV = R 为气体摩尔常数,数值为R =8.31411--⋅⋅K molJ3、只有在高温低压条件下气体才能近似看成理想气体。
第二节:气体混合物1、对于理想气体来说,某组分气体的分压力等于相同温度下该组分气体单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。
2、Dlton 分压定律:混合气体的总压等于混合气体中各组分气体的分压之和。
3、(0℃=273.15K STP 下压强为101.325KPa = 760mmHg = 76cmHg)第二章:热化学第一节:热力学术语和基本概念1、 系统与环境之间可能会有物质和能量的传递。
按传递情况不同,将系统分为: ⑴封闭系统:系统与环境之间只有能量传递没有物质传递。
系统质量守恒。
⑵敞开系统:系统与环境之间既有能量传递〔以热或功的形式进行〕又有物质传递。
⑶隔离系统:系统与环境之间既没有能量传递也没有物质传递。
2、 状态是系统中所有宏观性质的综合表现。
描述系统状态的物理量称为状态函数。
状态函数的变化量只与始终态有关,与系统状态的变化途径无关。
3、 系统中物理性质和化学性质完全相同而与其他部分有明确界面分隔开来的任何均匀部分叫做相。
相可以由纯物质或均匀混合物组成,可以是气、液、固等不同的聚集状态。
4、 化学计量数()ν对于反应物为负,对于生成物为正。
5、反应进度νξ0)·(n n sai k et -==化学计量数反应前反应后-,单位:mol第二节:热力学第一定律0、 系统与环境之间由于温度差而引起的能量传递称为热。
热能自动的由高温物体传向低温物体。
系统的热能变化量用Q 表示。
若环境向系统传递能量,系统吸热,则Q>0;若系统向环境放热,则Q<0。
北理无机化学第3章-化学动力学基础
基元反应
§3.2 浓度对反应速率的影响
NO2(g)+CO(g) NO(g)+CO2(g)
v=kc(NO2)c(CO)
反应级数 n = 2
基元反应 2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
v=kc(NO)2c(O2)
反应级数 n = 3
第三章 化学动力学基础
3.注意
§3.2 浓度对反应速率的影响
或
lg{k}
Ea 2.303RT
lg{k0}
k: 反应速率常数,由反应的性质和温度决定;
Ea:实验活化能,单位为kJ·mol-1,是表示反应特性 的常数;
k0:指数前因子,频率因子,对指定反应为一常数。
第三章 化学动力学基础
§3.3 温度对反应速率的影响
3.3.2 Arrhenius 方程式的应用
vB ΔcB Δt
vC
ΔcC
t
vD ΔcD Δt
浓度的单位:mol·L-1 时间的单位:s(h、min)
第三章 化学动力学基础
例:
起始浓度/(mol·L-1)
§3.1 反应速率的意义
N2 + 3H2 → 2NH3
13
0
2秒后浓度/(mol·L-1)
0.8 2.4 0.4
同一反应,可用不同物质的浓度的变化表示反应速率,其 值可能不同。
vN2
-
(0.8-1) 2
0.1mol
L-1
S-1
vH2
-
(2.4- 3) 2
0.3 mol
L-1
S-1
vNH3
(0.42
0)
0.2 mol
L-1
S-1
第三章 化学动力学基础
大连理工大学无机化学教研室《无机化学》(第5版)(复习笔记 化学动力学基础)
3.1 复习笔记一、基本概念1.平均速率在某一时间间隔内浓度变化的平均值,。
1c r n t∆=±⋅∆2.瞬时速率时间间隔Δt→0时的平均速率的极限值,01lim t c dc r n tn dt ∆→±∆==±⋅⋅∆。
3.定容反应速率用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示,定义式为:(其中),单位为mol·L -1·s -1。
B B d d 1d d c r V t tξν==B B n c V =二、化学反应速率方程1.化学反应速率方程的表述化学反应速率方程是反应速率与反应物浓度之间的定量关系,A Br kc c αβ=式中,k 为速率系数,与浓度无关,与温度T 有关,单位由反应级数n 确定,可表示为(mol·L -1)1-n ·s -1;c A ,c B 分别为反应物A 和B 的浓度,单位为mol·L -1;α,β分别为反应对A 和B 的反应级数,量纲为一;(α+β)为反应的总级数。
速率常数k :(1)可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的反应速率;(2)k由化学反应本身决定,与反应物的本性有关,是化学反应在一定温度时的特征常数,不同的反应有不同的k值;(3)相同条件下,k的大小反映了反应的快慢,k值越大,反应速率越快;(4)k的数值与反应物的浓度无关;(5)同一反应,k随温度、溶剂和催化剂而变化。
反应级数:(1)表示反应速率与物质的量浓度(摩尔浓度)的关系;(2)零级反应表示反应速率与反应物浓度无关;(3)一级反应表示反应速率与反应物浓度的一次方成正比;二级…三级…类推,四级及以上反应不存在;(4)反应级数可以是分数或负数,负数时表示该物质浓度的增加反而抑制了反应,使反应速率下降。
2.确定反应级数的方法(1)对于基元反应(一步完成),α=a,β=b;(2)对于复合反应,α和β由实验确定。
3.温度对化学反应速率的影响(1)大多数化学反应的速率都随温度的升高而增大。
大连理工-物理化学-化学动力学-重点
【考试热点】 1.化学反应转化速率的定义。 2.化学反应速率的定义;用不同反应参与物表示 的反应物的消耗速率,产物增长速率间的关系。 3.反应级数的物理意义。 4.反应速率系数的物理意义,不同级数的反应速 率系数的单位。 5.用不同反应参与物(反应物或产物的计量系数 分别为a、b、y、z)表示反应速率时其速率方程中的 速率系数之间的关系。
6.零级、一级、二级反应的特征(特别是们 的半衰期特征)。 7.活化能的定义式。 8.托尔曼对活化能的统计解释。 9.元反应的概念。 10.元反应的反应分子数的概念。 11.质量作用定律。 12.连串反应及反应速率控制步骤的概念。 13.链反应的共同步骤;链反应的分类。 14.热爆炸与链爆炸。 15.催化剂的定义。 16.催化作用的共同特征。 17.催化作用的基本知识:主催化剂、助催化剂、 载体、中毒及再生。
18.硬球碰撞论的基本假设,阈能的概念,概率因 子的概念。 19.活化络合物理论的基本假设,过渡状态,势能 面,鞍点,能垒,最低反应能量途径,活化熵,活 化焓等概念 20.对硬球碰撞理论及活化络合物理论的评价。 21.笼效应,分子遭遇等的概念;溶液中反应的扩 散控制与活化控制的概念。 22.热化学反应与光化学反应的概念。 23.光化学反应的第一定律和第二定律。 24.量子效率及其大于1和小于1的解释。 25.荧光及磷光。
第6章
【考试重点】
化学动力学基础
1.零级、一级、二级反应速率方程及其积分速率 方程的应用。 2.应用积分法、微分法、半衰期法及隔离法等方 法建立反应的速率方程。 3.阿仑尼乌斯方程的各种形式及其应用,反应的 活化能的计算。 4.平行反应,对行反应等的积分速率方程的应用 (主要为1-1级反应)。 5.应用平衡态近似法及稳态近似法推导或证明机 理速率方程;推导表观活化能与元反应活化能的关系。
江苏师范大学《无机化学》习题库及答案第三章 化学动力学基础
第三章化学动力学基础一、判断题(每题1分,共10分)1. 溶液中,反应物A在t1时的浓度为c1,t2时的浓度为c2,则可以由(c1-c2)/(t1-t2)计算反应速率,当△t→0时,则为平均速率。
()2. 反应2A+2B→C,其速率方程式r = kc(A)[c(B)]2,则反应级数为3。
()3. 化学反应3A(aq)+B(aq)→2C(aq),当其速率方程式中各物质浓度均为1.0 mol∙L--1时,其反应速率系数在数值上等于其反应速率。
()4. 对零级反应来说,反应速率与反应物浓度无关。
()5. 反应aA(aq)+bB(aq)→gG(aq)的反应速率方程式为r = k[c(A)]a[c(B)]b,则此反应一定是一步完成的简单反应。
()6. 可根据反应速率系数的单位来确定反应级数。
若k的单位是mol1-n∙L n-1∙s-1,则反应级数为n。
()7. 对不同化学反应来说,活化能越大者,活化分子分数越多。
()8. 通常升高同样温度,E a较大的反应速率增大倍数较多。
()9. 一般温度升高,化学反应速率加快。
如果活化能越大,则反应速率受温度的影响也越大。
()10. 催化剂只能改变反应的活化能,不能改变反应的热效应。
()二、填空题(每空2分,共40分)1. 元反应A+B→C的反应速率方程式r =________________,其反应级数为_______。
2. 质量作用定律仅适用于________反应;反应速率系数k的单位与元反应方程式中的_____________有关。
3. 某反应的反应速率系数单位为:mol∙L-1·s-1,则该反应的反应级数为________.4. 某反应A→B+C,当A的浓度为0.20 mol·L-1时,反应速率是0.0050 mol∙L-1∙s-1,若是零级反应,反应速率系数为____________,若是一级反应,反应速率系数为_______________。
无机化学大连理工第五版
大连理工大学《无机化学》自测练习题第一章气体一、判断1、氨的沸点是-33℃,可将100kPa、-20℃时的氨气看作理想气体。
... ...... ...()2、在相同温度和压力下,气体的物质的量与它的体积成反比。
... ..... ... ..........()3、质量相同的N2和O2,在同温同压下,它们的体积比为7:8。
..... ... ..........()4、在一定温度和压力下,混合气体中某组分的摩尔分数与体积分数不相等。
... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... . .. ... ... ... ... ... ... ... ... ... ......()5、混合气体中,某组分气体的分体积是指与混合气体具有相同温度、相同压力时该组分气体单独存在所占有的体积。
... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ... ......................()二、单选题1、理想气体状态方程用于真实气体的条件是. ... ... ... . ... ... ... ... ... ... ...............()(A)低温、高压 (B)高温、高压 (C)低温、低压 (D)高温、低压。
2、在温度相同、容积相等的两个密闭容器中,分别充有气体A和B。
若气体A的质量为气体B的二倍,气体A的相对分子质量为气体B的0.5倍,则p(A):p(B) =.................................................................................... ............()(A) 1/4; (B) 1/2; (C) 2; (D) 4。
3、?对下列各种烃来说,使其在充有足量氧的密闭容器中完全燃烧,生成CO2和H2O。
最新《无机化学》第三章化学动力学基础
dcAdcBdcYdcZ
adt bdt ydt zdt 对于定容的气相反应:
1 dpB B dt
§3.2 浓度对反应速率的影响 —速率方程式
3.2.1 化学反应速率方程式
3.2.2 由实验确定反应速率方程的 简单方法—初始速率法
3.2.3 浓度与时间的定量关系
3.2.1 化学反应速率方程式
40℃,CCl4中N2O5分解反应的υ:c( N2O5 )
t /s :cN 2O 5/s 1 t /s
:cN2O 5/s1
0
3.65104 1800
3.64104
300 3.59104 2400
3.62104
600 3.60104 3000
3.69104
900 3.62104 4200
3.61104
半衰期:
当反应物A的转化率为50%时所需的
反应时间称为半衰期,用 t1 / 2 表示。
转化率= no n(t )
no
对于一级反应,其半衰期为:
ln ct1/ 2 c
kt1/ 2 ,
因ct1/ 2
1 2
c0,
0
则
1 ln2 kt1/2
t1/2
ln20.693 kk
零级、一级、二级反应的速率方程总结:
2 2 N N g O O O O 2 2 g g 2 2 N N 2 2 g g O O r k[k c(N N c)O 2]O c2 (c(O 2)O 2)22++11 2 + 1
22++11 2 + 2 2
2 2 g g N N 2 2 2 2 g g H H O O N N 2 2 g g H H 2 O 2 O g g rk[kc(cN N)O O 2]c(cH 2H )2
无机化学考试大纲
《无机化学》考试大纲一考试要求1、初步掌握元素周期律,化学动力学,化学热力学,近代物质结构,化学平衡以及基础电化学等基本原理。
2、利用无机化学原理去掌握有关无机化学中元素和化合物的基本知识,并具有对一般无机化学问题进行理论分析和计算的能力。
二考试内容第一章气体(1)掌握理想气体状态方程式及其应用。
(2)掌握道尔顿分压定律。
第二章热化学(1)热力学第一定律及相关概念(2)化学反应热效应,等容化学反应热和等压反应热的概念及关系。
(3)热化学方程式;反应热、反应焓变的计算;盖斯定律及有关计算;第三章化学动力学基础(1)化学反应速率、催化剂、反应机理等相关概念。
(2)各种动力学方程:速率方程和Arrhenius方程。
第四章化学平衡熵和Gibbs函数(1)化学反应的可逆性,掌握化学平衡和平衡常数的概念。
(2)标准平衡常数和吉布斯自由能变,反应商、标准平衡常数及其有关计算;利用反应商和标准平衡常数判断反应进行的方向。
(3)浓度、压力、温度对化学平衡移动的影响;(4)吉布斯自由能和化学反应的方向,吉布斯-姆霍兹公式:ΔG=ΔH-TΔS公式。
了解从热力学和动力学等方面来选择合理的生产条件。
第五章酸碱平衡(1)酸碱质子理论。
(2)掌握一元弱酸、弱碱在水溶液中的质子转移平衡和近似计算;熟悉多元酸、多元碱、两性物质的质子转移平衡和近似计算。
(3)掌握同离子效应的概念。
(4)掌握缓冲溶液的作用和组成、缓冲作用机制、能熟悉地计算缓冲溶液pH值。
(5)掌握配位化合物的基本概念,组成,命名,分类。
(6)掌握配位平衡,配合物的稳定常数和不稳定常数的概念以及配合物的有关计算。
第六章沉淀溶解平衡(1)熟悉难溶电解质溶液的沉淀溶解平衡、掌握溶度积原理与溶解度的关系。
(2)掌握溶度积规则,能用溶度积规则判断沉淀的生成和沉淀的溶解,了解两种沉淀间的转化、分步沉淀。
(3)熟悉pH值对难溶金属氢氧化物和金属硫化物沉淀溶解平衡的影响及有关计算。
大连理工大学无机化学教研室《无机化学》(第5版)(课后习题详解 化学动力学基础)
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3.2 课后习题详解
1.在酸性溶液中,草酸被高锰酸钾氧化的反应方程式为:
其反应速率方程为:
确定各反应物种的反应级数和反应的总级数。反应速率系数的单位如何? 解:根据反应级数的基本概念和速率方程式
r kc(MnO4 )c(H2C2O4 ) 可知:对于 MnO4 ,反应级数为 1;对于 H2C2O4 ,反应级数为 1。 所以总反应的反应级数为 2,反应速率系数的单位为 molgL1gs1 。
来的 5 倍,所以溴的颜色消失的时间是第 1 组的 5 倍,即 t 2.9102 s 5 1.4103 s 。
(7)将第 6 次实验与第 1 次实验对比,丙酮和溴的浓度都相同,盐酸的浓度增至原
来的 4 倍,则反应速率增至原来的 4 倍,溴的消失时间变为原来的 1 , 4
t 1 290s 72s 。 4
以测定溴的黄棕色消失所需要的时间来研究其速率方程。23.5℃下,该反应的典型实 验数据如下表:
(1)哪一物种是限制因素?
(2)在每次实验中,丙酮浓度有很大变化吗?HCl 浓度变化吗?并说明之。
(3)该反应对 Br2 的反应级数是多少?并说明之。 (4)该反应对丙酮的反应级数是多少?对 HCl 的反应级数是多少?
度比其大的多。而 HCl 的浓度不变,因为其为催化剂。
(3)该反应对溴的反应级数为 0。因为通过第 1 组和第 2 组实验数据分析得到,当 丙酮和盐酸的浓度不变时,对溴而言,溴的浓度变为原来的 2 倍,反应时间也变为原来的
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2 倍,反应速率与溴的浓度无关台。
(4)同理通过对第 1 组和第 3 组实验数据分析得到,该反应对 CH3COCH3 的反应级 数为 1。通过第 1 组和第 4 组实验数据分析得到,该反应对 HCl 的反应级数也为 1。
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D.单位体积内活化分子总数增加 【答案】D 【解析】增大反应物浓度,即增加了单位体积内活化分子的数目。
6.在 273K 时,测得反应:2NO(g)+Br2(g)=2NOBr(g)的实验数据如下: 表 3-1
A.k 增加,Kϴ减小
3 / 55
B.k,Kϴ均增加
C.k 减小,Kϴ增加 D.k,Kϴ均减小
【答案】A
【解析】 k
Ea
Ae RT
,温度升高,k
增大。温度改变会使平衡移动,对于放热反应,
升高温度会使平衡向逆反应移动,使 Kϴ降低。
8.下列说法正确的是( )。
A.质量作用定律适用于任何化学反应
B.催化剂可提高反应的转化率
第 3 章 化学动力学基础
一、选择题 1.反应 A(g)+B(g)→D(g)的反应速率常数 k 的单位为( )。 A.s-1 B.L·mol-1·s-1 C.L2·mol-2·s-2 D.不能确定 【答案】D 【解析】不确定该反应是几级反应,故不能确定反应速率常数 k 的单位。
2.对于一个化学反应,下列说法正确的是( )。 A.ΔrSmϴ越负,反应速率越快 B.ΔrHmϴ越负,反应越容易进行 C.活化能越大,反应速率越快 D.有电子转移的反应就是氧化还原反应 【答案】D 【解析】反应速率的影响因素有压强、温度、浓度和催化剂等;在反应过程中有元素化 合价变化的化学反应叫做氧化还原反应,而正是因为反应过程中发生了电子转移,元素的化 合价才会发生变化。
A.E(正)<E(逆) B.E(正)>E(逆) C.E(正)=E(逆) D.三种都可能 【答案】B 【解析】正反应的活化能与逆反应的活化能之差表示化学反应的摩尔反应热,即ΔrHm =Eα正-Eα逆。该反应是吸热反应,故ΔrHm>0,即 E(正)>E(逆)。
无机化学大连理工
3.2.1 化学反应速率方程
40℃,CCl4中N2O5分解反应的r:c( N2O5 )
t /s
r : c N 2 O5 / s1
t /s
0
3.65 104
1800
r : c N2O5 / s1
3.64 104
300 3.59104
2400
3.62 104
600 3.60104
3000
3.69 104
H2g I2g 2HIg
速率 方程
r k[c(NO 2 )]2
r kc(H2 )c(I2 )
反应 级数
2
1+1
2NOg O2 g 2NO2 g r k[c(NO)]2c(O2) 2+1
2+1 2NOg 2H2 g N2 g H2Og r k[c(NO)]2 c(H2 )
S2O82 aq 3I aq 2SO24 aq I3 aq
yY(aq) + zZ(aq)
r dcA dcB dcY dcZ adt bdt ydt zdt
对于定容的气相反应:
r 1 dpB
B dt
§3.2 浓度对反应速率的影响 ——速率方程
3.2.1 化学反应速率方程
3.2.2 由实验确定反应速率方程的 简单方法—初始速率法
3.2.3 浓度与时间的定量关系
3.1.1 平均速率和瞬时速率
1. 平均速率 某一有限时间间隔内浓度的变化量。
例: N2O5(CCl4)
1
2NO2 (CCl4) + 2 O2(g)
r
(
N
2O5
)
c2
(
N
2O5 ) t2
c1 t1
大连理工大学无机化学课件完整版
机 化
xB — 溶液中溶质B的摩尔分数。
学
拉乌尔定律:在一定温度下,难挥发
基 础
非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶质的摩
教 尔分数成正比。
程
在稀溶液中:nA远大于nB,nA+nB≈ nA
无 机
xB
nB nA nB
nB nA
nB mA
MA
bBM A
化 学
∆ p = pA* xB = pA*MAbB =kbB
nNH3
n
p
0.320 133.0kPa 35.5kPa 1.200
p(O2 )
n(O2 ) n
p
无
0.180 133.0kPa 20.0kPa
机
1.200
化
学
基 p(N2) = p- p(NH3)-p(O2)
础
教
= (133.0-35.5-20.0) kPa
程
= 77.5 kPa
分体积:
无 透膜向对方运动,净结果使溶剂进入溶液的
机 化
现象称为渗透。
学
基
半透膜:只允
础 教
许溶剂分子通过,
程 不允许溶质分子通
过的薄膜。
为使渗透现象
不发生,必须在液
面上施加一个额 无 外压力(示意图)。
机
化 为维持只允许溶剂 学 分子通过的膜所隔
基
础 开的两种溶液之间 教 的渗透平衡而需要 程 的额外压力,定义
程
T — 热力学温度,K
若水溶液的浓度很小,则cB≈bB ,
= bBRT
van’t Hoff方程说明:在一定温度下, 非电解质稀溶液的渗透压力仅取决于单位体
化 学
通常所说的沸点是指大气压为101.325kPa
无机化学期末章节练习第三章 化学动力学基础
第三章化学动力学基础填空题:1、在氨合成的催化反应中,某温度下该反应的反应速率测量结果为:∆c(NH3)/∆t =2.0×10-4mol·L-1·s-1;如果以-∆c(N2)/∆t表示反应速率,其值为mol·L-1·s-1;若以-∆c(H2)/∆t表示,则为mol·L-1·s-1。
2、反应2NO(g)+Cl2(g)→2NOCl(1)在-10℃下的反应速率实验数据如下:浓度c/(mol·L-1)初始速率r(mol·L-1·min-1)NO Cl210.100.100.1820.100.200.3630.200.20 1.45推断NO的反应级数为,C12的反应级数为;-10℃下,该反应的速率系数k=。
3、对于元反应,某物种的反应级数一定等于该物种在反应方程式中的系数。
通常,反应速率系数随温度升高而,k与物种浓度,k的单位取决于。
若某反应的速率系数的单位是s-1,则该反应为级反应。
4、反应A(g)+2B(g)→C(g)的速率方程为r=kc(A)·c(B)。
该反应为级反应,k的单位是。
当只有B的浓度增加2倍时,反应速率将增大倍;当反应容器的体积增大到原来的3倍时,反应速率将倍。
5、某一级反应的半衰期T1/2=2.50h,则该反应的速率系数k=s-1;若此反应中物种A的浓度降低至初始浓度的25%,则所需时间为。
6、催化剂能加快反应速率的主要原因是反应活化能,使活化分子分数。
7、如果某反应的速率方程为:r=kc(A)[c(B)]3/2,则该反应一定元反应。
在复合反应中,中间产物的能量比相关元反应中活化络合物的能量。
8、元反应A+B→C的反应速率方程式v=____,其反应级数为__。
9、某反应的反应速率系数单位为:mol·L-1·s-1,则该反应的反应级数为___,若反应速率系数的单位为:L2·mol-2·s-1,则该反应的反应级数为___。
大连理工无机化学习题答案
大连理工无机化学习题答案无机化学是化学学科的一个重要分支,对于理解物质的组成、结构和性质有着至关重要的作用。
大连理工大学的无机化学教材在众多高校中被广泛使用,其配套的习题也具有一定的难度和深度。
以下是为您提供的一份大连理工无机化学习题答案,希望能对您的学习有所帮助。
首先,让我们来看第一章的习题。
第一章主要涉及原子结构和元素周期表的相关内容。
例如,有一道习题是这样的:计算一个氢原子从 n=3 能级跃迁到n=2 能级时所释放的光子的频率。
我们知道,根据玻尔的原子模型,氢原子能级跃迁时释放或吸收的能量是由能级差决定的。
所以,先计算出能级差:ΔE = E₃ E₂。
然后,根据光子能量公式 E =hν(其中 h 是普朗克常数,ν 是光子频率),可以得到ν =ΔE / h 。
经过计算,得出具体的频率数值。
再来看第二章,关于化学键和分子结构的习题。
比如,有这样一个问题:比较氮气(N₂)和一氧化碳(CO)分子的化学键类型和键能大小。
氮气分子中存在的是三键,而一氧化碳分子中是一个三键和一个配位键。
由于氮气分子中的键是同种原子间形成的,键能较大。
通过分析它们的电子结构和原子轨道重叠方式,可以得出详细的比较结果。
第三章的化学热力学基础部分,也有一些具有挑战性的习题。
像这样一道题:在一定温度下,反应 A + B = C 的焓变ΔH < 0,熵变ΔS >0,判断该反应在该温度下的自发性。
根据热力学第二定律,当ΔG =ΔH TΔS < 0 时,反应自发进行。
由于ΔH < 0 ,ΔS > 0 ,所以在温度不是极低的情况下,ΔG 一定小于 0 ,该反应是自发的。
第四章化学反应速率部分的习题,往往需要对反应速率的影响因素有深入的理解。
例如:有一个反应,增加反应物浓度,反应速率加快,而升高温度,反应速率也加快。
请解释这两种情况加快反应速率的原因。
增加反应物浓度,使得单位体积内的活化分子数增多,有效碰撞的几率增加,从而加快反应速率。
升高温度,则增加了分子的能量,更多的分子具有了达到活化能的能力,活化分子百分数增加,有效碰撞频率增大,反应速率加快。
大学无机化学第3章 化学热力学初步
定,殊途同归变化等,周而复始变化零。” 状态函数变化值 终态值 始态值
( 1 )一个体系的某个状态函数的值改变,该 体系的状态就改变了。 例: 状态1 状态2 p = 101.325 kPa 320 kPa 物理量 = 纯数 量纲 状态的变化——过程(process)
(2)殊途同变化等 例:始态 T1 298K → 350K T2 终态 ↓ ↑ 520K → 410K ( → 途经1 , →途经2 ) 途经1 和途经2: △T = T2 - T1 =350K – 298K = 52K 状态函数的变化只取决于始态和终态,而与 途经无关。
(3)周而复始变化零 始态、终态 T1 、T2 298K ← 350K
二、功(work)
当体系发生变化时,在体系与环境间除热以外
的其它各种形式的能量传递,都称为功。
与热一样,功是与过程相联系的量,所以功也不
是体系的状态函数。单位:J。 体积功 功 其它功:电功、机械功……
功=力×位移=f×Δl =
f l s P外 V s
P外·ΔV : 体积功。(在化学热力学中 只考虑体积功) •符号W,由于功的传递具有方向性, 所以规定: (1) 体系对环境作功为正值: W>0 体积功=P·ΔV (2) 环境对体系作功为负值: W<0
1-2
体系和环境
一、定义 体系:被划分为研究对象的那部分物质或空间 称为体系(system) 。 环境:体系以外的并且与体系有关系的其他部 分物质或空间称为环境(surrounding) 。
二、体系的分类
敞开体系:体系与环境之间既有物质交换,
又有能量交换。如,开口的热水杯。 封闭体系:体系与环境之间没有物质交换, 只有能量交换。如,带盖的热水杯。 孤立体系:体系与环境之间既没有物质交换, 也没有能量交换。如,带塞的暖水瓶。
大连理工无机化学教材配套自测试题
第一章气体填空题:1、某广场上空有一气球,假定气压在一日内基本不变,早晨气温15℃时,气球体积为25.0L;中午气温为30℃,则其体积为 26.3 L;若下午的气温为25℃,气球体积为 25.9 L。
2、某真空集气瓶的质量为134.567g。
将一温度为31℃,压力为 kPa的气体充入其中,然后再称其质量为137.456g,则该气体的质量m= 2.889g。
如果集气瓶中装满31℃的水,其总质量为1067.9g(该温度下水的密度为0.997g·mL-1),集气瓶的容积为0.936 L;该气体的密度ρ= 3.09 g.·L-1,摩尔质量M=79.6g·moI-1。
3、恒定温度下,将1.0L 204kPa的氮气与2.0L 303kPa的氧气充入容积为3.0L的真空容器中,则p(N2)= 68 kPa; p(O2)= 202 kPa; 容器内的总压力p=270 kPa。
4、在温度T时,在容积为c L的真空容器中充入氮气和氩气。
容器内压力为a kPa,若p(N2)=b kPa, 则p(Ar)= a-b kPa; N2和Ar的分体积分别为 bc/aL和 (a-b)c/a L; n(N2)= bc/RT mol,n(Ar)= (a-b)c/RT mol。
5、在相同温度、压力、体积下,两种气体的摩尔质量分别为M1和M2(M1>M2)。
试比较:n1 = n2, m1> m2; ēk,1= ēk,2; v1< v2; ρ1> ρ2。
若体积增大,温度、压力保持不变,则ρ1, ρ2都不变。
选择题:1、一定温度下,某容器中含有相同质量的H2,O2,N2与He的混合气体,其中分压最小的组分是………………………………………………………………( B )(A)N2 (B)O2(C)H2(D)He2、某温度下,一容器中含有 O2, N2及 Ar。
如果混合气体的总压为a kPa,则p(O2)=…………………………………………………( A )(A) a/3 kPa (B) a/6 kPa (C) a/4 kPa (D) a/2 kPa3、1000℃时,压力下硫蒸气密度为0.5977g·L-1,则相应条件下硫的化学式为…………………………………………………………………………( D )(A)S (B)S8 (C)S4(D)S24、将C2H4充入温度为T(120℃)、压力为p的密闭容器中,该容器的容积是可变的,设其初始体积为V。
无机化学知识点摘要大连理工大学第五版
第一章气体1、气体具有两个基本特性:扩散性和可压缩性。
主要表现在:(1)气体没有固定的体积和形状。
(2)不同的气体能以任意比例相互均匀地混合。
(3)气体是最容易被压缩的一种聚集状态。
气体的密度比液体和固体的密度小很多。
2、理想气态方程:pV=nRT,其中p、V、T分别为一定量气体的体积、压力和热力学温度。
R为摩尔气体常数。
在国际单位制中,p以Pa、V以m3、T以K为单位,则R=8.314J·mol-1·K-1。
3、理想气体是一种假想的模型,它忽略了气体本身的体积和分子之间的相互作用。
对于真实气体,只有在低压高温下,分子间作用力比较小,分子间平均距离比较大,分子自身的体积与气体体积相比,完全微不足道,才能把它近似地看成理想气体。
4、理想气体混合物:当两种或两种以上的气体在同一容器中混合时,相互间不发生化学反应,分子本身的体积和它们相互间的作用力都可以忽略不计,这就是理想气体混合物。
其中每一种气体都称为该混合气体的组分气体。
5、混合气体中某组分气体对器壁所施加的压力叫做该组分气体的分压。
对于理想气体来说,某组分气体的分压力等于在相同温度下该组分气体单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。
6、Dalton分压定律:混合气体的总压等于混合气体中各组分气体的分压之和。
7、Amage分体积定律:混合气体中组分B的分体积V B是该组分单独存在并具有与混合气体相同温度和压力时占有的体积。
8、气体分子动理论的基本要点:(1)气体是由分子组成的,分子是很小的粒子,彼此间的距离比分子的直径大许多,分子体积与气体体积相比可以略而不计。
(2)气体分子以不同的速度在各个方向上处于永恒地无规则运动之中。
(3)除了在相互碰撞时,气体分子间相互作用是很弱的,甚至是可以忽略的。
(4)气体分子相互碰撞或对器壁的碰撞都是弹性碰撞。
碰撞时总动能保持不变,没有能量损失。
(5)分子的平均动能与热力学温度成正比。
9、气体的压力是由气体分子对器壁的弹性碰撞而产生的,是“分子群”对器壁碰撞作用的统计平均的结果。
无机化学 第三章 化学热力学和化学动力学基础
例 : 求下列反应的标准摩尔焓变ΔrHmø
4FeS(s)+7O2(g) = 2Fe2O3(s)+4SO2(g) 解:ΔrHmø =∑νi ΔfHmø (生成物) - ∑νi ΔfHmø (反应物) =[2ΔfHmø,Fe2O3(s)+4ΔfHmø,SO2(g)] -[4 ΔfHmø ,FeS(s)+7 ΔfHmø ,O2(g)] 查附录2:Fe2O3(s),SO2(g),FeS(s),O2(g)的ΔfHmø 分别 为:-824.2,-296.83,-100.0,0(kJ· mol-1), 所以ΔrHmø=[2×(-824.2)+4×(-296.83)]-4×(-100.0) = -2435.72 kJ· mol-1
3.在一个绝热箱内用隔膜将浓硫酸和水隔开,然后弄破隔 膜,使浓硫酸和水混合。以浓硫酸和水为体系,则 (1)Q <0,W <0, △ U=0 (2)Q >0,W >0, △ U=0
(3)Q >0,W =0, △ U > 0 (4) Q =0,W =0, △ U=0
√
课后作业:P38 6 、7
§3.2
摩尔气体常数 8.314J· mol-1. K-1 例:已知下列反应: C6H6(l)+15/2O2(g) =6CO2(g)+3H2O(l) 在298.15 K,100 kPa时,ΔU=-3165.74 kJ· mol-1,求此反应的Qp。 (设气体为理想气体) -3 ×298.15 -3× (6-15/2) 8.314 解: Qp=ΔU+(Δn)RT=-3165.74+(6-15/2) ×× 8.314 ×× 1010 298.15 =-3169.46 kJ· mol-1 计算结果表明:Qp<ΔU,这是因为反应后体积减少之故。
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3.2.1 化学反应速率方程式
40℃,CCl4中N2O5分解反应的υ:c( N2O5 )
t /s : c N2O5 / s1 t /s
0
3.65 104
1800
: c N2O5 / s1
3.64 104
300 3.59104
2400
3.62 104
600 3.60104
3000
3.69 104
0
0.000 0.200
7.29 105
300 1.15 0.180
6.46 105
600 2.18 0.161 900 3.11 0.144
5.80 105
5.21105
1200 3.95 1800 5.36
0.130 0.104
4.69 105
3.79 105
2400 6.5 3000 7.42 4200 8.75
3.1.1 定容反应的反应速率
如果体积不变:
d dnB dcB Vdt V Bdt Bdt
1 c B t
t 0时
对于一般的化学反应:
aA + bB
yY + zZ
dcA dcB dcY dcZ
adt bdt ydt zdt
对于定容的气相反应:
1 dpB B dt
第三章 化学动力学基础
§3.1 化学反应速率的概念
§3.2 浓度对反应速率的影
响
§3.3 温度对反应速率—的速影率响
方程式
—
§Ar3r.h4eni反us应方速程率式理论和反应机理简介
§3.5 催化剂和催化作用
§3.1 化学反应速率的概念
3.1.1 定容反应的反应速 率 3.1.2 平均速率与瞬时速率
0.084 0.068 0.044
3.04 105 2.44 105 1.59 105
5400 9.62 6600 10.17
0.028 0.018
1.03105
7800 10.53 0.012
11.2 0.0000
例:2N2O5(CCl4)
2N2O4 (CCl4) + O2(g)
t1= 0 s
c1(N2O5) =
k —反应速率系数:零级反应
mol·L-1 ·s-1; 一级反应 s-1;二级反应
(mol·L -1)-1 ·s-1; k 不随浓度而变,但受 温度的影响,通常温度升高, k 增大。
化学计量 方程式
速率 方程
反应 计量 级数 数
NO 2 g COg 50 0K NOg CO2 g
H2 g I2 g 2HIg
ln{c (N2O5)}
-2.5
-3.5
-4.5 0
2000 4000 6000 8000 t /s
半衰期:
当反应物A的转化率为50%时所需的
反应时间称为半衰期,用 t1/ 2 表示。
对于一级反应,其半衰期为:
ln ct1 / 2 c
kt1/ 2 ,
0
则
ln 1 2
kt1/ 2
因ct1/ 2
1 2
3.1.2 平均速率与瞬时速率
1. 平均速率 某一有限时间间隔内浓度的变化量。
1 cB B t
t 0时
40℃,5.00mLCCl4中N2O5的分解速率
2N2O5(CCl4) 2N2O4(CCl4)+ O2(g)
t/ s
VSTP O2 /mL cN2O5 / mol L1
/ mol L1 s1
点的dt斜某率。例如270s时的瞬时速率:
A点的斜率=
0.144 0 (55.8 0) 102
2.58
105
2.58105 mol L-1 s-1
§3.2 浓度对反应速率的影 响
—速 率方程式
3.2.1 化学反应速率方程式
3.2.2 的
法3.2.3
由实验确定反应速率方程
简单方法—初始速率 浓度与时间的定量关系
0t.2=230000 msol·L-1
c2(N2O5) = 0.180
mol·L-1
mol L-1 3.3105 mol L-1 s-1
2 300 s
2. 瞬时速率
时间间隔Δt趋于无限小时的平均速
率的极限。
lim cB dcB
t0 t
dt
dcB 为导数,它的几何意义是c-t曲线上
kcNO 2 2
kcH2 cI2
2 1+1
1+1 1+1
NOg O2 g 2NO2 g kcNO 2 c(O2 ) 2+1 2+1
2+1 2
NOg 2H2 g N2 g H2Og kc NO cH2
2+2
S2O82 aq 3I aq
2SO24 aq I3 aq
1
6
7.91072源自63.21063
6
4 1.3105
4
3
4 6.4106
5
5
4 3.2106
该反应的速率方程式:
kcNO 2 c(H2 )
对NO而言是二级反应,对H2而言 是一级反应。
试问如何求出反应速率系数?
3.2.3 浓度与时间的定量关系
N
2O5在CCl
中的分解速率方程为:
4
kcN2O5 亦可写为:
dc dt
kc(N2O5 )
,
dc kdt c
ct
c0
dc(N2O5 ) c(N O 2 5 )
t
0
kdt
ln ct (N2O5 ) kt c0 (N2O5 )
通式:ln ct (A) kt(一级反应) c0 (A)
又:lnct (A) kt lnc0 (A)
lnc-t 曲线应为直
线
-1.5
900 3.62104
4200
3.61104
1200 3.61104
5400
3.68104
N2O5的分解速率与N2O5浓度的比值
是恒定的,即反应速率υ与c(N2O5)成正比。 可见: kc(N2O5 )
对于一般的化学反应:
aA bB yY zZ
kcAcB
α,β—反应级数:若α=1,A为一级反应; β=2,B为二级反应,则α+β=3,总反应级数 为3。α,β必须通过实验确定其值。通常 α≠a,β≠b。
k
c
S
2
O
28
c
I-
1+1
1+3
Br aq Br2 aq
BrO
3
aq
3H2Oaq
6H
aq
kcBr -
cBr
O
3
cH
2
1+1+25+1+6
3.2.2 由实验确定反应速率方程 的
简单方法—初始速率
例法如:2NOg 2H2 g 1073kN2 g 2H2Og
反应的有关实验数据如下:
试验编号 cH2 /(mol L1) cNO/(mol L-1) /(mol L1 s1)
c0
,
t1/ 2
ln 2 k
0.693 k
零级、一级、二级反应的速率方程总结:
反应 反 应 速 级数 率 方 程
积分速率 方程式
T 对 t 的 图 直线 1 是 直 线 斜率 2