互变异构现象
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互变异构现象
互变异构现象指一类特殊的同分异构现象。
其特点是含有杂原子(如氮、氧或硫原子)的两个同分异构体,其结构差异仅在于质子和相应的双键的迁移,且这两个异构体共存于一个平衡体系中,以相当高的速率互相变换着。
酮-烯醇互变异构是较普遍的现象,它可以被酸或碱所催化。
某些有机化合物的结构以两种官能团异构体互相迅速变换而处
于动态平衡的现象。
在乙酰乙酸乙酯中加入能与酮作用的足够试剂后,乙酰乙酸乙酯将全部以酮式起反应;同样,加入足够量的烯醇试剂后,则能全部以烯醇式起反应。
酮式中的活泼亚甲基-CH2-由于同时受两个吸电子的羰基影响,其氢原子变得很活泼,容易作为氢离子离开,同时使活泼亚甲基的碳原子上的电子对发生共轭转移,负电荷落在内氧原子上。
分子中的两个羰基的亲电子性能不同,酮的羰基亲电性较强,氧上容易带有负电荷,形成烯醇式结构。
酮式和烯醇式迅速互相变换,互为变异构体。
这两种异构体在低温(-78℃)时互变速率很慢,可将它们分开。
此外,还有环己酮的酮式和烯醇式的互变异构现象等。