蒸汽压、沸程和平均沸点

第一节蒸汽压、沸程和平均沸点（汽化特性）一、蒸汽压➢定义
➢不同组成情况下的蒸汽压
◆纯烃的蒸汽压P =f (T)
d p dT ln ∆H RT V 2= （3-1）（克劳修斯---克拉伯隆公式）
✓实际应用过程中求蒸汽压常用Antoine 公式
B T
C +（3-4）
ln p = A -✓关系式：使用范围: P 为1.3～200 kPa
i n i i x p p ∑==1烃类混合物的蒸汽压是温度和气化分率的函数，即：
第一节蒸汽压、沸程和平均沸点（汽化特性）P, P i ：分别为混合物和组分i 的蒸汽压x i : 平衡液相中组分i 的摩尔分率
烃类混合物
当压力不高时，气体近似为理想气体，与其相平衡的溶液近似为理想溶液，
P = f (T, e)
第一节蒸汽压、沸程和平均沸点（汽化特性） 石油馏分
蒸汽压是温度和气化分率的函数，即：
P = f(T, e)
注意
对石油窄馏分（实沸点蒸馏温度差小于300C的馏分），可以用特性因数K和平均沸点用经验图表法或公式迭代法求算
(p 55~56)。

第一节蒸汽压、沸程和平均沸点（汽化特性）二、沸程（馏程）
➢定义：石油及其油品在一定外压加热汽化时，其残液的蒸汽压随气化率增加而不断下降，所以其沸点表现为一定宽度的温度范围，这个沸点范围称为沸程，也叫馏程。

注意：对于同一油样，当采用分离精确度较高的蒸馏设备时，其沸程较宽，反之则较窄。

➢测定方法：恩氏蒸馏
◆装置
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恩式蒸馏测试装置示意图
恩式蒸馏测试装置
第一节蒸汽压、沸程和平均沸点（汽化特性） 恩氏蒸馏馏程
规定：
a. 恩氏蒸馏时馏出第一滴冷凝液时的气相温度称为初馏点;
b. 当馏出的体积为10％，20％⋯⋯50％⋯⋯90％时的气相温度
分别称为10 ％点，20％点⋯⋯50％点⋯⋯90％点;
c. 蒸馏到最后能达到的最高气相温度称为终馏点或干点。

初馏点到干点这一温度范围称为馏程。

恩氏蒸馏曲线1090%10%90--=馏出温度
馏出温度斜率S 蒸馏曲线的斜率
该斜率表示从馏出10%到90%之间，
每馏出1%的沸点平均升高值。

第一节蒸汽压、沸程和平均沸点（汽化特性） 注意
a. 恩氏蒸馏属于渐次汽化过程，基本不具有精馏作用，随着温度的不断
升高，不断气化和馏出的是组成范围较宽的混合物。

b. 只是概略地表示油品的沸点范围和一般蒸发性能。

c. 测定馏程的实验是一种严格的条件实验。

d. 馏程这一概念对汽油特别重要，是判断汽油蒸发性能的重要参数。

e. 当恩氏蒸馏温度大于2460C时需进行温度校正，校正公式为：t校正＝t + D
lg0.00852 1.691
=-
D t
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三、平均沸点
➢体积平均沸点（t v）
◆定义t
v ＝(t
10
+ t30+ t50+ t70+ t90)/5 0C
用途：用于求其它难以测得的平均沸点。

➢质量平均沸点（t
w
)
◆定义：
◆用途：用于求油品的真临界温度（T
C )
∑=⨯
=
n
i
i i
w
t w
t
1w i -----组分i 的质量分率T i -----组分i 的沸点
第一节蒸汽压、沸程和平均沸点（汽化特性）
➢立方平均沸点(t cv )
◆定义：◆用途：用于求油品的特性因数K 和运动粘度
➢实分子平均沸点（t m )
◆定义：◆用途：用于求油品的假临界温度（T C ’ ) 和偏心因数（w )33/11)
(i n
i i cv t t ∑=⨯=νV i -----组分i 的体积分率
∑=⨯=n
i i i m t x t 1
X i -----组分i 的摩尔分率
第一节蒸汽压、沸程和平均沸点（汽化特性）
➢中平均沸点（t me )
◆定义：◆用途：用于求油品的特性因数K 、假临界压力（P C ’ ) 和平均分子量注（1）质量平均沸点（t w )、立方平均沸点(t cv )、实分子平均沸点（t m )
和中平均沸点（t me )不能直接测定，但可由体积平均沸点通过查图表（p58图3-2）或公式计算（p58公式3-19~3-22）。

（2）对沸程<300C 的窄馏分，各平均沸点可认为近似相等。

=+t me t t m cv
2
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