7第十章 配位化合物及配位平衡

[FeCl2(C2O4)(en)]-
第二节 配合物的化学键理论 一、 价键理论
配位键: 配位化合物的中心离子（原子）
与配位原子间形成的共价键。
（一） 配位键的基本要点
1. 形成配位单元时，中心离子（原子）提供 杂化的空轨道，配位体提供孤对电子，
两者共用电子对，形成配位键。
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H3 N : Ag : NH3 [H3 N Ag NH3 ]
2
配位单元：由中心原子（或离子）和 配位体
（阴离子或分子）以配位键的形式 结合而成的复杂离子（或分子）。
配合物：凡是含有配位单元的化合物。
[Cu( NH3 )4 ]SO4
5
配位化合物的组成
内界 [Co (NH3) 6] 中 配 配 心 位 位 离 体 体 子 数 外界 Cl3 只有内界 Ni (CO) 4 中 配 配 心 位 位 离 体 体 子 数
内界： 配合物中由配位键结合的部分。 外界：通过离子键与内界结合的部分。 配位键： 共享的电子对由配体单方提供的 共价键。
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配位原子 ： 配位体中直接与中心原子结合， 并提供电子对的原子。
单齿配体： 一个配位体中只含一个配位原子。 多齿配体： 一个配位体中含多个配位原子。 常见双齿配体
缩写 符号
不同配位体之间，用“•”隔开。
[CrCl(H2O)5]2+ [PtCl2(Py)2] [Co(NH3)5H2O]Cl3 一氯· 五水合铬（ Ⅲ ） 二氯 · 二 吡啶合铂(II) 三氯化五氨· 一水合钴(III)
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[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH]Cl 氯化硝基· 氨· 羟氨合铂(II)
配合物
六氟合硅（Ⅳ）酸钠 二氯化一氯· 五氨合钴（Ⅲ） 三氯化三乙二胺合钴（Ⅲ） 一氯· 一硝基· 四氨合钴（Ⅲ ）
[CoCl(NO2)(NH3)4]+ Co3+
Na3[Ag(S2O3)2]
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl
[Co(NO2)3(NH3)3]
[Pt(OH)2(NH3)2Cl2]
[CrCl(NH3)(en)2]SO4
4

[Cu(NH3 ) 4 ]2+
PtCl3 (NH3 )
多齿配体
3 1 4 2 2 2 6 3 2 6
CoCl2 (en)2 Al(C2 O4 )3
2
3
配离子的电荷数：中心离子的电荷数与 配位体电荷数的代数和。
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复习
内界（配离子） 外界 [Co (NH3) 6] Cl3 中 配 配 心 位 位 离 体 体 子 数
[Co(NH3)6]Cl2
中心 离子
Co2+
配位体
NH3
配位 数
6
命名
二氯化六氨合钴（Ⅱ）
K2[PtCl6]
Na2[SiF6] [CoCl(NH3)5]Cl2 [Co(en)3]Cl3
Pt4+
Si4+ Co3+ Co3+
ClFCl-, NH3 en Cl-,NO2, NH3
6
6 6 6 6
六氯合铂（Ⅳ）酸钾
9
多齿配位体：一个配位体中含有多个
配位原子的配位体
H2 N

CH2
CH2
N H2

O C O C
O O
2-
乙二胺：en
2 C O 乙二酸根（草酸根） 2 4
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配位数：直接与中心原子配位的配位原子数。
配位数 配位体 i 的数目 齿数
单基（齿）配体 多基（齿）配体
单齿配体
配体数 = 配位数 配体数 ≠ 配位数
第十章
配位化合物
§本章摘要

1. 配位化合物的基本概念 配位化合物 配合物的命名 2. 配位化合物的价键理论 配合物的构型与中心的杂化方式 中心杂化轨道的形成 价键理论中的能量问题 价键理论的实验根据


4. 配位化合物的稳定性 5. 配合平衡
§10-1 配位化合物的组成、命名
一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的命名
O C O C O O 2-
H2 N

CH2
CH2
N H2

乙二胺：en
2 C O 草酸根 2 4
二、 配合物的命名
阴离子在前，阳离子在后，叫某化某、 某酸某、某某酸。 （1）先配位体，后中心离子，二者之间
以“合”字相连，读某合某。 （2）配位体数不止一个时，用词头二、三…等表明，
如“六氰”、“二氨”等。 （3）中心离子（或原子）的氧化数用罗马数字 表示并在名称后用括号注明。
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内界：中心原子和配位体以配位键结合的部分。
外界 ：与内界以离子键结合的部分。
例：[Co(NH3)6] Cl3
内界 外界
K4[Fe(CN)6]
外界 内界
离子键 ：正负离子因静电吸引而形成的键。 （如：NaCl）
共价键 ：两个原子共享电子对而形成的键。
（如：HCl）
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Hale Waihona Puke Baidu
配位键： 共享的电子对由配体单方提供的共价键。
N原子 NH3 H N H H
[Cu( NH3 )4 ]
2
8
配位原子 ：配位体中直接与中心原子结合
并提供电子对的原子。 单齿配位体：一个配位体中只含有 H N H H
一个配位原子的配位体 X- ， O H （羟基）， C N - (氰根）, SCN - (硫氰根)
• • • • C O（羰基）， N O（硝基）， H 2 O、 N H3 2 • • • • N CS （异硫氰根） •
草酸根 (OX)
乙二胺 (en)
配位数： 配离子的 电荷数：
直接与中心原子配位的配位原子数。
区别 配位体数 与 配位数 中心离子的电荷数与 配位体电荷数的代数和。
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指出[Co(NH3)5H2O]Cl3
CoCl2 (en)2
2
、 Al(C2O4 )3
3
外 界，内界，中心原子， 配体，配位原子，配位数。
一、配位化合物的定义
当氨水加到硫酸铜溶液中，溶液变为深蓝色
CuSO4 4NH3水溶液
将溶液分成两份： 1、加入少量BaCl2溶液:有白色沉淀出现（BaSO4） 2、加入少量NaOH溶液：无蓝色Cu(OH)2
[Cu( NH3 )4 ]SO4 CuSO4 4 NH3
4
[Cu( NH3 )4 ]
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[FeF6]3K3 [FeF6]
六氟合铁（ Ⅲ ）离子 六氟合铁（ ）酸钾 四氰合铜（ Ⅱ ）离子
三氯化三乙二胺合钴（ Ⅲ ）
[Cu(CN)4]2[Co(en)3]Cl 3
两种以上配体时：
先离子，后分子；先无机，后有机； 同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序； 同类配体、配位原子相同，先简单，后复杂 （原子数少的在前）。