7第十章 配位化合物及配位平衡
配位化合物与配位平衡
在湿法冶金中，提取贵金属常用到配 位反应。如Au，Ag能与NaCN溶液作用，生成 稳定的[Au(CN)2]-和[Ag(CN)2]-配离子而从矿 石中提取出来。
4Au + 8NaCN + 2H2O + O2 4Na[Au(CN)2] +4NaOH
精品课件
一 配位化合物
实验室常见的NH3、H2O、CuSO4、AgCl等化 合物之间，还可进一步形成复杂的化合物，如 [Cu(NH3)2]SO4、[Cu(H2O)4]SO4、[Ag(NH3)2]Cl。
如：Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+、Cu+等；
（中心离子打着铁伞，上面鼓着两个铜人。）
在配合物[Ni(CO)4)]、[Fe(CO)5]中,中心原 子分别为：
Ni、Fe原子。
精品课件
4 配位体
在配合物中与形成体（中心原子或中心离子）结 合的离子或中性分子称为配位体，简称配体。 “L”ligand
六氨合钴（Ⅲ）配离子
配体： NH3
配位原子： N
配位数： 6
[Co(NO2)3(NH3)3]
三硝基•三氨合钴（Ⅲ）
配体： NH3，NO2
配位原子： N
配位数：
6
精品课件
主要内容回顾
1 配离子 由中心原子(阳离子或原子)与一定数目的配体(
离子或中性分子) ，通过配位键结合，并按一定组 成和空间构型形成的复杂离子，称为配离子。 2 配位分子
第二单元课题4
一 配位化合物
（一）概念 （二）组成 （三）命名 （四）螯合物
二 配位平衡
（一）K稳与K不稳 （二）计算
精品课件
一 配位化合物
第十章 配位平衡与配位滴定法
1、中心离子(原)子 核心部分
[Cu (NH3) 4 ] SO4
几乎所有元素的原子都可以作为中 心离（原）子，但最常见的为具有
中 心 原 子
空轨道的过渡元素的金属阳离子（
少数为中性原子），例如：Cu2+、 Ag+等。 非金属元素的原子也可以作为中心离 （原）子，例如:B和Si可以形成[BF4]-、 [SiF6]2-离子等。
Chapter Ten
7
2、配（位）体
与中心离子结合的部分。
[Cu (NH3) 4 ] SO4
中 心 离 子 配 位 体
阴离子：X-, OH-, SCN配体：含孤对电子 中性分子：CO, H2O, NH3
Chapter Ten
8
常见配位体有: :NH3氨 H2O:水 : Ｘ -卤 :CN-氰
Chapter Ten
21
Fe(CO) 5结构
金属羰基配合物为一类化合物，目前已知品种已 达数千种。利用金属羰基配合物的生成与分解，可 以制备纯度很高的金属。例如：Ni和CO很容易反应 生成 Ni(CO) 4，它在 423K就分解为 Ni和 CO，从而制 得高纯度的镍粉。另外金属羰基配合物在催化化学 方面具有很重要的意义。
+4 6(或8)
第一周期 2 ， 第二周期 4 第三,四周期 6 ，第五周期 8
13
Chapter Ten
Ⅱ 配位体所带的电荷与半径
[Cu (NH3) 4 ] SO4 中 心 配 配 离 位 位 子 体 数
•配位体所带的电荷越多，配位数越小
（因配体间斥力）。
•配位体的半径越大，配位数越少。
Zn2+ + 6NH3== [Zn(NH3)6]2+
配位化合物
第十章 配位化合物
乙二胺，简写 为en，二齿配 位体。
铜离子与多齿配位体形成配合物，简写为 [Cu(en) 2] 2+，铜的配位数为4。
配位数=配体数×齿数（每个配体的配位原子数）
配位数不一定等于配体数，只有单齿配位体才相等。
常见金属离子的配位数
动 方
向
无色
2 [Cu (NH3)4]2+ 深蓝色
第十章 配位化合物
三、螯合物
螯合物也称内配合物，它是由中心离子和多齿配位体形成的 具有环状结构的配合物。
如，乙二胺四乙酸与Ca2+形成的CaY2-，具有如下环状结构。
乙二胺四乙酸
HOOCCH2
CH2COOH
N CH2 CH2 N
HOOCCH2
CH2COOH
单齿配体： 一个配体中只含一个配位
原子。
X O H（羟基） C N SCN（ 硫氰根）
•
•
•
•
C
•
O（羰基）N •
O（2 硝基）
H2
O
•
N
•
H3
N CS（ 异硫氰根）
•
● 多齿配体： 一个配体中含有两个或 两个以上配位原子。
● 二齿配体：
H2 N CH2 CH2 N H2
••
••
乙二胺（en）
配位体的命名： (1) 不同配体名称的顺序同书写顺序，以黑点
“·”分开，在最后一个配体名称之后缀以“合” 字。
(2) 同类配体的名称按配位原子元素符号的英 文字母及配体中所含原子数由小到大排列。
(3) 配体数目用二、三、四等数字表示。中心 原子(或离子)的氧化数用带括号的罗马数字表示。
配位化合物
Ni2+可以利用丁二肟在氨溶液中与Ni2+配位生成桃红 色絮状螯合物沉淀物来鉴定。
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32
利用硫氰根负离子可以与Co2+形成蓝紫色的四硫氰 根 合 钴 （ II ） [Co(SCN)4]2- 来 检 验 Co2+ 的 存 在 。 与 Fe3+形成血红色配合离子可供检验Fe3+的存在。
K4[Fe (CN)6]
六氰合铁（Ⅱ）酸钾
H4[Fe (CN)6]
六氰合铁（Ⅱ）酸
[Co(NH3)5H2O]Cl3
氯化五氨·水合钴（Ⅲ）
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18
配合物的类型
(1)简单配合物 由单齿配体与中心原子直接配位而成的配位化合 物。
例：[Ag(NH3)2]+ BF4[Fe(H2O)6]Cl3 [CoCl3(NH3)3] 等
28Ni 3d84s2 3d
Ni2+
4s 4p
[Ni(CN)4]2-
dsp2杂化
CN- CN- CN-CN-
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24
[NiCl4]2-的空间构型为四面体。
28Ni 3d84s2
3d
Ni2+
4s 4p
[NiCl4]2-
3d sp3杂化
4s
4p
Cl- Cl- Cl- Cl-
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配合物与配位作用用于医学
无机化学 第十章 配位化学与配位平衡
四、价键理论的局限性
(1)不能解释d9电子构型的Cu2+为什么会有平面四边形的配合 物如[CuCl4]2-，如果采取dsp2杂化， Cu2+必须有一个未成对 电子从3d轨道激发到外层轨道上，这个电子能量升高，应使 配合物不稳定，这与事实相悖。
(2)不能解释过渡金属配合物的颜色问题。 (3)无法解释配离子的稳定性与中心离子电子构型之间的关系。
我们只讨论配位数是6的八面体场的晶体场。
10-4-1 中心原子d轨道在配位场中的分裂 ∙ 分裂能△ ∙ 光谱化学系列
在八面体型的配合 物中，6个配位体分别占 据八面体的6个顶点，由 此产生的静电场叫做八 面体场。八面体场中d 轨道与配体间的相互关 系如图所示：
配位场中，原来简并的5个d轨道发生分裂。dz2和dx2-y2 轨 道的电子云正好与配体相碰，受到配体带负电的孤对电子的排
o = 408 kJ·mol-1
[Ir(NH3)6] 3+
o = 490 kJ·mol-1
配体对 的影响(光谱化学序列)
对于相同的中心离子而言，分裂能因配位场的强弱不同而 异。对八面体场来说，不同配位体的场强顺序为：
I- < Br- < S2- < SCN- < Cl- < NO3- < F- < OH-< C2O42< H2O < NCS- < NH3 < en < bipy < NO2-< CN - < CO
↑↑↑↑↑
Fe3+
3d
4s
4p
4d
↑↑↑↑↑
[Fe(H2O)6]3+ sp3d2杂化，外轨型。
3. 利用磁矩判断配合物是内轨或外轨型
配位化合物
（二）配位体
在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体， 简称配体，如[Co(NH3)4]2+中的NH3、在配体中提供孤对电
子与形成体形成配位键的原子称为配位原子，如配体NH3中
的N。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子C、Ｎ、Ｐ、 O、S和卤素等原子。
根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为 单齿配体和多齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-，
第三节 螯 合 物
乙二胺分子是多齿配体，两个乙二胺分子与一 个Cu2+形成具有两个五元环的配位个体[Cu(en)2]2+：
H 2C H 2C H2N
NH 2
CH 2 CH 2
2
Cu
H2N
NH 2
由中心原子与多齿配体所形成的具有环状结构 的配位个体称为螯合个体。螯合个体为离子时称为 螯合离子，螯合离子与外界离子所组成的化合物称 为螯合物。不带电荷的螯合个体就是螯合物，通常 把螯合离子也称为螯合物。 能与中心原子形成螯合个体的多齿配体称为螯 合剂。
O H2N H3C N N N Co
+
O NH2 O
CH3
N N
CH3 CH3
CH3 O
Vitamin B12
（钴的配合物）
NH
O
NH2 CH3 CH3
O N P O HO N O H H H O H
HO
Co
Vitamin B12
的结构模型
K s{[Zn(NH 3 ) 4 ]2+ }
ceq {[Zn(NH 3 ) 4 ]2+ }/ c
[ceq (Zn 2+ ) / c ] [ceq (NH 3 ) / c ]4 1 8 5.0 10 (6.7 103 ) 4
配位化合物
总解离反应： [Ag(NH3)2]+(aq) 总解离常数（不稳定常数）：
Ag+(aq)+2NH3(aq) Kd
{c(Ag )}{c( NH3 )}2 Kd Kd1Kd 2 {c(Ag(NH3 ) 2 )}
无机及分析化学
显然，Kd 越大， 配合物越不稳定。
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2. 配位平衡
• 稳定
•
加热不放出氨气
[Co(NH3)6]Cl3
2. 特征： 有[内界]外界，如：[Ag(NH3)2]Cl；
外层 内层
从溶液中析出配合物 时，配离子常与带有相反 电荷的其他离子结合成盐， 这类盐称为配盐。
K3 [Fe ( C N )6 ]
形 成 体
配配 配 位体 位 原 数 子
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无机及分析化学
无机及分析化学
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在溶液中，配离子的生成一般是分步进行的，因此溶液中 存在着一系列的配位平衡，每一步都有相应的稳定常数，称为 逐级稳定常数。 c Ag+(aq)+NH3(aq)
（1）简单配合物
单基配位体和中心原子所形成的配合物，如 [Ag(NH3)2]Cl。
（2）螯合物
多基配位体以一个或两个配位原子与同一中 心原子配位所形成的环状化合物， 如[Zn(en)2]2+，en:NH2CH2CH2NH2 (乙二胺)。
（3）多核化合物
由配位体与多个中心原子所形成的配合物， 如[(H20)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。
（4）羰合物
以羰基配位体与金属形成的一类化合物，如 Ni(CO)4。
无机及分析化学 西南科技大学
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无机化学第十章配位化合物课程预习
无机化学第十章配位化合物课程预习第十章配位化合物一、配位化合物的基本概念1．配位化合物（1）由中心原子（或离子）和多个配体分子（或离子）结合形成的具有配位键的复杂分子或离子被定义为配位单元（或配位单元）。
含有配位单元的化合物称为配位化合物，简称配合物。
(2)配合物构成配合物一般由内界和外界两部分构成。
配合物内界由中心原子(或离子)和配体构成。
(3)配位原子和配位数① 配位原子是指配体中的原子，它使孤电子对直接与中心形成配位键。
② 配位数是指直接结合到配位单元中心的配位原子数。
配位数与中心的电荷和半径以及配体的电荷和半径有关。
（4）多碱基配体和螯合物①多基配体是指含有多个配体原子的配体，如乙二胺四乙酸。
②螯合物：由双基配体或多基配体形成的配合物常形成环状结构。
2．配位化合物的命名一些常见配体的化学式、代码和名称需要记忆。
3．配位化合物的异构现象配位化合物的异构是指配位单元的异构。
(1)结构异构配位单元的组成相同，但配体与中心原子的键联关系不同，则产生结构异构。
结构异构特征：组成相同，但键合关系不同。
(2)立体异构配位单元的组成相同，配体与中心的键联关系也相同，但在中心的周围各配之间的相关位置不同或在空间的排列次序不同，则产生立体异构。
二、配位化合物的价键理论1。
配位化合物的构型构型有：直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体。
常见配位单元的构型与中心的轨道杂化方式之间的关系如下：2.中心价轨道的杂化(1)nsnpnd杂化若中心参与杂化的价层轨道属同一主层，即中心采取nsnpnd杂化，d轨道在s轨道和p轨道的外侧，形成的配合物被称为外轨型配合物。
（2）（n-1）dnsnp如果中心参与杂化的价轨道不属于同一主层，即中心采用（n-1）dnsnp杂化，且d轨道位于s轨道和p轨道的内层，则形成的络合物称为内轨道络合物。
3．配位化合物的磁性4.价键理论中的能量内轨配合物一般较外轨配合物稳定。
形成内轨道复合物还是外轨道复合物取决于总能量的变化。
配位化合物的稳定性与配位平衡教案
配位化合物的稳定性与配位平衡教案引言：配位化合物是由中心金属离子与周围的配体通过配位键结合形成的化合物。
配位化合物的稳定性与配位平衡是理解和掌握配位化学的重要基础。
本文将从稳定性和配位平衡两个方面进行探讨，并提供一份配位化合物的稳定性与配位平衡的教案。
一、稳定性的影响因素1. 配体的性质配体的配位能力是影响配位化合物稳定性的关键因素之一。
通常，配体的配位能力与其配位原子的电性、大小和配位方式有关。
例如，迈克尔加合物（氮气配合物）由于配位原子的不同电性，形成的稳定性存在较大差异。
2. 配位键的强度配位键的强度直接影响配位化合物的稳定性。
通常，配位键的强度与配体的键长和键能有关，配位键愈强，配位化合物的稳定性就愈高。
例如，持键配体一般形成较稳定的配位化合物。
3. 中心金属离子的性质中心金属离子的性质对配位化合物的稳定性起着重要影响。
中心金属离子的电子结构、电荷以及配位数等因素都可以对配位化合物的稳定性产生影响。
二、配位平衡的影响因素1. 配位物浓度配位物浓度是影响配位平衡的一个重要因素。
配位物浓度的增加可以促进正向反应，使得配体与中心金属离子更容易结合形成配位化合物。
2. 配位物配位能力配位物的配位能力也是影响配位平衡的关键因素。
一般来说，配位物的配位能力越强，反应向右方向（生成配位化合物）进行的速度越快，平衡位置就会向配位化合物方向移动。
3. 配体交换速率配体交换速率是影响配位平衡的另一个重要因素。
当配体与配位化合物发生配位键交换时，交换速率的快慢将直接影响配位平衡的位置。
三、1. 教学目标通过本节课的学习，学生将能够了解配位化合物的稳定性与配位平衡的影响因素，掌握相关概念和基本理论知识。
2. 教学内容（1）稳定性的影响因素：配体的性质、配位键的强度和中心金属离子的性质。
（2）配位平衡的影响因素：配位物浓度、配位物配位能力和配体交换速率。
3. 教学方法（1）理论讲解：通过讲解配位化合物稳定性与配位平衡的影响因素，引导学生理解相关概念和理论。
配位平衡
（2）同类型配位体命名时与书写原则一样，以其配 位原子元素符号的英文字母顺序为先后。
（3）配位体个数用倍数词头一、二、三、四等数字 表示，形成体的氧化数用带括号的罗马数字标出。
不同的配离子具有不同的稳定常数，对于同类型的配离 子，可利用K稳值直接比较它们的稳定性。例如：
[Ag(NH3)2]+和Ag(CN)2-的K稳值分别为1.1×107和 1.3×1021，说明Ag(CN)2-比[Ag(NH3)2]+稳定得多。不同 类型的配离子则不能仅用K稳值进行比较。
但事实上，溶液中配离子是分步配位的，每一步都存在
四氯·二氨合铂(Ⅳ)
⑴.[Cr(NH3)5Cl]Cl2; 二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）
⑵.K[PtCl3NH3]; 三氯·一氨合铂酸（Ⅱ）钾
⑶.[Co(NH3)4Cl2]+; 二氯·四氨合钴酸（Ⅲ）配离子
⑷.[Co(en)2(NO2)Cl]SCN; 硫氰酸一氯·一硝基·二乙二氨合钴（Ⅲ）
⑸.[Fe(CO)5];五羰基合铁 ⑹. [Pt(NH3)2(OH)2Cl2]
1. 外轨形配合物
在形成配合物时，如果中心原子不改变原有的电子层 构型，提供的都是最外层原子轨道进行杂化，形成的 配合物称为外轨形配合物。（例：[FeF6]3-） 2. 内轨形配合物
中心离子在形成的配位键时，内层电子进行重排，改 变了原来的电子层构型，腾出内层(n-1)d轨道参与杂 化,形成的配合物为内轨形配合物.（例：[Fe(CN)6]3-）
形成体和配位体组成配合物的内界。内界若为配 分子，则无外界，如[Co(NH3)3Cl3]。配离子带有电 荷，其值等于中心离子和配位体电荷的代数和，也等 于外界相反的电荷数。
习题解答10
第十章配位化合物和配位-离解平衡习题解答：1. 给以下各配离子命名(略)：⑴Zn(NH3)；⑵Co(NH3)3Cl3；⑶FeF；⑷Ag(CN)；⑸[Fe(CN)5NO2] 3-。
2. Al2S3受潮时发出一种腐败气味，写出该反应的平衡化学方程式并用软硬酸碱理论讨论之。
(略)3. 对下列各组中的物质两两比较，哪一个可能存在？如都能存在，哪一个稳定性更大？简述理由。
答：⑴ Na2SO4 >Cu2SO4硬亲硬⑵ AlI63- 不存在，AlF63-硬亲硬⑶ HgI42- > HgF42-软亲软⑷ PbI42-> PbCl42-软亲软4. 用晶体场理论解释，为什么ZnCl42- 和NiCl42- 为四面体构型，而PtCl42-和CuCl42- 为平面正方形构型？答: Zn2+为3d10, CFSE =0, 所以ZnCl42-四面体构型; Cu2+为3d9, 弱场条件下正方形场的CFSE 最大, 所以CuCl42- 为平面正方形构型.d8构型的中心离子, 在强场条件下均形成正方形, 在弱场条件下可形成四面体或正方形. Ni2+和Pt2+均为d8构型, 与相同配体结合时, Pt2+的分裂能大于Ni2+的分裂能,所以Pt2+的8个d电子成对, PtCl42-为正方形构型; Ni2+的分裂能较小于电子成对能,故NiCl42-为四面体构型.附：Acta Cryst. (1974). A30, 484-486 [ doi:10.1107/S0567739474001161 ] Relation entre la symétrie des groupements CuCl42-tétraédriques et les propriétés physiques descupritétrachlorures. I. Moment magnétique moyenJ. Lamotte-Brasseur et G. van den BosscheAbstract: For some crystals, the structures of which have already been determined, the flattening, D, of the CuCl42- tetrahedra has been estimated. The paramagnetic susceptibilities of many tetrachlorocuprates have been measured by the Faraday method. The mean magnetic moment decreases linearly as D increases, if D is greater than 0.2. From the known meanmagnetic moment, it is therefore possible to estimate the D value of the CuCl42- tetrahedron.5. 氯化铜溶液随浓度的增大，颜色由浅兰色变为绿色再变为土黄色。
第十节配位化合物
沉淀，说明有少量 Cu2 存在。
1. 稳定常数
Cu 2 4NH 3
Cu(NH
3
)
2 4
Kfθ
[Cu(NH3
)
2 4
]
[Cu 2 ][NH3 ]4
通常Kfθ越大，配离子越稳定。 Kfθ称为配离子的稳定常数(formation
constant)
▲ 解离常数
K
θ d
1
K
θ f
2、逐级稳定常数
多配位数配合物的生成是 分步进行的，如：
[Cu(NH3)4] 2+ 铜氨配离子 [Ag(NH3)2]+ 银氨配离子 K2[PtCl6] 氯铂酸钾等。 K3[Fe(CN)6] 铁氰化钾(俗名赤血盐) K4[Fe(CN)6] 亚铁氰化钾(俗名黄血盐)
想一想：
如何命名下列配合物？它们的配位数各是多少？ （1） [Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]Cl2 （2） [Cr(OH)(C2O4)(en)(H2O)]
Zn2+ 4,6
一般说来:(1)金属离子的半径越大，电荷越高，配位数越大。
(2)对同一中心离子或原子，配位体的半径越大，中心离
子周围容纳 的配位体越少，配位数越小；如，Al3+和
Cl可形成AlCl4-，而Al3+ 和F可形成AlF63-；
4. 配离子的电荷
配离子(complex ion)的电荷数等于中心离子的电荷数与配位体 电荷数的代数和，配分子的电荷数为0。
往硫酸镍溶液中加入少量氨水，再滴入几滴丁二酮肟，可观察 到鲜红色的沉淀。让我们解释这个实验事实。
10.2 配合物的化学键理论
目前有三种理论讨论配合物中的化学键. 这里介绍价键理论 （实际上只是把杂化轨道扩大到d轨道）和晶体场理论的基础. 分子轨道理论不作要求.
配位化合物与配位滴定法—配合物的解离平衡(基础化学课件)
K稳越大，Ksp越大沉淀越易溶解生成配离子。
3、氧化还原反应对配位平衡的影响
氧化还原反应可改变金属离子的浓度，使 配位平衡移动。
➢在氧化还原平衡体系中加入配位剂能与其中
的氧化剂或还原剂反应生成稳定的配合物，使 金属离子浓度发生改变（即电极电势E改变）而 改变氧化还原反应的方向。
例如：
在血红色的Fe(SCN)3溶液中加入SnCl2,血红色消失。
练习
例 ： 若 只 考 虑 酸 效 应 ， 计 算 pH=1.0 和 pH=6.0 时 PbY的lgK‘PbY值。
配位平衡移动
(配位平衡与其它平衡一样遵循吕·查德原理 )
1、酸度对配位平衡的影响 配位体的酸效应（配体与H+结合使配离子稳定性降低的作用）
[Cu（NH3）4]2+
Cu2+ + 4NH3
L MLn
M(L)
=
[M'] [M]
主反应 辅助配位效应引起的副反应
3、配合物的条件稳定常数(有效稳定常数）
配位反应 M + Y
MY
副反应系数
αY(H)
稳定常数
K MY
[MY ] [M ][Y ]
条件稳定常数 K 'MY [MY ] [M ][Y ']
lgK’MY = lgKMY - lg αY(H)
平衡移动方向
+ 4H+
4 NH4+
酸度↑（PH越低） →配位体浓度↓→配离子稳
定性降低（酸效应越强）。
水解效应（金属离子与OH-结合使配离子稳定性降低的作用）
[FeF6]3-
Fe3+ + 6F-
平衡移动方向
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配位化合物及配位平衡
1、合法而稳定的权力在使用得当时很 少遇到 抵抗。 ——塞 ·约翰 逊 2、权力会使人渐渐失去温厚善良的美 德。— —伯克
3、最大限度地行使权力Байду номын сангаас是令人反感 ；权力 不易确 定之处 始终存 在着危 险。— —塞·约翰逊 4、权力会奴化一切。——塔西佗
5、虽然权力是一头固执的熊，可是金 子可以 拉着它 的鼻子 走。— —莎士 比
66、节制使快乐增加并使享受加强。 ——德 谟克利 特 67、今天应做的事没有做，明天再早也 是耽误 了。——裴斯 泰洛齐 68、决定一个人的一生，以及整个命运 的，只 是一瞬 之间。 ——歌 德 69、懒人无法享受休息之乐。——拉布 克 70、浪费时间是一桩大罪过。——卢梭
配位化合物及配位平衡PPT文档共55页
16、业余生活要有意义，不要越轨。——华盛顿 17、一个人即使已登上顶峰，也仍要自强不息。——罗素·贝克 18、最大的挑战和突破在于用人，而用人最大的突破在于信任人。——马云 19、自己活着，就是为了使别人过得更美好。——雷锋 20、要掌握书，莫被书掌握；要为生而读，莫为读而生。——布尔沃
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6
内界：中心原子和配位体以配位键结合的部分。
外界 ：与内界以离子键结合的部分。
例：[Co(NH3)6] Cl3
内界 外界
K4[Fe(CN)6]
外界 内界
离子键 ：正负离子因静电吸引而形成的键。 （如：NaCl）
共价键 ：两个原子共享电子对而形成的键。
（如：HCl）
7
配位键： 共享的电子对由配体单方提供的共价键。
内界： 配合物中由配位键结合的部分。 外界：通过离子键与内界结合的部分。 配位键： 共享的电子对由配体单方提供的 共价键。
12
配位原子 ： 配位体中直接与中心原子结合， 并提供电子对的原子。
单齿配体： 一个配位体中只含一个配位原子。 多齿配体： 一个配位体中含多个配位原子。 常见双齿配体
缩写 符号
草酸根 (OX)
乙二胺 (en)
配位数： 配离子的 电荷数：
直接与中心原子配位的配位原子数。
区别 配位体数 与 配位数 中心离子的电荷数与 配位体电荷数的代数和。
13
指出[Co(NH3)5H2O]Cl3
CoCl2 (en)2
2
、 Al(C2O4 )3
3
外 界，内界，中心原子， 配体，配位原子，配位数。
4
[Cu(NH3 ) 4 ]2+
PtCl3 (NH3 )
多齿配体
3 1 4 2 2 2 6 3 2 6
CoCl2 (en)2 Al(C2 O4 )3
2
3
配离子的电荷数：中心离子的电荷数与 配位体电荷数的代数和。
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复习
内界（配离子） 外界 [Co (NH3) 6] Cl3 中 配 配 心 位 位 离 体 体 子 数
不同配位体之间，用“•”隔开。
[CrCl(H2O)5]2+ [PtCl2(Py)2] [Co(NH3)5H2O]Cl3 一氯· 五水合铬（ Ⅲ ） 二氯 · 二 吡啶合铂(II) 三氯化五氨· 一水合钴(III)
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[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH]Cl 氯化硝基· 氨· 羟氨合铂(II)
配合物
2
配位单元：由中心原子（或离子）和 配位体
（阴离子或分子）以配位键的形式 结合而成的复杂离子（或分子）。
配合物：凡是含有配位单元的化合物。
[Cu( NH3 )4 ]SO4
5
配位化合物的组成
内界 [Co (NH3) 6] 中 配 配 心 位 位 离 体 体 子 数 外界 Cl3 只有内界 Ni (CO) 4 中 配 配 心 位 位 离 体 体 子 数
第十章
配位化合物
§本章摘要
1. 配位化合物的基本概念 配位化合物 配合物的命名 2. 配位化合物的价键理论 配合物的构型与中心的杂化方式 中心杂化轨道的形成 价键理论中的能量问题 价键理论的实验根据
4. 配位化合物的稳定性 5. 配合平衡
§10-1 配位化合物的组成、命名
一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的命名
六氟合硅（Ⅳ）酸钠 二氯化一氯· 五氨合钴（Ⅲ） 三氯化三乙二胺合钴（Ⅲ） 一氯· 一硝基· 四氨合钴（Ⅲ ）
[CoCl(NO2)(NH3)4]+ Co3+
Na3[Ag(S2O3)2]
[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl
[Co(NO2)3(NH3)3]
[Pt(OH)2(NH3)2Cl2]
[CrCl(NH3)(en)2]SO4
O C O C O O 2-
H2 N
CH2
CH2
N H2
乙二胺：en
2 C O 草酸根 2 4
二、 配合物的命名
阴离子在前，阳离子在后，叫某化某、 某酸某、某某酸。 （1）先配位体，后中心离子，二者之间
以“合”字相连，读某合某。 （2）配位体数不止一个时，用词头二、三…等表明，
如“六氰”、“二氨”等。 （3）中心离子（或原子）的氧化数用罗马数字 表示并在名称后用括号注明。
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[FeF6]3K3 [FeF6]
六氟合铁（ Ⅲ ）离子 六氟合铁（ ）酸钾 四氰合铜（ Ⅱ ）离子
三氯化三乙二胺合钴（ Ⅲ ）
[Cu(CN)4]2[Co(en)3]Cl 3
两种以上配体时：
先离子，后分子；先无机，后有机； 同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序； 同类配体、配位原子相同，先简单，后复杂 （原子数少的在前）。
一、配位化合物的定义
当氨水加到硫酸铜溶液中，溶液变为深蓝色
CuSO4 4NH3水溶液
将溶液分成两份： 1、加入少量BaCl2溶液:有白色沉淀出现（BaSO4） 2、加入少量NaOH溶液：无蓝色Cu(OH)2
[Cu( NH3 )4 ]SO4 CuSO4 4 NH3
4
[Cu( NH3 )4 ]
[FeCl2(C2O4)(en)]-
第二节 配合物的化学键理论 一、 价键理论
配位键: 配位化合物的中心离子（原子）
与配位原子间形成的共价键。
（一） 配位键的基本要点
1. 形成配位单元时，中心离子（原子）提供 杂化的空轨道，配位体提供孤对电子，
两者共用电子对，形成配位键。
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H3 N : Ag : NH3 [H3 N Ag NH3 ]
N原子 NH3 H N H H
[Cu( NH3 )4 ]
2
8
配位原子 ：配位体中直接与中心原子结合
并提供电子对的原子。 单齿配位体：一个配位体中只含有 H N H H
一个配位原子的配位体 X- ， O H （羟基）， C N - (氰根）, SCN - (硫氰根)
• • • • C O（羰基）， N O（硝基）， H 2 O、 N H3 2 • • • • N CS （异硫氰根） •
9
多齿配位体：一个配位体中含有多个
配位原子的配位体
H2 N
CH2
CH2
N H2
O C O C
O O
乙二酸根（草酸根） 2 4
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配位数：直接与中心原子配位的配位原子数。
配位数 配位体 i 的数目 齿数
单基（齿）配体 多基（齿）配体
单齿配体
配体数 = 配位数 配体数 ≠ 配位数
[Co(NH3)6]Cl2
中心 离子
Co2+
配位体
NH3
配位 数
6
命名
二氯化六氨合钴（Ⅱ）
K2[PtCl6]
Na2[SiF6] [CoCl(NH3)5]Cl2 [Co(en)3]Cl3
Pt4+
Si4+ Co3+ Co3+
ClFCl-, NH3 en Cl-,NO2, NH3
6
6 6 6 6
六氯合铂（Ⅳ）酸钾