第三章习题-配位场理论

第三章 配合物

一、填空题

1、晶体场稳定化能 将d 电子从未分裂的d 轨道Es 能级进入分裂的d 轨道时，所产生的总能量下降值。

2、分裂能 一个电子由低能的d 轨道进入高能的d 轨道所需的能量。

3、成对能 迫使本来是自旋平行的分占两个轨道的两电子挤到同一轨道上去，

则能量升高，增高的能量值。

4、AgNO 3处理C 2H 4，C 2H 2，C 2H 6混合物，可分离出化合物是 C 2H 6

5、当配位体π轨道是高能空轨道时，形成络合物时分裂能会 增大 ，常形成 低自旋 络合物。

6、四面体场中，分裂后能量较低的两da 轨道是 。

7、由于配合物d-d 跃迁频率在 近紫外和可见光区光区，故通常具有颜色。

二、选择题

1、八面体配合物中哪个电子结构不发生畸变？（D ）

（A ）522()()g g t e （B ）632()()g g t e （C ）422()()g g t e （D ）322()()g g t e

2、CO 与过渡金属形成羰基配合物时，CO 键会（ C ）

（A ）不变 （B ）加强 （C ） 削弱 （D ）断裂

3、配合物的光谱（d-d 跃迁）一般发生在什么区域？（ C ）

（A ）远紫外 （B ） 红外 （C ）可见-近紫外 （D ）微波

4、配合物中心离子的d 轨道在Oh 场下，分裂为几个能级？（ A ）

（A ）2 （B ） 3（C ） 4（D ）5

5、下列哪个络合物的磁矩最大？（ D ）

（A ）六氰合钴（Ⅲ）离子 （B ）六氰合铁（Ⅲ）离子

（C ）六氨合钴（Ⅲ）离子 （D ）六水合锰（Ⅱ）离子

6、下列络合物的几何构型哪个偏离正八面体最大？（ A ）

（A ） 六水合铜（Ⅱ） （B ） 六水合钴（Ⅱ）

（C ） 六氰合铁（Ⅲ） （D ）六氰合镍（Ⅱ）

7、下列络合离子中，哪个构型会发生畸变（ D ）

（A ）326()Cr H O + （B ）226()Mn H O + （C ）326()Fe H O + （D ）226()Cr H O +

8、下列络离子中会发生小畸变的是（ B ）

（A ）46[CuCl ]- （B ）36[CoF ]- （C ） 24[CoCl ]- （D ）46[Fe(CN)]-

9、下列配合物可发生较大发生畸变（ B ）

（A ）226[Co(H O)]

+ （B ） 226[Cu(H O)]+（C ） 326[Fe(H O)]+ （D ）46[Ni(CN)]-

10、判断下列配位化合物的稳定化能的大小次序为（ A ）

① 46[]CoF - ② 46[]NiF - ③36[]FeF -

（A ）①＞②＞③ （B ）①=②＜③ （C ）①＜②＜③ （D ）②＞①＞③

11、晶体场理论不能很好地解释（ C ）

（A ） 络合物的磁性 （B ） 络合物的光谱

（C ）光谱序列 （D ）过渡金属离子半径

12、推测下列三种络合物的d-d 跃迁频率大小顺序：（ A ）

①六水合铁（Ⅲ） ②六水合铁（Ⅱ） ③六氟合铁（Ⅱ）

（A ） 1

23ννν> > （B ） 132ννν> > （C ）321ννν> > （D ）312ννν> >

13、下列组态的配合物中，可发生大畸变的是（ D ）

（A ）42g t （B ）

422g g t e （C ） 622g g t e （D ）312g g t e

14、弱八面体中d 7组态的CFSE 为（ B ）

（A ）4Dq （B ）8Dq （C ）8Dq-P （D ）8Dq-2P

15、下列属低自旋配合物的是（C ）

（A ）

236[Co(NH )]+ （B ）326[Fe(H O)]+ （C ）36[Fe(CN)]- （D ）36[FeF ]-

三、简答题

1、晶体场理论主要观点和内容。

答：①中心离子与配体之间为静电作用。

②中心离子在配位体作用下d 轨道能级产生分裂。

③d 电子在能级分裂的d 轨道上重新分布，使体系的总能量降低，

获得晶体场稳定化能。

④姜-泰勒效应。

2、用晶体场理论说明36()Co CN -稳定，而46()Co CN -不稳定的原因。

3、影响分裂能的因素有哪些？

答：配体：①光谱序列②配位原子小影响大

中心离子①半径大，影响大②电荷大，影响大

4、为什么大多数过渡金属络合物有颜色？

答：①因为过渡金属有未充满的d 组态结构。

②在配体作用下d 轨道分裂的能级差在可见光区域。

③对可见光有吸收。

5、解释Zn 的大多数配合物无色的原因。

答：①因为Zn 为d 10结构

②没有d-d 跃迁

③在可见光区域无吸收，所以无色

6、对于电子组态为d 4的八面体过渡金属离子络合物，当高、低自旋具有相同能量时，成对能与晶体场分裂能的关系。

答：高自旋时，312g g t e CFSE=0-(3×(-4Dq)+6Dq)=6Dq

低自旋时，42g t CFSE=0-(4×(-4Dq)+P)=16Dq-P

6Dq =16Dq-P

P=10Dq

7、应用晶体场理论讨论

Ni(3)4SO 4和K 2Ni(CN)4分子的磁性。 答

:

2+8244342Ni (d )[Ni(NH )]e t 2n + = 四面体顺磁性22+822

224Ni (d )[Ni()]d d d 0xy yz z CN n - = 平面正方形反磁性

8、说明Cr(CO)6成键机理。

答:Cr 原子以其d 2sp 3杂化轨道接受一个CO 分子提供一对5σ电子形成正常的σ配键。同时，Cr 也将dxy 上一对电子送到CO 空2π反键轨道上形成反馈π键。

9、比较24[CoCl ]

-和24[CuCl ]-几何构型，为什么？