第三章习题-配位场理论
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第三章 配合物
一、填空题
1、晶体场稳定化能 将d 电子从未分裂的d 轨道Es 能级进入分裂的d 轨道时,所产生的总能量下降值。
2、分裂能 一个电子由低能的d 轨道进入高能的d 轨道所需的能量。
3、成对能 迫使本来是自旋平行的分占两个轨道的两电子挤到同一轨道上去,
则能量升高,增高的能量值。
4、AgNO 3处理C 2H 4,C 2H 2,C 2H 6混合物,可分离出化合物是 C 2H 6
5、当配位体π轨道是高能空轨道时,形成络合物时分裂能会 增大 ,常形成 低自旋 络合物。
6、四面体场中,分裂后能量较低的两da 轨道是 。
7、由于配合物d-d 跃迁频率在 近紫外和可见光区光区,故通常具有颜色。
二、选择题
1、八面体配合物中哪个电子结构不发生畸变?(D )
(A )522()()g g t e (B )632()()g g t e (C )422()()g g t e (D )322()()g g t e
2、CO 与过渡金属形成羰基配合物时,CO 键会( C )
(A )不变 (B )加强 (C ) 削弱 (D )断裂
3、配合物的光谱(d-d 跃迁)一般发生在什么区域?( C )
(A )远紫外 (B ) 红外 (C )可见-近紫外 (D )微波
4、配合物中心离子的d 轨道在Oh 场下,分裂为几个能级?( A )
(A )2 (B ) 3(C ) 4(D )5
5、下列哪个络合物的磁矩最大?( D )
(A )六氰合钴(Ⅲ)离子 (B )六氰合铁(Ⅲ)离子
(C )六氨合钴(Ⅲ)离子 (D )六水合锰(Ⅱ)离子
6、下列络合物的几何构型哪个偏离正八面体最大?( A )
(A ) 六水合铜(Ⅱ) (B ) 六水合钴(Ⅱ)
(C ) 六氰合铁(Ⅲ) (D )六氰合镍(Ⅱ)
7、下列络合离子中,哪个构型会发生畸变( D )
(A )326()Cr H O + (B )226()Mn H O + (C )326()Fe H O + (D )226()Cr H O +
8、下列络离子中会发生小畸变的是( B )
(A )46[CuCl ]- (B )36[CoF ]- (C ) 24[CoCl ]- (D )46[Fe(CN)]-
9、下列配合物可发生较大发生畸变( B )
(A )226[Co(H O)]
+ (B ) 226[Cu(H O)]+(C ) 326[Fe(H O)]+ (D )46[Ni(CN)]-
10、判断下列配位化合物的稳定化能的大小次序为( A )
① 46[]CoF - ② 46[]NiF - ③36[]FeF -
(A )①>②>③ (B )①=②<③ (C )①<②<③ (D )②>①>③
11、晶体场理论不能很好地解释( C )
(A ) 络合物的磁性 (B ) 络合物的光谱
(C )光谱序列 (D )过渡金属离子半径
12、推测下列三种络合物的d-d 跃迁频率大小顺序:( A )
①六水合铁(Ⅲ) ②六水合铁(Ⅱ) ③六氟合铁(Ⅱ)
(A ) 1
23ννν> > (B ) 132ννν> > (C )321ννν> > (D )312ννν> >
13、下列组态的配合物中,可发生大畸变的是( D )
(A )42g t (B )
422g g t e (C ) 622g g t e (D )312g g t e
14、弱八面体中d 7组态的CFSE 为( B )
(A )4Dq (B )8Dq (C )8Dq-P (D )8Dq-2P
15、下列属低自旋配合物的是(C )
(A )
236[Co(NH )]+ (B )326[Fe(H O)]+ (C )36[Fe(CN)]- (D )36[FeF ]-
三、简答题
1、晶体场理论主要观点和内容。
答:①中心离子与配体之间为静电作用。
②中心离子在配位体作用下d 轨道能级产生分裂。
③d 电子在能级分裂的d 轨道上重新分布,使体系的总能量降低,
获得晶体场稳定化能。
④姜-泰勒效应。
2、用晶体场理论说明36()Co CN -稳定,而46()Co CN -不稳定的原因。
3、影响分裂能的因素有哪些?
答:配体:①光谱序列②配位原子小影响大
中心离子①半径大,影响大②电荷大,影响大
4、为什么大多数过渡金属络合物有颜色?
答:①因为过渡金属有未充满的d 组态结构。
②在配体作用下d 轨道分裂的能级差在可见光区域。
③对可见光有吸收。
5、解释Zn 的大多数配合物无色的原因。
答:①因为Zn 为d 10结构
②没有d-d 跃迁
③在可见光区域无吸收,所以无色
6、对于电子组态为d 4的八面体过渡金属离子络合物,当高、低自旋具有相同能量时,成对能与晶体场分裂能的关系。
答:高自旋时,312g g t e CFSE=0-(3×(-4Dq)+6Dq)=6Dq
低自旋时,42g t CFSE=0-(4×(-4Dq)+P)=16Dq-P
6Dq =16Dq-P
P=10Dq
7、应用晶体场理论讨论
Ni(3)4SO 4和K 2Ni(CN)4分子的磁性。 答
:
2+8244342Ni (d )[Ni(NH )]e t 2n + = 四面体顺磁性22+822
224Ni (d )[Ni()]d d d 0xy yz z CN n - = 平面正方形反磁性
8、说明Cr(CO)6成键机理。
答:Cr 原子以其d 2sp 3杂化轨道接受一个CO 分子提供一对5σ电子形成正常的σ配键。同时,Cr 也将dxy 上一对电子送到CO 空2π反键轨道上形成反馈π键。
9、比较24[CoCl ]
-和24[CuCl ]-几何构型,为什么?