第三章习题-配位场理论

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第三章 配合物

一、填空题

1、晶体场稳定化能 将d 电子从未分裂的d 轨道Es 能级进入分裂的d 轨道时,所产生的总能量下降值。

2、分裂能 一个电子由低能的d 轨道进入高能的d 轨道所需的能量。

3、成对能 迫使本来是自旋平行的分占两个轨道的两电子挤到同一轨道上去,

则能量升高,增高的能量值。

4、AgNO 3处理C 2H 4,C 2H 2,C 2H 6混合物,可分离出化合物是 C 2H 6

5、当配位体π轨道是高能空轨道时,形成络合物时分裂能会 增大 ,常形成 低自旋 络合物。

6、四面体场中,分裂后能量较低的两da 轨道是 。

7、由于配合物d-d 跃迁频率在 近紫外和可见光区光区,故通常具有颜色。

二、选择题

1、八面体配合物中哪个电子结构不发生畸变?(D )

(A )522()()g g t e (B )632()()g g t e (C )422()()g g t e (D )322()()g g t e

2、CO 与过渡金属形成羰基配合物时,CO 键会( C )

(A )不变 (B )加强 (C ) 削弱 (D )断裂

3、配合物的光谱(d-d 跃迁)一般发生在什么区域?( C )

(A )远紫外 (B ) 红外 (C )可见-近紫外 (D )微波

4、配合物中心离子的d 轨道在Oh 场下,分裂为几个能级?( A )

(A )2 (B ) 3(C ) 4(D )5

5、下列哪个络合物的磁矩最大?( D )

(A )六氰合钴(Ⅲ)离子 (B )六氰合铁(Ⅲ)离子

(C )六氨合钴(Ⅲ)离子 (D )六水合锰(Ⅱ)离子

6、下列络合物的几何构型哪个偏离正八面体最大?( A )

(A ) 六水合铜(Ⅱ) (B ) 六水合钴(Ⅱ)

(C ) 六氰合铁(Ⅲ) (D )六氰合镍(Ⅱ)

7、下列络合离子中,哪个构型会发生畸变( D )

(A )326()Cr H O + (B )226()Mn H O + (C )326()Fe H O + (D )226()Cr H O +

8、下列络离子中会发生小畸变的是( B )

(A )46[CuCl ]- (B )36[CoF ]- (C ) 24[CoCl ]- (D )46[Fe(CN)]-

9、下列配合物可发生较大发生畸变( B )

(A )226[Co(H O)]

+ (B ) 226[Cu(H O)]+(C ) 326[Fe(H O)]+ (D )46[Ni(CN)]-

10、判断下列配位化合物的稳定化能的大小次序为( A )

① 46[]CoF - ② 46[]NiF - ③36[]FeF -

(A )①>②>③ (B )①=②<③ (C )①<②<③ (D )②>①>③

11、晶体场理论不能很好地解释( C )

(A ) 络合物的磁性 (B ) 络合物的光谱

(C )光谱序列 (D )过渡金属离子半径

12、推测下列三种络合物的d-d 跃迁频率大小顺序:( A )

①六水合铁(Ⅲ) ②六水合铁(Ⅱ) ③六氟合铁(Ⅱ)

(A ) 1

23ννν> > (B ) 132ννν> > (C )321ννν> > (D )312ννν> >

13、下列组态的配合物中,可发生大畸变的是( D )

(A )42g t (B )

422g g t e (C ) 622g g t e (D )312g g t e

14、弱八面体中d 7组态的CFSE 为( B )

(A )4Dq (B )8Dq (C )8Dq-P (D )8Dq-2P

15、下列属低自旋配合物的是(C )

(A )

236[Co(NH )]+ (B )326[Fe(H O)]+ (C )36[Fe(CN)]- (D )36[FeF ]-

三、简答题

1、晶体场理论主要观点和内容。

答:①中心离子与配体之间为静电作用。

②中心离子在配位体作用下d 轨道能级产生分裂。

③d 电子在能级分裂的d 轨道上重新分布,使体系的总能量降低,

获得晶体场稳定化能。

④姜-泰勒效应。

2、用晶体场理论说明36()Co CN -稳定,而46()Co CN -不稳定的原因。

3、影响分裂能的因素有哪些?

答:配体:①光谱序列②配位原子小影响大

中心离子①半径大,影响大②电荷大,影响大

4、为什么大多数过渡金属络合物有颜色?

答:①因为过渡金属有未充满的d 组态结构。

②在配体作用下d 轨道分裂的能级差在可见光区域。

③对可见光有吸收。

5、解释Zn 的大多数配合物无色的原因。

答:①因为Zn 为d 10结构

②没有d-d 跃迁

③在可见光区域无吸收,所以无色

6、对于电子组态为d 4的八面体过渡金属离子络合物,当高、低自旋具有相同能量时,成对能与晶体场分裂能的关系。

答:高自旋时,312g g t e CFSE=0-(3×(-4Dq)+6Dq)=6Dq

低自旋时,42g t CFSE=0-(4×(-4Dq)+P)=16Dq-P

6Dq =16Dq-P

P=10Dq

7、应用晶体场理论讨论

Ni(3)4SO 4和K 2Ni(CN)4分子的磁性。 答

:

2+8244342Ni (d )[Ni(NH )]e t 2n + = 四面体顺磁性22+822

224Ni (d )[Ni()]d d d 0xy yz z CN n - = 平面正方形反磁性

8、说明Cr(CO)6成键机理。

答:Cr 原子以其d 2sp 3杂化轨道接受一个CO 分子提供一对5σ电子形成正常的σ配键。同时,Cr 也将dxy 上一对电子送到CO 空2π反键轨道上形成反馈π键。

9、比较24[CoCl ]

-和24[CuCl ]-几何构型,为什么?

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