有机化学第三版答案南开大学出版社第8章
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有机化学第三版答案-上册--南开大学出版社--王积涛等主编
2,2-二甲基戊烷 2,2-dimethylpentane
3,3-二甲基戊烷 3,3-dimethylpentane
8）
CH3CH2∣ CHCH2CH3 ∣CH2
CH3
3-乙基戊烷 3-ethylpentane
9）CH3
∣ CH3
C ∣
CH ∣
CH3
CH3 CH3
2,2,3-三甲基丁烷 2,2,3-trimethylbutane
1) 链引发
1 3 0 ℃
① ( C H 3 ) 3 C O - O C ( C H 3 ) 3
2 ( C H 3 ) 3 C O
︱ C H 3
② (C H 3 )3 C O+C H 3 -︱ C -C H 3
(C H 3 )3 C -O H+C H 3 -︱ C H -C H 3
2) 链增长
H
5 0 %
⑶
δ-
δ+
H3C __ Li
δ-
δ+
⑷ NH2 __ H
⑸
δ+
H3C
__
δ-
OH
δ-
δ+
(6) H3C __ MgBr
10、H2N-是一个比HO-更强的碱，对它们的共轭酸NH3 和H2O哪个酸性更强？为什麽？
答：H2O的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保 持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易 失去H+而显示酸性。
N a + - C N +C H 3 C O O H
p K a : 9 .2
p K a : 4 .7 2
反应向左（即向着生成HCN的方向）进行。
( 2 )C H 3 C H 2 O H +N a + - C N C H 3 C H 2 O - N a + +H C N
3,3-二甲基戊烷 3,3-dimethylpentane
8）
CH3CH2∣ CHCH2CH3 ∣CH2
CH3
3-乙基戊烷 3-ethylpentane
9）CH3
∣ CH3
C ∣
CH ∣
CH3
CH3 CH3
2,2,3-三甲基丁烷 2,2,3-trimethylbutane
1) 链引发
1 3 0 ℃
① ( C H 3 ) 3 C O - O C ( C H 3 ) 3
2 ( C H 3 ) 3 C O
︱ C H 3
② (C H 3 )3 C O+C H 3 -︱ C -C H 3
(C H 3 )3 C -O H+C H 3 -︱ C H -C H 3
2) 链增长
H
5 0 %
⑶
δ-
δ+
H3C __ Li
δ-
δ+
⑷ NH2 __ H
⑸
δ+
H3C
__
δ-
OH
δ-
δ+
(6) H3C __ MgBr
10、H2N-是一个比HO-更强的碱，对它们的共轭酸NH3 和H2O哪个酸性更强？为什麽？
答：H2O的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保 持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易 失去H+而显示酸性。
N a + - C N +C H 3 C O O H
p K a : 9 .2
p K a : 4 .7 2
反应向左（即向着生成HCN的方向）进行。
( 2 )C H 3 C H 2 O H +N a + - C N C H 3 C H 2 O - N a + +H C N
有机化学课后习题答案-南开大学版-8卤代烃
(4) O2N Br
NH2
(5)
C=C
3.按与 NaI-丙酮反应的活性顺序排列下面化合物。 （5）>（4）>（1）>（2）>（3）>（6） 4. 按与 AgNO3-酒精（SN1）反应活性顺序排列下列化合物。 （2）>（1）>（4）>（3）>（6）>（5） 5. 比较下列每对反应的速度。 (1)~(6): 全都是 b>a。 6．完成下列转化：
Cl2/H2O Cl2 hv
CH3CHCH2Cl CH2CH=CH2 Cl
Cl2/H2O
b: CH3CH2CH2Cl NaOH/C2H5OH CH3CH=CH2
CH2CH CH2 Cl OH Cl
(3)
OH
PBr3
Br
(CH3)2CuLi
CH3
1
(4)
BrCH3MgI源自CH3Mg 乙醚 Na D2O
CH3CH2 O CH2 Cl
CH3 Cl H CH3 H H B CH3
CH3CH2 O CH2+
CH3CH2O=CH2
+
H 14. H
CH3
Cl H
CH3 H
C=C
H CH3
Cl H
CH3
CH3 H
Cl H
CH3
CH3 H B
H CH3
C=C
H CH3
H
H
CH3 H
CH3
Cl H
CH3 H B
CH3
CHCH2CH3 苄卤代烃 CH2CHCH3 仲卤代烃
1-苯基-1-氯丙烷
1-苯基-2-氯丙烷
CH2CH2CH2Cl
Cl 伯卤代烃
《有机化学》第三版-王积涛-课后习题答案-南开大学(无水印版本)汇编
第一章绪论1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），并推出它们的方向。
lCH⑴氯仿CHCl 3⑵硫化氢H 2S3H⑶甲胺CH 3NH 2⑷甲硼烷BH 3注：甲硼烷(BH 3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在。
BH 3中B 以sp2杂化方式成键.l⑸二氯甲烷CH 2Cl 2⑹乙烷C 2H 6根据诱导效应规定:烷烃分子中的C–C 和C –H 键不具有极性.2、以知σ键是分子之间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，π键是p 轨道的边缘交盖，π键与σ键的对称性有何不同？σ键具有对称轴，π键电子云分布在σ键平面的上下，π键具有对称面，就是σ键平面。
3、丙烷CH C H 3CH C H 2CHC H 3的分子按碳的四面体分布，试画出个原子的分布示意。
4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧（H 2CO C O ），试把分子的电子式画出来。
5、丙烯CH 3CH =CH 2中的碳，哪个是sp 3杂化，哪个是sp 2杂H OH 化？33226、试写试写出丁二烯分子中的键型：CH 2 = CH __ CH = CH 2σ-σ- σ- π-π- 7、试写出丙炔CH 3C≡CH中碳的杂化方式。
你能想象出sp 杂化的方式吗？332根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp 杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp 杂化的碳原子应为直线型构型。
8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO 2遇水后形成HCO 3-或H 2CO 3,这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分O = C = O 子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零。
C -O O O -C HO O O H-2H+-O H 碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。
碳酸根中的氧电负性比较大，具有容纳负电荷的能力。
换言之：碳酸失去H +后形成的共轭碱碳酸根负离子比较稳定，所以碳酸分子显示酸性。
《有机化学》第三版王积涛课后知识题目解析南开大学(无水印版本)
不反应
(5) HBr
CH 3
H Br
CH3
C H3- C= C H2
CH 3C- CH 3
Br
2- -2-
(6) HBr(
)
CH3 HBr CH3-C=CH2
CH3 Br CH3CH-CH2
1- -2-
(7) HI
CH3 HI
CH3-C=CH2
CH3 CH3C-CH3
I
2- -2-
(8) HI (
)
|CH3
CH3-CH-CH-CH2CH2-C-CH2CH3
||
|
3) H3C CH3
CH2CH3
2，3，6-三甲基-6-乙基辛烷
2,3,6-trimethyl-6-ethylocta ne
|CH3
CH3 |
4） CH3CH2CHH23-|CCH-|CC-HC3H2-CHCH2CH3
3，5，5，6-四甲基壬烷
( E) -1- -2- -2(E)-1-chl oro-2-methyl -2-butene
(3) (CH3)3CCH=CH2 3,3-
-1-
3,3-di methyl-1-butene
(4) CH3CH2 C=C CH2CH2CH3
-3-
H
H
3.
(1) H2,Ni
CH3 CH3-C=CH2
H2,Ni
3，5，5，6-tetra met hylnonac e
3、不要查表，试将下列烃类按沸点降低的次序排列。
① 3，3-二甲基戊烷 ②正庚烷 ③2-甲基庚烷 ④正戊烷 ⑤2-甲基已烷
沸点降低次序为：③＞②＞⑤＞①＞④ 4、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造式及比例。
有机化学第三版答案-下册---南开大学出版社---王积涛等编
解： C4H9O
2021/10/10
C2 H -C2H
O
NH
C2 H -C2H
30
6. 化合物C9H10O的IR和1H NMR谱图如下， 写出它的结 构式。
2021/10/10
31
解：
CH=CH-CH2-OH
7. 化合物C10H12O3的IR和1H NMR谱图如下， 写出它的 结构式。
2021/10/10
2.化合物C7H12O紫外最大吸收波长为248nm写出该化合 物的结构式。
2021/10/10
24
解：该化合物的结构可能是：
CH3
CH2-CH3
C=C
CH3
CH3
λmax的计算值： 215 ＋ 10 ＋2 × 12 = 249 nm
与实测值248非常接近。
3.根据红外谱图写出下列化合物的结构式。 A.C4H8; B,C9H12; C,C8H7N;
CH3 解 ： C4H9NO3的 结 构 为 ： CH3 C CH2OH
2021/10/10
NO2
3
3. 一个有机溶剂分子式C8H18O3,不与金属钠作用，它的1H NMR谱 图如下，写出它的结构式。
解 ： C8H18O3为 二 缩 乙 二 醇 二 乙 醚
C3H CH2OC 2CH2OC 2CH3
2021/10/10
10
10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式
解：δ =70为C-O吸收化合物为：
CH3 CH3
CH3-CH-O-CH-CH3
2021/10/10
11
11.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。
6 解：化合物为：7
《有机化学》第三版 王积涛 课后习题答案 南开大学 无水印版本
130 (CH3)3CO-OC( CH3)3
2( CH3)3CO
异丁烷和才 CCl4 的混合物在 130℃～140℃时十分稳定。假如加入少量叔丁 基过氧化物就会发生反应，主要生成叔丁基氯和氯仿，同时也有少量叔丁醇 （CH3）3C-OH，其量相当于所加的过氧化物，试写出这个反应可能机理的所 有步骤。
_
CH3 CH3CH-CH3
ci s-3-heptene
(
):
2-
1
(2) Cl2 (3) Br2
CH3 CH3-C=CH2
Cl2
CH3 CH3-C-CH2
Cl Cl
1, 2- -2-
CH3 CH3-C=CH2
Br2
CH3 CH3-C-CH2
BrBr
1, 2- -2-
(4) I2
CH3
I2
CH3-C=CH2
|CH3 |CH3 5） CH3CHCH2CHCH3
2，4-二甲基戊烷 2,4-dimethylhentane
CH3 | CH3CCH2CH2CH3 | 6） CH3
CH3
|
CH3CH2CCH2CH3
|
7）
CH3
2，2-二甲基戊烷 2,2-dimethylhentane 3，3-二甲基戊烷 3,3-dimethylhentane
的远离，可想像 2 个 sp 杂化轨道之间的夹角应互为 1800，sp 杂化的碳原子
应为直线型构型。
8、 二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果 CO2 遇水后形成 HCO3-或 H2CO3,
这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？
O = C = O 化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分
有机化学第三版答案南开大学出版社第8章
Cl
-ClSn2
HO-CH2-CH2-CH=CH2
H
OH
CH3 C CH3 OH
(2) ClCH2CH2C=C-CH3 CH3
H2O
CH3 CH2 CH2 Cl CH=C CH3 + OH
-
CH3
-Cl-
C CH3
OH
H (3) CH2Br
H H2O
+
OH
CH2Br
消除 E1 取代 SN1
-Br-
19、有一化合物分子式为C8H10，在铁的存在下与１mol 溴作用，只生成一种化合物A，A在光照下与１mol 氯作用，生成两种产物B和C，试推断A、B、C的结 构： CH
3
CH3
Br2 Fe
Br
Cl2 光照
CH3
CH2Cl B Br
CH3 A
CH3 C Br
CH3
CH2Cl
20、化合物M的分子式为C6H11Cl，M和硝酸银醇精溶液 反应很快出现白色沉淀。M在NaOH水溶液作用下 只得到一种水解产物N，M与KI（丙酮）反应比氯 代环己烷快。试写出M,N的可能结构。
(1) C2H5O - +
CH2=CH - CH - CH3 Cl
-ClSN2
CH2=CH - CH - CH3 OC2H5 3 - 乙氧基 – 1 - 丁烯
(2) CH2=CH - CH - CH3 Cl CH2=CH - CH - CH3
-ClSN1
CH2-CH = CH - CH3
+C2H5OH -H+
13、通常一级卤代烃SN 1溶剂分解反应的活性很 低，但ClCH2-O-C2H5在乙醇中可以观察到速 度很快的SN 1反应，试解释：
有机化学第三版答案下册南开大学出版社王积涛等编
O
解：该化合物λmax: 317nm。计算过程如下： 215（母体烯酮）＋5（一个环外反键）＋30 （一个延伸共轭双键）＋39（同环二烯）＋10 （α-位烃基取代）＋18（δ-位烃基取代） ＝317nm 2.化合物C7H12O紫外最大吸收波长为248nm写出该化合 物的结构式。
解：该化合物的结构可能是：
习题与解答
1. 写出下列化合物的名称：
（1） CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3
（2） HO
CO 2H
CH 2CO 2H
3-丙基戊酸
NO 2
2-羟基-5-硝基苯甲酸
（3）
CO2H
CO 2H
CO 2H
(4). CH3CHCH2CH2CHCH3
(E)-环癸烯羧酸
α ，α'—二甲基己二酸（2，5—二甲基己二酸）
解：从左至右 1、2吸收峰为烯碳吸收峰 3为CH2-OH吸收峰
9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。 解：左→右①②为烯碳吸收峰、③ 为C-Br吸收 故化合物为：CH2=CH-CH2Br
10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式
解： δ =70为C-O吸收化合物为： CH3 CH3
解：CH3CH2O- >CH3CO2- ；
Cl
解：ClCH2CH2CO2- >CH3CHCO2-
Cl
(3). HC CCH2CO2- ，CH3CH2CH2CO2- ；
解：HC CCH2CO2- < CH3CH2CH2CO2- ；
(4).
COO - ， 环乙烷酸负离子
解：
COO - << 环乙烷酸负离子
CH3 m/e 57
解：该化合物λmax: 317nm。计算过程如下： 215（母体烯酮）＋5（一个环外反键）＋30 （一个延伸共轭双键）＋39（同环二烯）＋10 （α-位烃基取代）＋18（δ-位烃基取代） ＝317nm 2.化合物C7H12O紫外最大吸收波长为248nm写出该化合 物的结构式。
解：该化合物的结构可能是：
习题与解答
1. 写出下列化合物的名称：
（1） CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3
（2） HO
CO 2H
CH 2CO 2H
3-丙基戊酸
NO 2
2-羟基-5-硝基苯甲酸
（3）
CO2H
CO 2H
CO 2H
(4). CH3CHCH2CH2CHCH3
(E)-环癸烯羧酸
α ，α'—二甲基己二酸（2，5—二甲基己二酸）
解：从左至右 1、2吸收峰为烯碳吸收峰 3为CH2-OH吸收峰
9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。 解：左→右①②为烯碳吸收峰、③ 为C-Br吸收 故化合物为：CH2=CH-CH2Br
10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式
解： δ =70为C-O吸收化合物为： CH3 CH3
解：CH3CH2O- >CH3CO2- ；
Cl
解：ClCH2CH2CO2- >CH3CHCO2-
Cl
(3). HC CCH2CO2- ，CH3CH2CH2CO2- ；
解：HC CCH2CO2- < CH3CH2CH2CO2- ；
(4).
COO - ， 环乙烷酸负离子
解：
COO - << 环乙烷酸负离子
CH3 m/e 57
有机化学第三版答案_上册__南开大学出版社共379页
有机化学第三版答案_上册__南开大
•
26、我们像鹰一样，生来就是自由的 ，但是 为了生 存，我 们不得 不为自 己编织 一个笼 子，然 后把自 己关在 里面。 ——博 莱索
•Hale Waihona Puke 27、法律如果不讲道理，即使延续时 间再长 ，也还 是没有 制约力 的。— —爱·科 克
•
28、好法律是由坏风俗创造出来的。 ——马 克罗维 乌斯
•
29、在一切能够接受法律支配的人类 的状态 中，哪 里没有 法律， 那里就 没有自 由。— —洛克
•
30、风俗可以造就法律，也可以废除 法律。 ——塞·约翰逊
学出版社
46、我们若已接受最坏的，就再没有什么损失。——卡耐基 47、书到用时方恨少、事非经过不知难。——陆游 48、书籍把我们引入最美好的社会，使我们认识各个时代的伟大智者。——史美尔斯 49、熟读唐诗三百首，不会作诗也会吟。——孙洙 50、谁和我一样用功，谁就会和我一样成功。——莫扎特
•
26、我们像鹰一样，生来就是自由的 ，但是 为了生 存，我 们不得 不为自 己编织 一个笼 子，然 后把自 己关在 里面。 ——博 莱索
•Hale Waihona Puke 27、法律如果不讲道理，即使延续时 间再长 ，也还 是没有 制约力 的。— —爱·科 克
•
28、好法律是由坏风俗创造出来的。 ——马 克罗维 乌斯
•
29、在一切能够接受法律支配的人类 的状态 中，哪 里没有 法律， 那里就 没有自 由。— —洛克
•
30、风俗可以造就法律，也可以废除 法律。 ——塞·约翰逊
学出版社
46、我们若已接受最坏的，就再没有什么损失。——卡耐基 47、书到用时方恨少、事非经过不知难。——陆游 48、书籍把我们引入最美好的社会，使我们认识各个时代的伟大智者。——史美尔斯 49、熟读唐诗三百首，不会作诗也会吟。——孙洙 50、谁和我一样用功，谁就会和我一样成功。——莫扎特
有机化学第三版答案第南开大学出版社
试写出生成的过程。
解： OH
O
CH2CH2CH2C-H H+
O OH HOCH3
H+
O CH2CH2CH2C-H H+
半缩醛 +OH
CH2CH2CH2C-H
OH
OH
O OCH3
缩醛 OH OH
O OH2+ H2O
O
CH3OH
O OCH3 H+ H
O OCH3
6.α-卤代酮用碱处理时发生重排[Favorskii(法伏尔斯基)重
CH2Br
CH2OH
OCH3 NBS
OCH3
H2O NaHCO3
OCH3
(2) CH3CH=CH-CH=CH-COOH 解：
CH3CH=CHCHO
CH3CHO NaOH,△ ,-H2O
CH3CH=CH-CH=CH-CHO
Ag+(NH3)2
CH3CH=CH-CH=CH-COOH
(3) CH2-CH-CHCH2CH3
OH CH3OH
解： 2CH3CH2CHO NaOH CH3CH2CH-CCH2OH
LiAlH4
OH CH3 CH2-CH-CHCH2CH3
OH CH3OH
(4)
解： ①：
O
O
O
O
CHO +
CHO
②：CH3CHO + HCHO(过量）-OH
③：
H+
HOCH2
CHO +
C
HOCH2
O
H2
Ni
O
HOCH2
CH2=CHCH2COOK
C2H5OH
H CH2=CHCH2COOH
有机化学第三版答案_下册___南开大学出版社___王积涛等编讲解
CH3-CH2-CH-CH2 H OH
CH2=OH + C3H7 m/e 31
CH3CH2CHCH2 + H2O m/e 56
CH3CH2CH2 + CH3OH m/e 43
C2H5
CH2
C3H6 + H2
m/e 41
B化合物为乙醚，其分子离子峰裂解过程如下：
CH3CH2-O-CH2CH3 m/e 74
CH3CH2-O=CH-CH3 + H m/e 73
CH3CH=OH + CH2=CH2 m/e 45
CH2=O-CH2CH3 + CH3 m/e 59
CH2=OH + CH2=CH2 m/e 31
14. 一个链酮m.p.89~90oC，它的质谱较强峰列表如下，写出它的 结构式。
m /e 相对强度（％）
CH3-CH-O-CH-CH3
11.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。
6 解：化合物为： 7
5 4
O21 C3-O-CH2-CH3
分子中有7种化学环境不同的碳从右到左
依次为：1、2、6、5、7、4、3
12. ,2-2二甲基戊烷，2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下，找 出下列a,b,c图相应的结构式。
习题与解答
1.化合物C7H14O2的1H NMR谱图如下，它是下列结构式中的那一种？ a. CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3； b. CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2； c. (CH3)2CHCO2CH2CH2CH3
解：化合物为b
2.化合物C4H9NO3与金属钠反应放出H2,它的 1H NMR谱图如下，写 出它的结构式。
有机化学习题解答-第三版（王积涛）南开大学出版社
第一章绪论1、写出下列化合物的共价键（用短线表示），并推出它们的方向。
lCH⑴氯仿CHCl 3⑵硫化氢H 2S3H⑶甲胺CH 3NH 2⑷甲硼烷BH 3注：甲硼烷(BH 3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在。
BH 3中B 以sp2杂化方式成键.l⑸二氯甲烷CH 2Cl 2⑹乙烷C 2H 6根据诱导效应规定:烷烃分子中的C–C 和C –H 键不具有极性.2、以知σ键是分子之间的轴向电子分布，具有圆柱状对称，π键是p 轨道的边缘交盖，π键与σ键的对称性有何不同？σ键具有对称轴，π键电子云分布在σ键平面的上下，π键具有对称面，就是σ键平面。
3、丙烷CH C H 3CH C H 2CHC H 3的分子按碳的四面体分布，试画出个原子的分布示意。
4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧（H 2COC O ），试把分子的电子式画出来。
5、丙烯CH C H 3CHC H ==CH C H 2中的碳，哪个是sp s p 3杂化，哪个是sp s p 2杂H OH 化？3-= C 3226、试写试写出丁二烯分子中的键型：CH 2 = CH __ CH = CH 2σ-σ- σ- π-π- 7、试写出丙炔CH C H 3C≡CH C H 中碳的杂化方式。
你能想象出sp s p 杂化的方式吗？3H 3H 2根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp 杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp 杂化的碳原子应为直线型构型。
8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO 2遇水后形成HCO 3-或H 2CO 3,这时它们的偶极矩还能保持为零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分O = C = O 子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零。
C -O O O -C HO OO H-2H+-O H 碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。
有机化学第三版答案-下册---南开大学出版社---王积涛等编
a图 中 m /e 71的 吸 收 峰 最 强 其 结 构 为 ： C3H CH C— HH 2 C C3H C3H C3H
m /e 71
CH3 b图 中 m/e 57的 吸 收 峰 最 强 其 结 构 为 ：CH3C－ CH2CH2CH3
CH3 m/e 57
c图 中 m /e43的 吸 收 峰 最 强 其 结 构 为 ： C3H C H —2 C — H H C3H C3H C3H
CH3CH2-O-CH2CH3 m/e 74
CH3CH2-O=CH-CH3 + H m/e 73
CH3CH=OH + CH2=CH2 m/e 45
CH2=O-CH2CH3 + CH3 m/e 59
CH2=OH + CH2=CH2 m/e 31
14. 一个链酮m.p.89~90oC，它的质谱较强峰列表如下，写出它的 结构式。
解：该化合物的结构可能是：
CH3
CH2-CH3
C=C
CH3
CH3
λmax的计算值： 215 ＋ 10 ＋2 × 12 = 249 nm
与实测值248非常接近。
3.根据红外谱图写出下列化合物的结构式。 A.C4H8; B,C9H12; C,C8H7N;
解：
A:
C4H8
B:
C9H12
C:
C8H7N
(4).
CO - O ， 环 乙 烷 酸 负 离 子
解 ： CO - < O <环 乙 烷 酸 负 离 子
( 5 ) .H O C H 2 C O 2 - ， C H 3 C O 2 解 ： H O C H 2 C O 2 -< C H 3 C O 2 -
在比较体系的碱性强弱时要注意: 体系保持负电荷的能力越强，其碱性越弱。
有机化学第三版答案-下册---南开大学出版社---王积涛等编
81Br
O CC3H
习题与解答
1. 写出下列化合物的名称：
（ 1）CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3 （2） HO
CO2H
C2H C2O H
3-丙基戊酸
NO2
2-羟 基 -5-硝 基 苯 甲 酸
（3）
CO2H
C2 O H C2 O H (4). CH3CHCH2CH2CHCH3
(E)-环癸烯羧酸
CH3CH2CH=CH2 CH 2 CH 3
CH 3
CH 2 CN
4.化合物A(C10H14O)用CrO3/H2SO4处理得到B。A和B的 红外谱图与B的1H NMR谱图如下，写出A和B的结构式
解:
A:
B:
CH2 C -2 C C H3 H HC3 rO
OH
H 2 S4 O
O CH 2 C C 2 C H H 3H
7. 化合物C10H12O3的IR和1H NMR谱图如下， 写出它的 结构式。
解：
O
CH-OCH2CH2CH3
OH
8. 化合物A(C6H12O3)在1710cm-1有强的红外吸收峰。 A和 I2/NaOH溶液作用给出黄色沉淀。A与吐伦试剂无银镜 反应，但 A用稀H2SO4处理后生成化合物B与吐伦试剂 作用有银镜生成。A的1H NMR数据为 δ2.1(单峰，3H), δ2.6(双峰，2H), δ3.2(单峰，6H), δ4.7(三重峰， 1H)。写出A,B的结构式及有关反应式。
m /e43 m /e43 13. 化合物A,B,分子式均为C4H10O,它的质谱如下图，写出A,B的 结构式。
解 ： 化 合 物 A 为 正 丁 醇 其 裂 解 过 程 如 下 ：
C 3 C H 2 -C 2 -C H 2 O H - H e C 3 -H H C 2 -C H 2 -C 2 O H H m /e 7 4
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反应为可逆反应，在反应中通过I-交（R）构型的化合物 转化成（S）构型， 转化后的（S）构型的产物又可通过I-交换 转化成（R）构型。反应达到平衡时，两种构型的化合物各占 50％故体系发生消旋化。
D
*I- +
CI
H
n-C3H7
R
D
NaI
*I
C
H + I-
n-C3H7 S
每当有一个放射性的碘离子（I-*）发生交换， 就会有一个R构型的分子转化成S构型。转化成的S 构型的分子就会与未转化的R构型的分子形成外消 旋体，当有50％的分子发生同位素交换后整个体系
OH
8、自1,3－丁二烯制1,4－丁二醇，有人设计了下 面的路线，有什么错误？应如何修改？
CH2=CH-CH=CH2
Cl2
CH2-CH=CH-CH2 H2
Pt
Cl
Cl
CH2CH2CH2CH2
Cl
Cl
NaOH H2O
CH2-CH=CH-CH2
OH
OH
(1)错误：碳卤键容易被还原，在H2/Pt 条 件下化合物将被还原成正丁烷。
Cl
-Cl-
Sn2
HO-CH2-CH2-CH=CH2
H
OH
(2) ClCH2CH2C=C-CH3
H2O
CH3
CH3
CH2 CH=C
+ OH-
-Cl-
CH2
CH3
Cl
CH3 C OH CH3
CH3 C OH CH3
H
H
(3)
CH2Br H2O
+
OH
CH2Br -Br-
消除 E1 取代 SN1
H CH2
19、有一化合物分子式为C8H10，在铁的存在下与１mol 溴作用，只生成一种化合物A，A在光照下与１mol
氯作用，生成两种产物B和C，试推断A、B、C的结
构：
CH3
CH3
Br2
Br
Cl2
Fe
光照
CH3 CH2Cl
CH3
A CH3
B
Br
C
Br
CH3
CH2Cl
20、化合物M的分子式为C6H11Cl，M和硝酸银醇精溶液 反应很快出现白色沉淀。M在NaOH水溶液作用下 只得到一种水解产物N，M与KI（丙酮）反应比氯 代环己烷快。试写出M,N的可能结构。
Cl
(4)
CH2CH2CH3
邻氯正丙苯
(5)
Cl
(6)
CH2CH2CH3 对氯正丙苯
CH2CH2CH3
间氯正丙苯
Cl
（1）苄基型（烯丙基型）卤代烃 （2） 2。卤代烃 （3）1。卤代烃 （4）（5）（6）乙烯型卤代烃
2、完成下列反应式
(1)
CH=CHBr NaCN (1mol)
CH2Cl
CH=CHBr CH2CN
+ C O 电子可以向C+ 转移，利于生成稳
定的C+ 所以利于发生 SN 1过程。
sp2
14、怎样用构象分析来说明２－氯丁烷脱氯化氢 后生成的反式和顺式２－丁烯的比例为6﹕1 。
Cl CH3CHCH2CH3
Cl
H
HH
≡ CH3
Cl
H
CH3
非优势构象
HH
CHCH3 3
Cl
H3C
≡ H
CH3
H3C H
CH3
M CH3 - CH = C - CH - CH3
- Cl- Cl
CH3
CH3
CH3 - CH = C - CH - CH3
CH3 - CH - C = CH - CH3
12、当( R )-CH3CH2CH2CHID在丙酮中与 NaI共热时，观察到： （1）该化合物被外消旋化； （2）如果有过量的放射性*I-存在，则外消旋化的速度是放射 性*I-结合到化合物中去的速度的两倍，试解释。
D D
I- +
CI H
NaI
IC H
+ I-
n-C3H7
n-C3H7
R
S
50%
50%
a CH3CH2CH2Cl KOH
C2H5OH
CH3CH=CH2
Cl2+H2O OH
OH CH3CHCH2Cl
b CH3CH2CH2Cl
KOH C2H5OH
CH3CH=CH2
Cl2 hv
Cl CH2CH=CH2
Cl2+H2O OH
CH2CHCH2 Cl OHCl
(3)
OH
CH3
a
OH HBr
Br (CH3)3CuLi
b>a
(2) a. CH3CH2Br + SH-
b. CH3CH2Br + SH-
b>a
CN-
CN-
CH3OH O HCN(CH3)2
(3) a. CH3I + NaOH H2O b. CH3I + NaSH H2O
b>a
(4) a. CH3Br + (CH3)3N
b. CH3Br + (CH3)3P
CH3CH2CH2CCH3 O
a
CH3CH2CH2Br
Mg 无水乙醚
D2O CH3CH2CH2D
CH3CH2CH2 MgBr
b 2 CH3CH2CH2Br + 2Na CH3CH2CH2CH2CH2CH3 + 2NaBr
c. CH3CH2CH2Br
Mg 无水乙醚
CH3CH2CH2 MgBr
1.CH3CHO 2.H3O+
CH3
b
OH K2Cr2O7
- H2O H+
CH3
1.CH3I
=O 2. H3+O
H2 Pt
CH3 OH
CH3
a 种方法较好,因路线简捷。
(4)
Br
Br Li
CH3
Li CuI
(
)2CuLi CH3I
CH3
(5) CH3CH2CH2Br
a CH3CH2CH2D b CH3CH2CH2CH2CH2CH3 c
CH3CH2CH2CHCH3 KMnO4 OH
CH3CH2CH2CCH3 O
7、分别写出下列反应产物生成的可能过程：
CH2Cl
(1)
OH
H2O
CH2OH
+ a
OH
+ CH2=CHCH2CH2OH
b
c
OH- CH2 Cl -Cla
Sn2
CH2OH
CH2Cl -Cl-
OH
b OH-
Sn2
c OH-
CH2
习题与解答
１、写出正丙苯各种一卤代物的结构式。用系统命名法命 名，并标明它们在化学活性上相当哪一类卤代烃。
(1)
CH-CH2-CH3 Cl
1-氯-1-苯基丙烷 α-氯代丙苯
(2)
CH2-CH-CH3 2-氯-1-苯基丙烷
Cl
β-氯代丙苯
(3)
CH2CH2CH2Cl 3-氯-1-苯基丙烷
γ-氯代丙苯
CH2=CH - Cቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ - CH3
OC2H5 3- 甲氧基-1-丁烯
+ CH2-CH = CH - CH3 OC2H5 1- 甲氧基-2-丁烯
18、 异丙基溴脱溴化氢需要在KOH醇溶液中回流 几个小时，但在室温下在二甲亚砜中，用叔 丁醇钾不到一分钟就完成了。试解释之：
醇是质子性溶剂，在醇中-OH被强烈地溶剂化，降低了其反应 活性所以反应须在较强烈的条件下长时间进行。二甲基亚砜是非 质子性溶剂，不对负离子产生离子化作用，在二甲基亚砜中，叔 丁氧基负离子是以“裸露”的自由离子的形式存在，反应活性大， 故在和缓的条件下就能很快完成反应。
a
(CH3)2CHCH2CH2Cl
KOH C2H5OH
(CH3)2CHCH=CH2
HBr 过氧化物
(CH3)2CHCH2CH2Br
b (CH3)2CHCH2CH2Cl
KI 丙酮
(CH3)2CHCH2CH2I
a (2) CH3CH2CH2Cl
b
CH3CHCH2Cl OH
CH2CHCH2 Cl OHCl
H
H 优势构象
Cl H
CH3 H
H CH3
H CH3
H3C H
H CH3
15、解释下列立体化学结果：
CH3 C6H5CHBr
H2O CH3OH
CH3 C6H5CHOH (1) 2﹪的构型转化，98﹪外消旋化
CH3 C6H5CHOCH3 (2) 27﹪的构型转化，73﹪外消旋化
溶剂的极性强有利于SN1,极性弱有利于SN2. 极性:H2O＞CH3OH.故在水中主要进行SN1体系大部分 发生外消旋化,在甲醇中进行SN2反应的倾向增大, 构型转化的比例提高.
+-
+ -
-OH + -
+ -
+ -
溶剂化后的-OH反 应活性大大降低.
++
-
CH3 CH3-CH Br
CH3 CH3-CH Br
KOH
醇
CH2=CH-CH3
O
CH3 S CH3 CH3
CH2=CH-CH3
CH3 C OK CH3
在非质子溶剂中, 分子的正电性部分被 掩蔽起来不能对负离子产生溶剂化作用, 负离子是裸露的因而反应活性大.
16、２-溴、２-氯和２-碘-２-甲基丁烷以不同的速度 与甲醇反应，但其产物都为２-甲氧基-２-甲基丁 烷，２-甲基-１-丁烯和２-甲基-２-丁烯的相同比 例混合物。试解释之。：