2011年哈工大物理化学考研真题

哈尔滨工业大学

2010年硕士研究生考试物理化学试题

一．填空题（20分）

1、C （s ）和CO （g ）、CO 2（g ）、O 2在700℃达到平衡，则该系统的自由度数为（ ）

2、某一化学反应在一定条件下的平衡转化率为50%，加入催化剂后，保持其他反应条件不变，反应速率增加了20倍，此时的平衡转化率将是（ ）

3、在T 、P 恒定的条件下，某反应达到平衡时A 的平衡转化率为x A ，1，

保

持T 、P 不变，加入惰性气体，此时A 的平衡装化率为x A ，2，那么 x A ，1、 x A ，

2的大小关系为（

）

4、电极的极化现象是（ ）

5、1mol 双原子分子理想气体B 从300K 分别经恒温和恒压过程升温至400K ，则两过程熵变之差为，即∆S （恒压）−∆S （恒容）=（ ）

6、写出(ðV/ðT)P 、(ðP/ðT)V 、(ðS/ðV)T 、(ðS/ðP)T 这四个量之间的两个等量关系式（ ）

7、在一定温度下，当KCl 溶液中KCl 的物质的量浓度c = （ ）时，该溶液的电导率与其摩尔电导率数值上相等。

8、在101.325 kPa 的压力下，I 2在液态水和四氯化碳中达到分配平衡（无固态碘存在），则该系统的条件自由度（ ）

9、将克拉贝龙方程用于水的液固两相平衡，因为()()m 2m 2V H O,l V H O,s 〈，所以随着压力的增加，()2H O l 的凝固点将（ ） 二. 选择题（20分） 1、在隔离系统内（ ）

A. 热力学能守恒，焓变守恒

B. 热力学不一定守恒，焓变守恒

C. 热力学能守恒，焓变不一定守恒

D. 热力学能，焓变均不一定守恒 2、戊烷标准摩尔燃烧焓−35201KJ mol -⋅，()2CO g 和()2H O g 标准摩尔生成焓分别为−3951KJ mol -⋅和−2861KJ mol -⋅，则戊烷标准摩尔生成焓为（ ） A. 28391KJ mol -⋅ B. −28391KJ mol -⋅ C. 1711KJ mol -⋅ D. −1711KJ mol -⋅

3、有一连串反应12

K K A B C −−→−−→，

下列哪些情况可能使B 的产率提高（ ） A. B 很不活泼，A 很活泼 B. 反应速率关系12k k

C. A 不活泼，B 活泼

D. 尽可能延长反应时间 4、()γP,m V,m pV γ=C /C = 常量适用的条件是（ ）

A. 绝热过程

B. 理想气体绝热过程

C. 理想气体绝热可逆过程

D. 绝热可逆过程

5、恒温恒压下，某反应的1r m G 5kJ mol θ-∆=⋅该反应能否进行（ ）

A. 能正向自发进行

B. 能逆向自发进行

C. 不能判断

D. 不能进行 6、关于亨利系数，下列说法正确的是（ ）

A. 其值与温度、浓度、压力有关

B. 其值只与温度、溶质性质和浓度标度有关

C. 其值与溶剂性质、温度以及浓度大小有关

D. 其值与温度、溶剂和溶质的性质以及浓度标度等性质有关 7、已知373K 时液体A 的饱和蒸汽压为133.24 kPa ，液体B 的饱和蒸汽压为

66.62KPa ，设A 和B 形成理想溶液，当溶液中A 的物质量分数为0.5时，在气相中A 的物质的量分数为（ ）

A. 1

B. 1/2

C. 2/3

D. 1/3

8、在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用于判断其方向的是（ ） A. r m G θ∆ B. P K C. r m G ∆ D. r m H ∆

9、某温度下，()4NH Cl s 的分解压力为p θ，则分解反应的平衡常数为p K θ为（ ） A. 1 B. 1/2 C. 1/4 D. 1/8

10、某物质溶于互不相容的两液相α和β中，该物质在α相以A 的形式存在，在β相以2A 的形式存在，则定温定压下，两相平衡时（ ） A. ()()2A A θθμ=μ B. ()()2A 2A θθμ=μ C. ()()22A A θθμ=μ D. 无法确定 三. 简答题（20分）

1、用3AlCl 水解制备3AlOH 溶胶，（1）请画出胶团结构；（2）用3LaNO 和NaCl 聚沉，何者聚沉能力强 ？

2、Zn 和稀硫酸作用：（a ）在敞口瓶中进行（b ）在封口瓶中进行，请问何者放热多？为什么？

3、在一个底部为光滑平面的抽真空的玻璃容器中，有半径大小不同的圆形汞滴，请问恒温放置一段时间后，会发生什么现象？请分别用拉普拉斯方程和开尔文方程解释这种现象。

4、为什么晴朗的天空是蓝色的？ 四、计算题（90分）

1、1mol 单原子理想气体，始态为273 K ，1013225 Pa ，分别经历下列可逆变化：

（1）恒温下压力加倍（2）绝热不可逆反抗恒外压0.5×1013225 Pa 膨胀至平衡。试计算上述两个过程的Q ，W ，∆U ，∆H ，∆S ，∆G ，∆A 。已知，在273K ，1013225 Pa 下气体的摩尔熵为11100J mol K --⋅⋅（15分）

2、理想气体A 和B 发生化学反应，当保持B 的压力（1.33kPa ）不变，改变A 的压力，测得反应初试速率的数据如下：

当保持A 的压力（1.33kPa ）不变，改变B 的压力，测得反应初试速率的数据如下：

试计算：（1）该反应对A 和B 的级数以及总的反应级数（2）以压力表示反应速率常数（3）以浓度表示反应速率常数（反应温度为673.2K ）。（15分） 3、在一个体积恒定为V 的容器中装有A 和B 两种理想气体。在373K ，A 和B 的压力分别是A,0P /kPa = 47.8 ，B,0P /kPa =44.8。经下列反应：

()()()373K A g B g D g +−

−−→ 到达平衡以后系统的总压力为86.0 KPa 。试求373K 时，（1）()D g 的平衡分压D P 及平衡组成D y （2）反应的标准平衡常数K θ （10分） 4、已知298.15K 下，有： （1）

()()()()

122424Pt,H p H SO 7mol kg Hg SO s ,Hg l θ-⋅的

1E 0.5655V,

=1E 0.61515V θ=；（2）()()()()122442Pt,H p H SO 7mol kg PbSO s ,PbO s θ-⋅的

2E 1.750V,=2E 1.68488V θ=，试求此溶液水的活度。

（15分）