高中化学竞赛无机化学
高中化学无机化学竞赛辅导课件.ppt
• d区元素的化合物
• 离子极化对ds区元素化合物性质的影响
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颜色
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溶解
•
HgF2 HgCl2 HgBr2 HgI2 水解性质
• Hg2+ 与卤素及拟卤离子形成的配合物 HgX42-
• HgNH2X
4) 常见配位化合物及配位数 Cu(I) Cu(NH3)2+ CuCl3- Cu(CN)43Cu(II) 配位数通常为4 CuCl42- Cu(NH3)42+ Cu(CN)42Ag(I) 配位数通常为2 Ag(NH3)2+ Ag(S2O3)23- Ag(CN)2Zn(II) 配位数为4和6 ZnCl42- Zn(NH3)42+ Zn(NH3)62+ Cd(II) 常见配位数为4 Hg(II) 配位数为4 与卤素和类卤离子
• 氢键
•
强弱次序：
F—H ···F > O—H ···O > O—H ···N &g ···Cl > O—H ···S
特点： 是特殊的分子间作用力
具有方向性和饱和性
晶体结构
1. 晶格和点阵、晶胞 晶系：立方 四方 正交 单斜 三斜 三方 六方
2. 金属晶体—堆积 非密置层的堆积：简单立方和体心立方 密堆积：立方密堆—面心立方 六方密堆—六方晶胞 空间利用率及配位数
• 离子晶体 • CsCl 负离子成简单立方堆积，正离子占据立方体间隙。
NaCl 负离子成面心立方堆积，正离子占据八面体体间隙。
ZnS 负离子成面心立方堆积，正离子占据四面体间隙。
• 分子晶体
• 共价晶体
•
金刚石和石墨的结构
• 离子极化 • 离子的极化能力 • 离子的变形性 • 离子极化对键型和晶型的影响
高中化学竞赛 无机化学10
④反应限度 [问题]电池电动势与热力学的自由能变有何联系? ∵ △G=Wf(有用功) 有用功) 若只作电功,则 -Wf=C×ε=nFε =C× ∴ -△G=nFε -△G=nF △G=-nFε G=- 标态下,△GΘ=-nFεΘ △ 又∵ △GΘ=-RTnK ∴ -RTnK =-nFεΘ -RT nK RT nK =- 由εΘ可计算K K 例:借助φΘ 确定AgCl的Ksp φ AgCl(s) Ag++Cl-
[强氧化型]1+[强还原型]2 [弱氧化型]2+[弱还原型]1 强氧化型] +[强还原型] 弱氧化型] +[弱还原型]
"对角线方向相互反应"规则(自己思考) 例:在含Cl 例:在含Cl-,Br-,I-混合液中,选用何种氧化剂只 氧化I 氧化I-为I2 ③判断反应产物 判断反应产物; [前提]不考虑反应速度,水溶液中,标准态.
例:已知Cu Cu的 例:已知Cu+/Cu的φΘ=0.52v,KspCuCl=10-6; 求:CuCl/Cu的 φΘ /Cu的 2. 酸度对的影响 对有H+,OH-参与的电极反应,溶液酸度的变化对φ有 φ 影响. PH——电势图:将恒温恒浓下, PH与φ的关系作 φ的关系作图. 纵坐标为φ,横坐标为 φ,横坐标为PH,其关系必为一条直线,截 距为φΘ,斜率为-A×0.05915/n A为H+的计量系数 φ / [分析]线上方为氧化型的优势区,线下方为还原型优 势区,线上为平衡状态.(不要求) [应用]预测物质在水中的稳定区域(不要求)
四,电极电势的意义和应用
φΘ为还原电位,即发生还原反应,故其电位的代数 值越大,该电对中氧化型的氧化能力越强.
1. 意义:表征了电对中氧化型的氧化能力和还原型的 还原能力. 2. 应用: ①氧化,还原能力的判断 金属活动顺序表. ②判断氧化还原反应自发进行的方向. ε>0 ε= φ(+)-φ(-)
2024版化学竞赛无机化学绝密
针对不同题型的备考方法指导
选择题答题技巧
针对选择题的特点，提供有效的答题技巧，如 排除法、对比法等，帮助考生提高答题速度和
准确率。
填空题答题策略
总结计算题的解题步骤和常用方法，如守恒法、 差量法等，帮助考生提高计算能力和解题效率。
计算题解题方法
分析填空题的特点和常见陷阱，给出相应的答 题策略，指导考生如何快速准确地完成填空。
提供精准计算的方法和技巧， 如近似计算、巧算等，帮助考 生提高计算速度和准确性。
04
复查与验算技巧
强调复查和验算的重要性，给 出相应的技巧和方法，帮助考 生确保答案的正确性。
05
无机化学前沿领域介绍与展望
新型无机材料研究进展
1 2
新型超导材料 探索高温超导材料，提高能源利用效率和电子设 备性能。
感谢您的观看
THANKS
氧化物的分类与性质
金属氧化物、非金属氧化物（酸性、碱性、两性），氧化物的稳 定性与反应性。
氢氧化物的制备与性质
碱金属、碱土金属、过渡金属氢氧化物的制备，氢氧化物的酸碱性、 溶解度、稳定性。
盐类的水解与反应
盐类水解的原理，影响盐类水解的因素，盐类与酸、碱、盐的反应。
配位化合物及其性质
配位化合物的基本概念
01
化学反应的热力学
理解化学反应的热力学基本概念， 如反应热、焓变、熵变和自由能 变等，掌握热力学第二定律和吉 布斯自由能判据。
02
03
氧化还原反应
掌握氧化还原反应的基本概念， 如氧化数、氧化剂和还原剂等， 理解氧化还原反应的配平方法和 电极电势的应用。
04
02
无机化合物性质与反应
氧化物、氢氧化物及盐类
配体、中心原子、配位数、配位键。
高中化学竞赛 中级无机化学 酸碱强度
二、气态二元氢化物酸度的判定
气态二元氢化物的酸性特征可以利用该类化合 物的质子特征来描述。即
H = D + Ip - Ea
•
D 是从气态分子氢化物中移走一个氢原
子所需要的能量，即为X-H解离能；
• EA是Hn-1X（g）的电子亲和能；
• IP是氢原子的电离能。
例5. 判断Fe3+与X-形成配合物时稳定性最大的 是[FeF]2+还是[FeBr]2+,为什么?
• 分析问题：
结合的难易用软硬酸碱理论来判断 答： Fe3+电荷高、半径小为硬酸，F-的半径小于Br-的半 径，所以F-的硬度大于Br-的硬度，Fe3+易与F-结合 形成稳定的配合物，故稳定性最大的是[FeF]2+。
总述:
• 在同一族内，二元氢化物水溶液酸性变化
趋势与气相的变化趋势相同，即从上到下 酸性增强。 • 同一周期从左到右，水溶液的酸性增加更 显著，但相应气相氢化物酸性增加却并不 如此明显。 ΔH hyd 与X半径成反比。
四、二元氢化物的取代产物
二元氢化物的取代产物可用其通式 HARn 来表示，
它们相对酸度可用下式反应来衡量： HARn→H++ARn这一过程的能量变化包括下面两个过程：
θ 如硫酸 (O)2S(OH)2 ( m=2, n=2 )的 pKa 3 ，
1
而 pKaθ 2 。这些规则的成功可由下表提供的实例
2
得到支持，估算值与实验值之间的误差仅约±1。
m=0
m=1
m=2
m=3
六、路易斯酸碱强度
1、 Lewis酸强度的概念
高中化学竞赛无机1第一章 化学基础知识
第一章 化学基础知识1. 1. 01 理想气体模型的基本假定：气体分子的自身体积可以忽略，分子可看成有质量的几何点；气体分子间的作用力可以忽略，分子与分子之间、分子与器壁之间的碰撞，可认为是完全弹性碰撞，即碰撞过程中无动能损失。
高温、低压下的实际气体很接近理想气体。
1. 1. 02 理想气体状态方程：理想气体状态方程 pV = nRT中，若压力 p 以Pa 为单位，体积 V 以m 3为单位，温度 T 以K 为单位，物质的量 n 以mol 为单位，则比例系数R = 8.314 J•mol －1•K －1。
R 称为摩尔气体常数。
pV 之积可以看成一种功。
若理想气体状态方程中体积 V 的单位变为 dm 3，而其余物理量的单位不变，则 R = 8.314 103 Pa•dm 3•mol －1•K －1，这个R 值用于处理压力与浓度的关系时，十分方便，如用在下面的公式中p = —— RT p = c RT 式中 c 是以 mol•dm －3 为单位的浓度。
1. 1. 03 混合气体和组分气体：由两种或两种以上的气体混合在一起组成的体系，称为混合气体。
组成混合气体的每种气体，都称为该混合气体的组分气体。
1. 1. 04 组分气体的摩尔分数：若第i 种组分气体的物质的量用n i 表示，混合气体的物质的量用n 表示，则—— 称为第i 种组分气体的摩尔分数，用 x i 表示。
显然有 1. 1. 05 组分气体的分压：混合气体的体积称为总体积，用 V 总 表示。
当第i 种组分气体单独存在，且占有总体积时，其具有的压力，称为该组分气体的分压。
若第i 种组分气体的分压，用 p i 表示，则有下面理想气体的状态方程式成立p i V 总 = ni R T 1. 1. 06 组分气体的分体积：n in nV混合气体所具有的压力，称为总压，用 p 总 表示。
当第i 种组分气体单独存在，且具有总压时，其所占有的体积，称为该组分气体的分体积。
全国高中化学竞赛真题汇总
全国高中化学竞赛真题汇总高中化学竞赛是一项极具挑战性和专业性的学科竞赛，对于热爱化学、追求知识深度和广度的学生来说，是一个展示自己才华和实力的舞台。
以下是为大家汇总的一些全国高中化学竞赛的真题，希望能对准备参赛的同学们有所帮助。
一、无机化学部分真题 1：已知某元素 X 的原子序数为 25，其＋2 价离子的电子构型为 Ar3d5。
请回答下列问题：（1）写出元素 X 的名称和元素符号。
（2）预测元素 X 的常见氧化态。
（3）比较元素 X 的＋2 价离子和＋3 价离子的稳定性，并说明原因。
这道题主要考查了原子结构和元素周期表的相关知识。
对于原子序数为 25 的元素，我们可以通过电子构型来确定其为锰（Mn）。
锰常见的氧化态有＋2、＋4、＋6、＋7 等。
在＋2 价和＋3 价离子中，由于＋2 价离子的 3d 轨道半充满，结构相对稳定，所以＋2 价离子比＋3 价离子更稳定。
真题 2：给出下列化合物的名称：K2PtCl6、Co(NH3)6Cl3。
这道题考查了配合物的命名。
K2PtCl6的名称为六氯合铂（Ⅳ）酸钾，Co(NH3)6Cl3 的名称为三氯化六氨合钴（Ⅲ）。
二、有机化学部分真题 1：完成下列反应方程式：（1）CH3CH2CH=CH2 ＋HBr →（2）CH3CH2OH ＋PBr3 →对于第一个反应，根据马氏规则，氢原子会加到含氢较多的双键碳原子上，所以产物为 CH3CH2CHBrCH3。
第二个反应中，PBr3 可以将醇羟基转化为溴原子，产物为 CH3CH2Br。
真题 2：用化学方法鉴别以下化合物：苯甲醛、乙醛、丙酮。
鉴别这三种化合物可以利用醛基的特殊反应。
首先，分别加入银氨溶液（托伦试剂），能产生银镜反应的是苯甲醛和乙醛，无现象的是丙酮。
然后，向产生银镜反应的两种物质中加入斐林试剂，加热后产生砖红色沉淀的是乙醛，不产生沉淀的是苯甲醛。
三、物理化学部分真题 1：在 298 K 时，反应 2A ＋B → C 的速率常数 k ＝ 10×10^（－3) L·mol^（－1)·s^（－1)。
高中化学竞赛 无机化学6
高中化学竞赛无机化学6高中化学竞赛中的无机化学部分，是一个充满挑战与趣味的领域。
在这其中，第六部分的知识更是涵盖了众多关键的概念和原理。
首先，让我们来聊聊原子结构。
原子是构成物质的基本单位，了解其结构对于理解化学性质至关重要。
原子核位于原子的中心，由质子和中子组成，而电子则围绕着原子核高速运动。
质子的数量决定了元素的种类，而原子的质量主要由质子和中子共同决定。
电子在不同的能级轨道上运动，其分布遵循特定的规律。
比如，能层、能级、原子轨道等概念，都是理解电子运动状态的重要基础。
说到化学键，这可是无机化学中的重点。
离子键是通过阴阳离子之间的静电作用形成的，通常在活泼金属与活泼非金属之间形成。
共价键则是原子之间通过共用电子对形成的，分为极性共价键和非极性共价键。
金属键则存在于金属单质中，是由金属阳离子和自由电子之间的相互作用形成的。
这些不同类型的化学键决定了物质的物理性质和化学性质。
比如离子化合物通常具有较高的熔点和沸点，而共价化合物的性质则较为多样。
元素周期表是无机化学的重要工具。
在高中化学竞赛中，对元素周期表的深入理解是必不可少的。
同一周期的元素，从左到右，原子半径逐渐减小，金属性逐渐减弱，非金属性逐渐增强。
同一主族的元素，从上到下，原子半径逐渐增大，金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱。
这些规律有助于我们预测元素的性质和化合物的形成。
再来看看无机化合物。
氧化物是其中的一大类，包括酸性氧化物、碱性氧化物和两性氧化物等。
酸和碱的性质和分类也是重要的考点。
强酸强碱在溶液中完全电离，而弱酸弱碱则部分电离。
盐的种类繁多，有正盐、酸式盐和碱式盐等。
了解它们的水解规律对于判断溶液的酸碱性非常关键。
化学反应速率和化学平衡也是竞赛中的重点。
影响化学反应速率的因素有浓度、温度、压强、催化剂等。
而化学平衡则是一个动态平衡，当外界条件改变时，平衡会发生移动。
通过勒夏特列原理，我们可以判断平衡移动的方向。
在无机化学的实验部分，各种实验操作和实验现象需要我们熟练掌握。
高中化学竞赛无机化学计算题
无机化学计算题化学热力学：1．高价金属的氧化物在高温下容易分解为低价氧化物。
以氧化铜分解为氧化亚铜为例，估算反应分解的温度。
该反应的自发性是焓驱动的还是熵驱动的？温度升高对反应自发性的影响如何？解：4CuO===2Cu2O＋O2△r Hθm(298K)＝2△fHθm(298K，Cu2O)＋△fHθm(O2)-4△fHθm(298K，CuO)＝2×(-169)＋0－4×(-157.3)＝291.2kJ·mol-1△r Sθm(298K)＝2Sθm(298K，Cu2O)＋Sθm(298K，O2)-4Sθm(298K，CuO)＝2×93.3＋205.138－4×42.7＝220.94J·mol-1·K-1分解时：△rGθm≤0即△rHθm(298K)-T△r Sθm(298K)≤0∴T≥△r Hθm(298K)/△r Sθm(298K)＝1318K在此反应中，△r Hθm(298K)>0，△rSθm(298K)>0，故该反应的自发性是熵驱动的。
温度升高，此反应更易朝着正反应方向进行。
2.银器与硫化物反应表面变黑是生活中的常见现象。
（1）设空气中H2S气和H2气“物质的量”都只达10-6mol，问在常温下银和硫化氢能否反应生成氢气?温度达到多高，银器表面才不会因上述反应而变黑?（2）如果考虑空气中的氧气加入反应，使反应改为2Ag(s)+H2S(g)+1/2O2(g)==Ag2S(s)+H2O(l)，该反应是否比银单独和硫化氢反应放出氢气更容易发生?通过计算来回答。
温度对该反应自发性的影响如何?附：298K下Ag2S的标准生成焓和标准熵分别为-31.8kJ·mol-1和146J·mol-1·K-1解：（1）2Ag(s)+H2S(g)==Ag2S(s)+H2(g)298K时，△r Hmθ=△fHθm(Ag2S)-△fHθm(H2S)=-31.8-(-20.63)kJ·mol-1 =-11.17kJ·mol-1△r Smθ=130.684+146-205.79--2×42.55J·K-1·mol-1=-14.206J·K-1·mol-1△r Gmθ=△rHmθ-T△rSmθ=-6.94kJ·mol-1△r Gm=△rGmθ+RT ln[(p(H2)/pθ)/(p(H2S)/pθ)]=△r G mθ=-6.94kJ·mol-1要使反应不发生，则△r Gmθ≥0T≥△r Hmθ/△rSmθ=787K即温度高于787K银器表面才不会因上述反应而变。
高中化学竞赛推荐书目
高中化学竞赛推荐书目一、无机化学：1、基础教材类：《无机化学》（武汉大学、吉林大学，第三版，高教社，1994）很多人极崇拜的无机教材，的确很适合竞赛。
竞赛需要的元素知识大部分都在其中，编排思路也不错，但错误较多，看的时候需要慎重。
《无机化学》（吉林大学、武汉大学、南开大学，第四版，高教社，2004）我的启蒙教材啊。
普遍认为不如第三版，个人感觉理论部分还可以，条理比较清晰。
元素就不用看了，或者对照第三版找找新的东西就行。
《无机化学》（北京、华中、南京师范大学，第一版，人教社，1981）初中时查资料用的书。
感觉比第四版要好一些，不过很罕见。
《无机化学》（北京、华中、南京师范大学，第四版，高教社，2002）吴国庆的书，对于竞赛来说有一些参考价值。
理论部分很好，元素就是照格林伍德的书抄的，而且漏洞百出。
无机拓展知识部分值得一看，已经从中出过很多道竞赛题。
《普通化学原理》（华彤文、陈景祖等，第三版，北大，2005）北大普化教材，相当基础，相当细致，做启蒙教材比较适合。
《基础无机化学》（尹敬执、申泮文，第一版，人教社，1980）很老的一套教材，排版较乱，不过毕竟是院士的书，某些方面还是有值得借鉴之处的。
《基础无机化学》（F.A.科顿、G.威尔金森，南开大学译，第一版，科学，1984）当代著名无机化学家和诺贝尔化学奖得主共同编写的基础教材，有一些个人色彩，在有机金属化合物方面有较详尽的介绍。
2、元素化学类：《普通无机化学》（严宣申、王长富，第二版，北大，1999）与一般的教材思路不同，很有看的价值。
《化学元素周期系》（车云霞，申泮文，第一版，南开大学出版社，1999）书中有两个申老先生的科研成果，但整体较简略。
价值不大《大学普通化学》（傅鹰，人教社，1981）院士的书，其下册可以算是我看过的最经典的元素教材了。
语言相当风趣，讲述知识的同时也讲述科研方法、思想，而且适时地介绍做人的道理。
全书条理清晰，详略得当，对主要元素的介绍很到位，而且有一些独到的东西，看过之后大部分元素知识就不会再忘了。
高中化学竞赛全套课件(无机化学)
化学——实用的、创造性的中心科学。
无机化学——一个古老的学科。近60多年来飞跃 发展,与其他学科交叉产生许多边缘学科。
无机化学的前沿领域: 配位化学、金属有机化学、 无机材料化学、生物无机化学、超分子化学等。
无机化学课程——高等学校化学化工类专业以及 近化学类专业的第一门重要化学基础课。
无机化学内容: 1. 化学反应基本原理(第1~7章); 2. 物质结构基础理论(第8~11章); 3. 元素化学基本知识(第12~18章)。
9．分子间作用力 范德华力、氢键以及其他分子间作用力的能 量及与物质性质的关系。
10．晶体结构 分子晶体、原子晶体、离子晶体和金属晶体。晶 胞（定义、晶胞参数和原子坐标）及以晶胞为基础的计算。点阵 （晶格）能。配位数。晶体的堆积与填隙模型。常见的晶体结构类 型：NaCl、CsCl、闪锌矿（ZnS）、萤石（CaF2）、金刚石、石墨、 硒、冰、干冰、金红石、二氧化硅、钙钛矿、钾、镁、铜等。
3．溶液 溶液浓度。溶解度。浓度和溶解度的单位与换算。溶 液配制（仪器的选择）。重结晶方法以及溶质/溶剂相对量的估算。 过滤与洗涤(洗涤液选择、洗涤方式选择)。重结晶和洗涤溶剂（包 括混合溶剂）的选择。胶体。分散相和连续相。胶体的形成和破坏。 胶体的分类。胶粒的基本结构。
高中上册化学竞赛试题及答案
高中上册化学竞赛试题及答案
问题一
请问酒精的化学式是什么？
答案：酒精的化学式为C2H5OH。
问题二
请列举一些常见的无机化合物及其化学式。
答案：常见的无机化合物及其化学式如下：
- 水：H2O
- 二氧化碳：CO2
- 硫酸：H2SO4
- 氧化钙：CaO
- 氯化钠：NaCl
问题三
请解释一下酸和碱的特性及反应。
答案：酸的特性包括酸味、酸性物质能与金属反应生成氢气、酸性物质能与碱中和生成盐和水等。
碱的特性包括苦味、碱性物质能与酸中和生成盐和水等。
酸和碱反应时会产生中和反应，生成盐和水。
问题四
请简述一下金属氧化物的性质及其与酸的反应。
答案：金属氧化物的性质通常是碱性的，能与酸发生反应。
当金属氧化物与酸反应时，会产生中和反应，生成相应的盐和水。
问题五
请说明化学反应速率的影响因素。
答案：化学反应速率受以下因素影响：
- 温度：温度升高会加快反应速率。
- 浓度：反应物浓度较高会加快反应速率。
- 催化剂：加入适当的催化剂可加快反应速率。
- 表面积：反应物表面积较大会加快反应速率。
以上是高中上册化学竞赛试题及答案，希望对您有帮助！。
化学竞赛如何搞定无机化学
化学竞赛如何搞定无机化学一、教学内容1. 无机化合物的命名规则；2. 离子键、共价键和金属键的特点与区别；3. 氧化还原反应、酸碱反应、置换反应、合成反应等基本反应类型；4. 常见元素和化合物的性质及其应用。
二、教学目标1. 使学生掌握无机化合物的命名规则，能够准确、规范地命名各类无机化合物；2. 帮助学生理解离子键、共价键和金属键的特点与区别，提高其对无机化合物结构的认识；3. 培养学生掌握无机化学基本反应类型，能够分析判断化学反应的性质和方向。
三、教学难点与重点1. 无机化合物的命名规则；2. 离子键、共价键和金属键的特点与区别；3. 无机化学基本反应类型的判断与分析。
四、教具与学具准备1. 教材《无机化学》；2. 课件或黑板；3. 各类无机化合物的模型或图片；4. 化学试剂及相关实验器材。
五、教学过程1. 实践情景引入：通过展示一些日常生活中的化学现象，如钢铁生锈、酸碱中和反应等，引导学生思考无机化学的重要性及其在实际应用中的作用。
2. 知识讲解：讲解无机化合物的命名规则，通过示例使学生掌握命名方法；分析离子键、共价键和金属键的特点与区别，结合实例让学生理解各种键的概念；介绍氧化还原反应、酸碱反应、置换反应、合成反应等基本反应类型，以及它们的判断方法。
3. 例题讲解：选取具有代表性的例题，分析其反应类型，解释反应原理，引导学生学会运用所学知识分析化学现象。
4. 随堂练习：设计一些练习题，让学生在课堂上完成，检验其对所学知识的掌握程度，并及时给予解答和指导。
5. 课后作业：布置一些相关的作业题，使学生巩固所学知识，提高其运用能力。
六、板书设计1. 无机化合物的命名规则；2. 离子键、共价键和金属键的特点与区别；3. 氧化还原反应、酸碱反应、置换反应、合成反应等基本反应类型及其判断方法。
七、作业设计3. 设计一个实验，验证铁在氧气中燃烧四氧化三铁的反应。
八、课后反思及拓展延伸课后反思：本节课通过讲解无机化合物的命名规则，使学生掌握了命名的基本方法；分析了离子键、共价键和金属键的特点与区别，提高了学生对无机化合物结构的认识；介绍了氧化还原反应、酸碱反应、置换反应、合成反应等基本反应类型，为学生进一步学习无机化学奠定了基础。
◆高中化学竞赛 无机化学课件(O Cl Ne)
2. 臭氧(O3)：O2的同素异形体 结构：
中心O：sp2杂化形成(可由价电子互斥理论推导)
键角：117o
μ=1.8×10-30C•m
惟一极性单质
性质：
•不稳定性
2O 3 3O 2 Δ r H m = -285 .4kJ • mol -1 •氧化性
O3 + 2H+ + 2e- O2 + H2O EA = 2.075V
可见：H2O2氧化性强(酸碱条件下均有)，还原性弱； 是不造成二次污染的杀菌剂。
14.2.3 硫及其化合物
1. 单质硫 结构：
S：sp3不等性杂化
形成环状S8分子。 物理性质：硫有几种同素异形体
斜方硫 单斜硫
密度/gcm-3 2.06
1.99
弹性硫(S8开环)
颜色
黄色 浅黄色 190℃的熔融硫
稳定性 < 94.5℃ > 94.5℃ 用冷水速冷
H2O2 + Ba(OH)2
BaO2 + 2H2O
•不稳定性
2H2O2 2H2O + O2 △rHm = -196kJ mol-1
•氧化还原性
酸性：O2 0.6945V H2O2 1.763V H2O
⊖右 >⊖左，易发生歧化反应
H2O2 + 2Fe 2+ + 2H + 2Fe 3+ + 2H 2O
单斜 三斜
a ≠b≠c; a ≠b≠c； α=γ= 90°, α≠β≠γ≠90° β≠ 90° (考试热点) 三斜的形状：
好像将正交沿对 角方向拉长
硫的化学性质 Fe+S=FeS
•与许多金属 2Al + 3S Al 2S3 直接化合 Hg + S HgS
◆高中化学竞赛 无机化学课件(s区+B族)
§12.4 碱金属和碱土金属的化合物
12.4.1 氢化物 12.4.2 氧化物 12.4.3 氢氧化物 12.4.4 重要盐类及其性质
12.4.1 氢化物
s区元素的单质(除Be、Mg外)均能与氢 形成离子型氢化物。 1.均为白色晶体， 热稳定性差 LiH NaH KH RbH CsH NaCl -90.4 -57.3 -57.7 -54.3 -49.3 -441
2KNO 3 + 10K 6K 2O + N 2
MCO 3 MO + CO 2 (g) 除BeO外，均能与水化合生成相应的碱。
MⅠ2O + H2O 2MOH （Li Cs剧烈程度）
MⅡO + H2O 2M(OH) 2 （BeO除外） Li 2O + CO 2 Li 2CO 3
2. 过氧化物
§12.2 碱金属和碱土金属概述
碱金属(IA )：ns1 Li, Na, K, Rb, Cs, Fr
碱土金属(IIA )：ns2 Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra 都是活泼金属。
通性：
1. 易与H2直接化合成MH、MH2离 子型化合物；
如何证明H的化合 价为-1价？ 电解熔融态氢化物，
化合物生成焓 △ fHm / kJ·mol-1
化合物生成焓越大(绝对值)，放出热量越多，物质的热稳定 性越好。 与高中所学，同主族，从上到下氢化物的稳定性越差一致。
2.还原性强
(E (H2/H- ) = - 2.23V)
⊖越小，还原型物质(H-)的还原能力越强，对应的氧 化剂H2的氧化能力越弱。 H-为强还原剂。
金属性、还原性减弱
§12.3 碱金属和碱土金属的单质
12.3.1 单质的性质 12.3.2 单质的制备和用途
2024版化学竞赛无机化学绝密课件
根据题目所给信息和所学知识，建立 数学模型或化学方程式。
检查计算过程和结果是否合理和准确， 注意单位换算和有效数字的处理。
05
历年真题回顾与模拟训练
历年真题分析及考点总结
分析历年真题的出题 规律和难度变化趋势， 为学生提供备考方向。
针对历年真题中的易 错点和难点进行深入 剖析，提高学生的解 题能力。
性质、制备方法和应用，如硝酸盐、硫酸盐 等。
非金属及其化合物
非金属的通性
重要的非金属盐
包括氧化性、还原性、与金属反应生 成离子化合物等。
性质、制备方法和应用，如铵盐、磷 酸盐等。
非金属的氧化物和含氧酸
性质、制备方法和应用，如硫酸、硝 酸等。
酸碱反应与沉淀溶解平衡
酸碱反应的定义和分类 包括中和反应、水解反应等。
酸碱指示剂和pH值
酸碱指示剂的变色原理和选择，pH 值的测定方法。
沉淀溶解平衡
溶度积常数和溶解度关系，沉淀的生 成、溶解和转化。
缓冲溶液
缓冲溶液的组成和性质，缓冲作用原 理和缓冲溶液的应用。
03
无机化学实验技能与操作
实验室安全知识与操作规范
实验室安全守则
01
遵守实验室规章制度，正确使用实验器材，注意个人及他人安
元素周期表
周期表的排列规律，各族 元素的性质及变化规律， 如s区、p区、d区、f区元 素的性质特点。
元素性质
金属元素与非金属元素的 性质差异，以及元素性质 与原子结构的关系。
化学键与分子结构
化学键
离子键、共价键（σ键和π 键）、金属键等基本概念 及特点。
分子结构
分子的空间构型、键长、 键角等参数，以及分子的 极性和非极性。
高中化学竞赛(精华版)
。 F 123.2 。 C O 112.5 F
(2) 成键电子对受两个原子核的吸引，孤对电子 对只受一个原子核的吸引，故孤对电子对(lp)比 成键电子对(bp)肥大，所以电子对间排斥力： lp-lp>>lp-bp>bp-bp
孤对电子对与键合电子对斥力不同使理想模型发
生畸变。
Solution
判断 OF2 分子的基本形状。
写出路易斯结构式, 并读出中心原子周围价 电子对的总数:
F— O—F 中心原子价层有 4 对电子。4 对 价电子的理想排布方式为正四面
体, 但考虑到其中包括两个孤对,
所以分子的实际几何形状为角形, 相当于 AB2E2 型分子。
Question 8
Solution
AB5
5
AB6
6
● 确定孤对电子数和分子空间构型
LP=0 分子的空间构型=电子对的空间构型
BeH2 VP= (2+2)=2 BF3 CH4
1 2 1 VP= 2 (3+3)=3 1 VP= 2 (4+4)=4 1 2 1 2
LP = 0 LP = 0 LP = 0
PC15 VP= (5+5)=5
SF6 VP= (6+6)=6
中心O原子和配 位O原子都有p 轨道，共有4个 电子小于轨道数 的两倍6，满足 O 上述条件即可形 成离Π域键。
sp2 O
p
O
CO2 的碳原子取 sp 杂化轨道 , 它的两个未参加杂化的 p 轨道在空间的取向是跟 sp 杂化轨道的轴相互垂直。 CO2分子里有两套3原子4电子符号为34的p-p大键。
• •
•
轨道 在外部磁场存在的情况下，许多原子谱线还是发生了更细的分裂，这个 现象被叫做塞曼效应（因电场而产生的裂分被称为斯塔克效应），这种分裂 在无磁场和电场时不存在，说明，电子在同一能级虽然能量相同，但运动方 向不同，因而会受到方向不同的洛伦兹力的作用。这些电子运动 描述轨道的量子数称为磁量子数（magnetic quantum number）符号 “m”，对于每一个确定的能级（电子亚层），m有一个确定的值，这个值与 电子层无关（任何电子层内的能级对 对数
高中化学竞赛无机化学
高中化学竞赛无机化学在高中化学竞赛的领域中，无机化学无疑是一座巍峨的山峰，等待着学子们去攀登和征服。
无机化学，作为化学学科的重要分支，涵盖了丰富多样的内容，从元素周期表的规律到各种无机化合物的性质，从化学反应的原理到实际应用，无一不让人感受到化学世界的神奇与魅力。
首先，元素周期表是无机化学的基石。
它不仅仅是一张罗列元素的表格，更是揭示元素性质规律的密码图。
沿着周期表的横行和纵列，我们可以清晰地看到元素的周期性变化。
同一周期中，从左到右，原子半径逐渐减小，金属性逐渐减弱，非金属性逐渐增强；同一主族中，从上到下，原子半径逐渐增大，金属性逐渐增强，非金属性逐渐减弱。
这些规律为我们理解元素的化学性质提供了重要的线索。
比如，碱金属元素（锂、钠、钾等）具有很强的还原性，而卤族元素（氟、氯、溴等）则具有很强的氧化性。
无机化合物的种类繁多，性质各异。
氧化物、酸、碱、盐是其中常见的几大类。
氧化物又分为酸性氧化物、碱性氧化物和两性氧化物。
酸性氧化物如二氧化碳、二氧化硫等，能与碱反应生成盐和水；碱性氧化物如氧化钠、氧化钙等，能与酸反应生成盐和水；而两性氧化物如氧化铝，既能与酸反应，又能与碱反应。
酸和碱的性质也是竞赛中的重点。
强酸强碱在水溶液中完全电离，而弱酸弱碱则部分电离。
常见的强酸有盐酸、硫酸、硝酸等，强碱有氢氧化钠、氢氧化钾等。
盐的种类更是丰富多样，正盐、酸式盐、碱式盐都有各自独特的性质。
化学反应是无机化学的核心内容之一。
氧化还原反应、酸碱中和反应、沉淀反应等在竞赛中经常出现。
氧化还原反应中，电子的转移是关键。
通过化合价的变化，我们可以判断氧化剂和还原剂，计算电子转移的数目。
酸碱中和反应则是氢离子和氢氧根离子结合生成水的过程。
沉淀反应则涉及到溶度积的概念，通过比较离子积和溶度积的大小，可以判断是否会生成沉淀。
在无机化学的学习中，实验也是不可或缺的一部分。
通过实验，我们可以直观地观察到化学反应的现象，验证理论知识。
高中化学 竞赛推荐 书目
高中化学竞赛推荐书目（无机化学）我是学化学竞赛的，基本上把所有的书都看过了，给你推荐以下的：（注：没写出版社的都是高等教育出版社）初赛（9月份）1.无机化学课本：推荐使用：《无机化学》（第四版，北京师范大学，华中师范大学，南京师范大学编）还可以选择的：《无机化学》（第四版or第五版，大连理工大编）《无机化学》（武汉大学吉林大学编）《无机化学》（中国科技大学出版社，张祖德编）2.有机化学课本：推荐使用：《有机化学》（胡宏纹，第二版）《基础有机化学》（邢其毅，周政，裴伟伟，徐瑞秋，第二版or第三版）还可以选择的：《有机化学》（尹东东编）《有机化学》（汪小兰）《有机化学》3.其它竞赛参考书竞赛参考书只是辅助作用，就我的经验而言，把大学课本反复看是最重要的，哪怕不看参考书也可以得一等奖《新编高中化学奥赛指导》（南京师范大学出版社，丁漪编）《金牌之路高中化学竞赛辅导》（陕西师范大学出版社）《高中化学竞赛培训教材（高一、高二分册）》（浙江大学出版社）《化学奥林匹克教程》（湖南师范大学出版社，张灿久编）（初赛决赛都用）《最新国际国内化学奥林匹克竞赛优化解题题典》（吉林教育出版社，丁漪倪其道编）（这本书很有用，初赛决赛都很有用！）其它的参考书我只是大概翻过，并不觉得很好，你可以自己参考的买。
决赛（冬令营）首先上面的大学课本还是要看的，还要加一些下面的书：1.无机化学《中级无机化学》（北京师范大学出版社）（可以看看，但不会考多少。
）不推荐看《高级无机化学》，没有必要。
2.有机化学推荐：《有机合成》（黄培强，靳立人，陈安齐编）还可以选择的：《有机合成化学》（高桂枝，陈敏东编，科学出版社）也可以买一本《有机人名反应，试剂与规则》（化学工业出版社黄培强主编）同样的，不推荐看《高级有机化学》，没多少有必要3.分析化学推荐：《分析化学》（武汉大学主编，第四版or第五版上册）（第五版下册是仪器分析，几乎不考，不用买。
）也可以使用：《分析化学》（第三版上册，华中师范大学，东北师范大学，陕西师范大学，北京师范大学编）《分析化学》（第五版，华东理工大、四川大学化学系编）4.物理化学推荐：《物理化学》（第五版，南京大学化学化工院傅献彩等人编）也可以使用：《物理化学》（天津大学物理化学教研室编，第四版or第五版）5.结构化学：《结构化学基础》（段连运，周公度编，北京大学出版社，第四版）6.实验《化学奥林匹克教程》（湖南师范大学出版社）7.参考书《高中化学竞赛高级教程》（胡列扬主编，浙江大学出版社）《奥林匹克化学》（吴国庆、李克安、严宣申、段连运、程铁明编写，北京大学出版社）再谈谈学竞赛的感悟：1.一定要看大纲，这样才能明白要考什么2.基础要扎实，所以初学时可以做做大学课本后的习题3.竞赛参考书的题（真题除外）和网上的模拟题大多比实际考的简单，也可以作为打基础用，胡波的模拟题很多比较偏，做做就好，不要较真。
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无机化学
2
1-1. 过渡元素的价电子层结构.
(n-1)d1~10ns1~2 (Pd:4d105s0) d电子数较多.d电子可部分或全部成键. d轨道未充满可接受孤电子
无机化学
3
1-2过渡元素的原子半径和电离势.
过渡元素原子半径比较小,电离势不如主族有规律: 同一周期,从左→右 r↓ ⅦB , Ⅷ最小 , 然后↑未
充满,d的屏蔽效应↓、z↑、r↓.到了ⅡB全充满d屏蔽 ↑、z↓ 、 r↑
同一族 .五、六周期的r相似–––镧系收缩，离子 半径变化相似 较小,
无机化学
4
过渡元素的电离势的变化规律与原子半径变 化有关: 同一周期从左→右 I↑ ⅦB , Ⅷ最大, 然后又逐渐减小.
见p1047 表21––7.
无机化学
5
1–3. 过渡元素的氧化态.
由于d电子的部分或全部参加成键,所以过渡 元素的氧化态一般从+Ⅱ~与族数
相同的最高氧化态.见p1049 表21–8. 同一周期.从左→右 氧化态↑ ⅦB 最高,然后
↓. 同一族.自上而下,高氧化态比较稳定,而主族
低氧化态比较稳定;
无机化学
6
1–4.单质的性质
1.物性:
2. 重要化合物.
TiO2,白色粉末,不溶于水、酸,可溶于HF,热的浓H2SO4 TiO2+6HF=H2[TiF6]+2H2O TiO2+H2SO4(浓)=TiOSO4+H2O TiO2作颜料,催化剂,化妆品.
无机化学
15
2-2.钒. 3d34s2
1. 单质：
银白色金属.较硬(>钢).常温下不溶于稀酸,可溶于
HNO3、王水、热的浓
H2属SO反4形,在成O合2存金在.
下
熔
融
强
碱
,
加
热
时
与
大
多
数
非
金
2.重要化合物.
V2O5 橙黄色~深红色晶体,有毒,微溶于水,为强氧化 剂.
V2O5+6H++2Cl– 2VO2++ Cl2+3H2O
V2O5作催化剂(SO2氧化)及有机合成.
无机化学
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§14-3铬、钼、钨 [(n-1)d5ns1]
同一族自上而下酸性减弱;(氧化态相同)； 同一种元素氧化态↑酸性↑.
如: MnO2 Mn2O3 MnO3 Mn2O7 碱性 弱碱 两性 酸性
无机化学
9
1-6. 过渡元素水合离子的颜色
由于含有d电子且轨道未充满; d电子可吸 收可见光发生电子跃迁使立志显示出互 补色.
无机化学
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1-7.过渡元素的配位性质
d轨道未充满,可接受配体提供的孤电子对 而表现出较强的配位能力.
无机化学
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1-8. 过渡金属及其化合物的磁性.
大多数有磁性.(与其含有未成对d电子有关) 根据未成对电子数 n可判断配位情况确定
高自旋或低自旋.
无机化学
12
例题:
某中心离子在八面体弱磁场n=4.9BM,n=4,而在八 面体强场n=0BM，n=0.
③与非金属反应. ④易形成合金
无机化学
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3-2.重要化合物
1.CrO3 2.Cr2O3 3.重铬酸盐 4.铬酸盐(CrO24- ) 5.钼酸盐.
无机化学
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CrO3
Cr2O3
1.CrO3暗红色晶体,酸酐,强氧化剂
洗
液
K2Cr2O7(s)+2H2SO4( 浓 )=2KHSO4+2CrO3+
H2O
由此推导出中心离子的d电子数为6,即可能是Co3+ 或Fe2+
∵弱场
高自旋
强场
∴与事实相符.
无机化学
低自旋
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§14-2. 钛、钒
2-1.钛. 3d24s2 2-2.钒. . 3d34s2
无机化学
14
2-1.钛. 3d24s2
1.单质：银白色金属.ρ=4.506g .cm-3(铁的一半)
较高机械温度,表面致密氧化膜,有良好的抗腐蚀性,制造 飞机、坦克有关设备.
3-1.单质 3-2.重要化合物
无机化学
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3-1.单质
①都是银白色金属,熔沸点很高,铬的硬度最大,表面易 形成致密的氧化膜,具有一定耐腐蚀性,一旦膜被破坏 则易溶于稀H2SO4中,不溶于HNO3和H3PO4 .钼钨可 溶于HNO3+HF中,高温下铬、钼、钨
② 与 酸 反 应 Cr( 无 氧 化 膜 ), 可 溶 于 稀 HNO3 、 H2SO4, Mo、W可溶于HNO3+HF
第十四章过渡元素 ⅣB-ⅦB Ⅷ
§14-1 过渡元素的通性 §14-2 钛、钒 §14-3 铬、钼、钨 §14-4 锰 §14-5. 铁、钴、镍
§14-1.过渡元素的通性
1-1. 过渡元素的价电子层结构. 1-2. 过渡元素的原子半径和电离势. 1-3. 过渡元素的氧化态. 1-4. 单质的性质 1-5. 过渡元素氧化物的酸碱性. 1-6. 过渡元素水合离子的颜色. 1-7. 过渡元素的配位性质 1-8. 过渡金属及其化合物的磁性.
K+Na+NH+ 盐 易 溶 ,Hg+ 、 Ba2+ 、 Pb2+ 盐 难
溶.
2CrO
24
2H
Cr2O72- +H2O
黄
橙红
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5.钼酸盐.
(NH4)2MoO4 ( NH4)3PO4·12MoO3 ·6H2O↓ 黄色
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§14-4 .锰3d54s2
4-1.单质 4-2. 重要化合物.
(NH3)2Cr2O7
Cr2O3+N2+4H2O
2.Cr2O3绿色粉末.Cr2O3不溶于酸和碱,作催化剂
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3. 重铬酸盐.
如K2Cr2O7、(NH3)2Cr2O7 。大多易溶于 水,在酸性介质中为强氧化剂:
Cr2O+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H 2O
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4.铬酸盐(CrO24- )
M具有较强还原性；
还原性：第一过渡系列 > 第二 < 第三(同族↓)而
主族同一族自上而下还原性↑,表现在； ①与酸反应. 第一过渡系列与稀酸； ②与活泼非金属反应.
其中Sc,La的还原性较强,在空气中迅速被氧化, 在水中反应放出H2，也能溶于酸 。
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1-5. 过渡元素氧化物的酸碱性
同一周期从左→右 酸性↑ 碱性↓. 如:Sc2O3 TiO2 CrO3 Mn2O7 碱性 两性 酸性 强酸性
①由于过渡元素的r较小,所以密度、硬度 较大，熔沸点较高.
②由于含有较多d电子,能级交错,所以具有 金属光泽,导电导热性大多有磁性.
③由于金属晶体是通过金属键结合的，所 以过渡金属具有良好的延展,机械加工性; 其中W的熔沸点最大(22-57g.cm3)
无机化学
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2.化性.
大多数 M n 较小甚至为反值. M