B143-分析化学-第七章 络合滴定法答案 (2)
分析化学课后习题答案 第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法
思考题
1.沉淀形式和称量形式有何区别试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多
答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些它们是怎样发生影响的在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素
答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。
《分析化学》第七章络合滴定法笔记教案
n MLn
M1
n
i
i 1
Ln
n Ln
1
n
i
Li
i 1
第三节 副反应系数和条件稳定常数
除主反应以外其它的反应称为副反应：
M
OH
L
M(OH) ML
Y H+ N HY NY
MY H+ OH MHY MOHY
M(OH)2 ML2 H2Y
...
...
...
主反应 副反应
M(OH)n MLn H6Y
一、副反应系数（α）：未参加主反应组分 M 或 Y 的总浓度与平衡浓度[M]或[Y]的比值。
具有相同配位体数目的络合物或配离子，K 稳值越大，说明络合物越稳定。 2.逐级累积稳定常数（β）：
第一级累积稳定常数： 第二级累积稳定常数：
…
β1＝K 稳 1 β2＝K 稳 1·K 稳 2
…
第 n 级累积稳定常数：
n
∴
n K 稳i
i 1
βn： 总来自百度文库定常数
βn＝K 稳 1·K 稳 2…K 稳 n
第七章 络合滴定法
【教学目标】
１．了解 EDTA 及金属离子配位的特点。
２．了解副反应、酸效应、配位效应、稳定常数及条件稳定常数等概念。
３．掌握金属离子能够对准确滴定的判别式，根据酸效应曲线掌握滴定金属离子最高允许
分析化学课后习题答案第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法
思考题
1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?
答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?
答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。
络合滴定法习题
络合滴定法习题
一、判断题：
1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。( )
2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。( )
3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。( )
4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。( )
5.配位滴定中，αY(H)=1表示Y与H+没有发生副反应。( )
6.Ag++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。( )
7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。( )
8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。( )
9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。( )
10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。( )
11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。( )
12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。( )
13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。( )
14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。( )
15.在配位滴定中，如果K f'MIn>K f 'MY时，则会出现指示剂的封闭现象。( )
16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。( )
17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。( )
分析化学第七章自测题
第七章 自测题
一、选择题
1. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ ）
（A ） 0.09V （B ） 0.27V （C ） 0.36V （D ） 0.18V
2. 已知在1 mol•L -1 H 2SO 4 溶液中，MnO 4-/Mn 2+ 和 Fe 3+ /Fe 2+电对的条件电极电位分别为
1.45V 和 0.68V 。在此条件下用 KMnO 4
标准溶液滴定 Fe 2+ ，其化学计量点的电位值为 （ ）
（A ）0.73V （B ）0.89V （C ）1.32V （D ）1.49V
3. HF 与Fe 3+能形成稳定的络合物，使Fe 3+/Fe 2+电对的电极电位相对其标准电极电位（ ）
（A ）增高 （B ）降低 （C ）无变化 （D ）无法判断
4. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ ）
（A ） 0.09V （B ） 0.27V （C ） 0.36V （D ） 0.18V
5. 氧化还原滴定的主要依据是（ ）
（A ）滴定过程中氢离子浓度发生变化
（B ）滴定过程中金属离子浓度发生变化
（C ）滴定过程中电极电位发生变化
（D ）滴定过程中有络合物生成
6. 考虑离子强度的影响，条件电位θ'E 等于（ ）
（A ）Ox
Red Red Ox θθ'ααn E E ⋅⋅+=γγlg 0.059 （B ）Red
Red Ox Ox θθ'ααn E E ⋅⋅+=γγlg 0.059 （C ）Red
B143-分析化学-第七章 络合滴定法答案 (2)
1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸)
2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。
3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）
（A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－
4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)
(1) CuY2- ___ D _____ （A）无色
(2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色
(3) FeY-___C _____ （C）黄色
(4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色
5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A）
（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2
6. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。(答有关或无关)
7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是
8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9）
8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)
分析化学第7章课后习题答案
第七章氧化还原滴定
1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？
答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。
电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。
影响条件电位的外界因素有以下3个方面；
（1）配位效应；
（2）沉淀效应；
（3）酸浓度。
2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？
答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。
实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。
3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？
答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。
分析化学课后习题答案 第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法
思考题
1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?
答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?
答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。
行知-四版-第七章_络合滴定法-2(3节课)[1]
![行知-四版-第七章_络合滴定法-2(3节课)[1]](https://img.taocdn.com/s3/m/89a534176c175f0e7cd1372b.png)
理论变色点的 pMt lg KM In
若以变色点作为滴定终点，则 pMep pMt lg KM In
只存在 In 酸效应时：
pMep pM t lg KM In lg KMIn lg In(H)
同时存在
In
酸效应和
M
络合效应： 由于 M
Y Y(H) Y(N) 1
§4 EDTA 滴定曲线及其影响因素
一、滴定曲线的绘制
0.020 mol·L-1EDTA标准溶液滴定 20.00 mL等浓度的
Zn2+ 溶液。（在pH 9.00 氨性缓冲溶液中进行。计量点
附近[NH3] = 0.01mol·L-1 ）
查表得：pH 9.00 时，Zn(OH) 100.2，Y(H) 101.28 Zn(NH3) 1 β1[NH3] β2[NH3]2 3[NH3]3 β4[NH3]4
nY (不足或过量) nM
100%
cY,epVep cM,epVep 100% cM,epVep
林邦终点误差公式的具体推导过程自学。
金属离子不存在副反应：Et
10pM 10ΔpM cM,spKM Y
100%
ΔpM pMep pMsp pMep pMt lg KM In
（3）MIn 的稳定性要适当，通常要求：
分析化学课后习题答案第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法
思考题
1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉
淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中
可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,
2+
其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是
Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?
答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀
的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉
淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，
反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如
何考虑主要影响因素?
答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒
大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增
+
加；酸效应是由于溶液中H
浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若
沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]
络合滴定法。分析化学第四版部分习题答案
第六章 络合滴定法P196
1、（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，结构式：P153，Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，pH=
2
1
(pKa 4+pKa 5)，0.02mol·L -1 （2）H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y －
、H 2Y 2－
、HY 3－
、Y 4－
，7，Y 4－
，pH ＞10.26，1：1
（3）条件形成常数（表观形成常数、简称条件常数），在副反应存在下，
lgK`MY = lgK MY － lg αM － lg α （4）K`MY 和c M ，K`MY ，越大；c M ，越大。
（5）越高,αY αM , αY ,愈小，M ，αM ，lgK`MY ，c M 、△pM`，△pM`。（6）
6
a 3a 2a 1a 6
a 2a 1a 42a 1a 51a 6)
H (Y K K K K K K K ]H [K K ]H [K ]H [⋅⋅⋅⋅⋅⋅+⋅⋅⋅+++=α+++
6
H 62H 2H 1]H []H []H [1+++β+⋅⋅⋅+β+β+=
2、答：因为（1）这些离子与NH 3逐级配位且K i 之间相差不大，产物没有固定组成（即不按一定的化学反应方程式反应） ；（2）形成的络合物稳定性差（即反应不完全）。即反应不能定量完成。故不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子。
3、答：根据络合物分布分数的表达式可知：1、β1[L]、β2[L]2
…βn [L]n
的大小分别反映[M]、[ML]、[ML 2]…[ML n ]的相对大小，所以，可以通过这些值的大小来估计溶液中络合物的主要存在型体。
四版-第七章 络合滴定法-习题参考答案
第六章 络合滴定法
习题参考答案
1. 答：（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，NH CH 2CH CH 2NH CH 2CH 2+CH 2COO HOOC OOC COOH 。
Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，54a a ]H [K K =
+，0.020 mol/L 。 （2）H 6Y 2+，七，Y 4-，pH>12。1︰1。
（3）条件形成常数，副反应存在下，Y M MY MY
lg lg lg lg αα--='K K （4）MY
M K c '、。MY K '，越大；M c ，越大。 （5）越高。酸效应、络合效应等，Y(H)α，愈小；M 与L ，M α，MY
K ' M p ΔpM 或'∆，的正负M p ΔpM 或'∆
（6）6
216
211a a a a a a a 56Y(H)][H ][H K K K K K K K ΛΛΛ+++=++α 或6H 6H 1Y(H)][H ][H 1+++++=ββΛα
4. 解：Al 3+与乙酰丙酮(L)络合物
lg K 1＝8.6；lg K 2＝lg β2－lg β1＝15.5－8.6＝6.9；lg K 3＝lg β3－lg β2＝21.3－15.5＝5.8
（1）AlL 3为主要型体时，[AlL 3]＞[AlL 2]，β3 [Al 3+] [L]3＞β2 [Al 3+] [L]2
[L]＞β2/β3＝10－5.8，pL ＜5.8
（2）[AlL]＝[AlL 2]时，[Al 3+]β1[L]＝[Al 3+]β2[L]2
[L]＝β1/β2＝10－6.9，pL ＝6.9
分析化学课后习题答案 第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法
思考题
1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?
答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素?
答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。
第七章分析化学答案
第八章 配位滴定法习题解
13. 测定水样硬度时，吸取水样100.0 mL, 加2~3滴1：1 HCl 酸化，煮沸除去CO 2，冷却后加入三乙醇胺3 mL, 5 mL NH 3-NH 4Cl 缓冲液（pH=10）, 2~3滴铬黑T 指示剂，用0.01200mol/L EDTA 标准溶液滴定至终点，用去EDTA 标液15 ml,
（1）计算该EDTA 标准溶液对CaO 的滴定度。
（2）计算该水样的总硬度（以CaO 的ppm 表示）。
（3）为什么要加三乙醇胺？为什么滴定的是Ca, Mg 的总量？
（lgK CaY =10.96, lgK MgY =8.70）
解：（1）
(2)
(3) 加入三乙醇胺的目的是作为掩蔽剂，掩蔽水样中存在的Fe3+和Al3+等干扰金属离子。
pH=10, lg αY(H)=0.45, lg αCa(OH) = lg αMg(OH) =0
()lg lg lg 10.960.4510.51CaY
CaY Y H K K α'=-=-=
因为Ca, Mg 的稳定常数接近，计算得到两者的条件稳定常数也很接近。因此在该测定条件下，滴定的是Ca, Mg 离子的总量。
16. 欲测定某氧化锌样品中（含少量的Fe 2O 3）ZnO 的含量。称取该样品0.2000g, 加稀HCl 3mL 使溶解，加适量蒸馏水，定量转移至250ml 容量瓶中，定容。吸取上述溶液25.00ml ，加入甲基红指示剂1滴，滴加氨试液使溶液呈微黄色，再加蒸馏水25 ml ，NH3-NH4Cl 缓冲溶液（pH=10）10ml, 三乙醇胺1ml, 2-3滴铬黑T 指示剂，用0.01000mol/L EDTA 标准溶液滴定至终点，用去EDTA 标液23.80ml, (1)计算此EDTA 标准溶液对ZnO 的滴定度；（2）计算此样品中ZnO 的含量；（3）说明为什么要加三乙醇胺。
分析化学课后习题答案第七章
第七章重量分析法和沉淀滴定法
思考题
1.沉淀形式和称量形式有何区别试举例说明之。
答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。
2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多
答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。
3．影响沉淀溶解度的因素有哪些它们是怎样发生影响的在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素
答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。
络合滴定法试题库(选择题)
络合滴定法试题库(选择题)
1.Fe3+、Al3+对铬黑T有（ D ）
A.僵化作用
B.氧化作用
C.沉淀作用
D.封闭作用
2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是（ D ）。
A.控制酸度法
B.配位掩蔽法
C.氧化还原掩蔽法
D.沉淀掩蔽法
3.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )
A.1:1
B.1:2
C.1:4
D.1:6
4.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )
A. C·≥10-8
B.C·≥10-8
C.C·≥106
D.C·≥106
5.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A. 酸效应
B. 配位效应
C. 水解效应
D. 干扰效应
A、原子半径大
B、镧系收缩效应
C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应
6.下列叙述中不正确的为（D ）
A.EDTA是六齿配位体
B.除IA外，EDTA与金属离子一般可形成稳定配合物
C.EDTA与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶
D.若不考虑水解效应，EDTA与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响
7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY与绝对稳定常数KfMY之间的关系是( C )
A K＇fMY>KfMY
B K＇fMY=KfMY
C lg K＇fMY =lg KfMY – lgαY(H)
D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)
8.在配位滴定中，金属离子与EDTA形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH值( B )
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1. EDTA二钠盐的水溶液的pH的最简式是（pH = (p K a4 + p K a5) /2）(EDTA相当于六元酸)
2. 络合滴定中一般不使用EDTA而用EDTA二钠盐(Na2H2Y), 这是由于（EDTA 在水中的溶解度小, 而Na2H2Y的溶解度较大）; 当在强酸性溶液中(pH<1), EDTA为六元酸, 这是因为（两个N原子接受了两个质子）。
3．直接与金属离子配位的EDTA型体为（D）
（A）H6Y2+（B）H4Y （C）H2Y2－（D）Y4－
4. 指出下列EDTA络合物的颜色(填A,B,C,D)
(1) CuY2- ___ D _____ （A）无色
(2) MnY2- __ B ______ （B）紫红色
(3) FeY-___C _____ （C）黄色
(4) ZnY2- ___ A ____ （D）蓝色
5．一般情况下，EDTA与金属离子形成的络合物的络合比是（A）
（A）1：1 （B）2：1 （C）1：3 （D）1：2
6. 金属离子M与络合剂L形成逐级络合物, 溶液中各种存在型体的分布系数与络合剂的平衡浓度（有关）; 与金属离子的总浓度（无关）。(答有关或无关)
7. 已知乙酰丙酮(L)与Al3+络合物的lgβ1-lgβ3分别是
8.6、15.5和21.3, 则AlL3为主要形式时的pL范围是（pL < 5.8），pL为10.0时铝的主要形式是（Al3+），则[AlL]与[AlL2]相等时的pL值为（6.9）
8. 磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lgβ1为9.5, lgβ2为16.5, [CuL]达最大的pL为( D)
(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3
9．αM(L)=1表示（A）
（A）M与L没有副反应（B）M与L的副反应相当严重
（C）M的副反应较小（D）[M]=[L]
10. 若络合滴定反应为
M + Y = MY
L│ │H+
ML H i Y(i=1~6)
则酸效应系数αY(H)的定义式为（αY(H)=[Y']/[Y]），[Y']=（[Y']=[Y]+∑[H i Y]）c(Y)=（[Y]+∑[H i Y]+[MY]或c(Y)=[Y']+[MY]）。络合效应系数αM(L)的定义式为（αM(L)=[M']/[M]）。
11. 若EDTA滴定M反应为
M+Y=MY
↓A
MA
以下表示正确的是( A)
(A) c(M)=[M']+[MY] (B) c(M)=[M]+[M']+[MY]
(C) c(M)=[MA]+[MY] (D) c(M)=[M]+[MA]
12. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是αM = （αM(A)+αM(B)+αM(C)-2 ）。
13. 在一定酸度下, 用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影响络合剂总副反应系数大小的因素是( C)
(A) 酸效应系数αY(H)
(B) 共存离子副反应系数αY(N)
(C) 酸效应系数αY(H)和共存离子副反应系数αY(N)
(D) 络合物稳定常数K(MY)和K(NY)之比值
14. 指出下列叙述中错误的结论( D)
(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低
(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低
(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低
(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低
15. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条件下lg K'(ZnY)为( D)
[已知lg K(ZnY)=16.5]
(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3
16. 此图表示各种副反应对Al-EDTA络合物稳定性的影响, 其中各曲线分别代表: (填A,B,C,D)
(1) 曲线Ⅰ_ A ___ (2) 曲线Ⅱ_ C ___ (3) 曲线Ⅲ__ B __ (4) 曲线Ⅳ_ D __
（A）lg K(AlY) （B）lg K(Al'Y') （C）lg K(AlY') （D）lg K[Al'Y',(AlY)']
17. 今有两份相同浓度的Zn2+溶液，分别为pH = 10.0的氨性缓冲溶液和pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液。对pZn值的大小叙述正确的是…………………………………… ( B )
( A ) pZn值相等( B ) 前者的pZn值大于后者的pZn值( C )前者的pZn值小于后者的pZn值( D )上述三种情况均不正确
18. 在pH=10的氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn2+至50%处时( C )
(A) pZn'值只与[NH3]有关(B) pZn'值只与lg K'有关
(C) pZn'值只与c(Zn)有关(D) pZn'值与以上三者均有关
19. 在pH = 5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中，用EDTA滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系正确的是(B)
( A ) [ Zn2+ ] = [ Y4- ] ( B ) [ Zn2+] = [ Y′]
( C ) [ Y4- ] = [ ZnY ] / K′(ZnY) ( D ) c(Y) = [ MY ]
20. 在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002 mol/L的EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知: lg K(PbY)=18.0, lgαY(H)=6.6, lgαPb(Ac)=2.0, 化学计量点时溶液中pPb应为