3滴定分析
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3滴定分析
(nEDTA)过量 = (a / b)nZn
；a / b =1
24
(cV )EDTA总 - (cV )Zn = (cV )Al
分析化学
3 滴定分析
3.间接滴定（涉及到多个反应）
例：以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。 (1)KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ： BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O n(BrO3-) = 1/3 n(I2) n(BrO3- ) 3 n(I2 ) 相当于：
G 样 10 .00 Fe%=VK2Cr2O7 G样=6c K2Cr2O72×MFe×0.1000 =6×0.02000×55.85×0.1000=0.6702 (g) 6c K 2Cr2O7 VK 2Cr2O 7 M Fe
答：应当称取铁矿0.6702 克。
分析化学 七、滴定分析结果的计算
6
分析化学
3 滴定分析
四、按滴定方式分类
(1)直接滴定: 例: 强酸滴定强碱。
(2)间接滴定：例：氧化还原法测定钙。
(3)返滴定法：例：配位滴定法测定铝。 (4)置换滴定法：例：AlY AlF62- + Y4ZnY
7
分析化学
3 滴定分析
滴定方式的选择
（1） 直接滴定: 满足滴定三要求
NaOH
酚酞 HCl
例：用 0.02718mol/L的高锰酸钾标准溶液测定铁含量 ，其浓度用滴定度表示为：
T Fe/KMnO4 = 0.007590 g/mL
即：表示1mL KMnO4标准溶液相当于0.007590克
铁。测定时，根据滴定所消耗的标准溶液体积可方便
分析化学第三章滴定分析
• 常用单位 molL－1
• C(1/6K2Cr2O7)=? C(K2Cr2O7) • v(1/6K2Cr2O7)=? V(K2Cr2O7) • m(1/6K2Cr2O7)=? m(K2Cr2O7)
配制C(1/6K2Cr2O7)=0.05000mol/L重铬酸钾 标准溶液1L，应称取纯K2Cr2O7多少克？
解：滴定反应2HClNa2CO32NaClCO2 H2O
n
Na2CO3
1 2
nHCl
1 2
cHClVHCl
wNa2CO3
mNa2CO3 m样
100%
1 2
cHClVHCl
M
m样
Na2CO3
100%
0.50.207121.45103106.0100% 95.82%
根据滴定度的概念可得 T=C(KMnO4)×1mL×10-3×5×M(Fe) =0.02718×0.001×5×55.845=0.007590g/mL
2019/7/23
第五节 滴定分析结果的计算
1. 方法一、 根据被测物的物质的量nA与滴定剂的物 质的量nB 的关系
aA＋bB = cC＋dD 当达到化学计量点时amolA恰好与bmolB作用完全
2019/7/23
二 滴定操作方式
１．直接滴定 标准溶液直接滴定被测物质。最基本的一种滴定方式 。能够应用于直接滴定的化学反应，必须符合：
（１）反应定量； （２）反应必须完全，通常达到99.9％以上； （３）反应必须迅速； （４）有确定滴定终点的简便方法。
2019/7/23
２．返滴定
反应虽可进行完全，但速度慢。 先准确加入过量的一种标准溶液，充分反应后用 另一种标准溶液滴定过量的第一种标液。 根据两标液的物质的量和计量关系式推算出被测 组分的含量。 例如，HCl滴CaCO3
• C(1/6K2Cr2O7)=? C(K2Cr2O7) • v(1/6K2Cr2O7)=? V(K2Cr2O7) • m(1/6K2Cr2O7)=? m(K2Cr2O7)
配制C(1/6K2Cr2O7)=0.05000mol/L重铬酸钾 标准溶液1L，应称取纯K2Cr2O7多少克？
解：滴定反应2HClNa2CO32NaClCO2 H2O
n
Na2CO3
1 2
nHCl
1 2
cHClVHCl
wNa2CO3
mNa2CO3 m样
100%
1 2
cHClVHCl
M
m样
Na2CO3
100%
0.50.207121.45103106.0100% 95.82%
根据滴定度的概念可得 T=C(KMnO4)×1mL×10-3×5×M(Fe) =0.02718×0.001×5×55.845=0.007590g/mL
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第五节 滴定分析结果的计算
1. 方法一、 根据被测物的物质的量nA与滴定剂的物 质的量nB 的关系
aA＋bB = cC＋dD 当达到化学计量点时amolA恰好与bmolB作用完全
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二 滴定操作方式
１．直接滴定 标准溶液直接滴定被测物质。最基本的一种滴定方式 。能够应用于直接滴定的化学反应，必须符合：
（１）反应定量； （２）反应必须完全，通常达到99.9％以上； （３）反应必须迅速； （４）有确定滴定终点的简便方法。
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２．返滴定
反应虽可进行完全，但速度慢。 先准确加入过量的一种标准溶液，充分反应后用 另一种标准溶液滴定过量的第一种标液。 根据两标液的物质的量和计量关系式推算出被测 组分的含量。 例如，HCl滴CaCO3
实验三 滴定分析基本操作练习
实验三滴定分析基本操作练习一、实训目的1. 熟悉分析化学实验室规则和安全守则，了解分析化学实验课的基本要求。
2. 学会常用滴定分析仪器的使用方法和容量器皿的校正方法。
3. 学会常用仪器的洗涤和干燥方法。
二、实训内容（一）仪器的洗涤化学实验中经常使用玻璃仪器和瓷器，常常由于污物和杂质的存在而得不到正确的结果。
尤其是对于久置变硬不易洗掉的实验残渣和对玻璃仪器有腐蚀作用的废液，一定要在实验后清洗干净。
玻璃仪器的洗涤方法很多，应根据实验的要求、污物的性质、沾污程度来选择。
一般来说，附着在仪器上的污物有可溶性物质，也有尘土、油污和其他不溶性物质。
实验工作中应根据污物及器皿本身的化学或物理性质，有针对性地选用洗涤方法和洗涤剂。
实验室常采用下列方法洗涤：1. 水洗用水刷洗，可以洗去可溶性物质，又可以使附着在仪器上的尘土和其他不溶性物质脱落下来。
例如烧杯、试管、量筒、漏斗等仪器，一般先用自来水洗刷仪器上的灰尘和易溶物，再选用粗细、大小、长短等不同型号的毛刷，沾取洗衣粉或各种合成洗涤剂，转动毛刷刷洗仪器的内壁（如图1-1）。
洗涤试管时要注意避免试管刷底部的铁丝将试管捅破。
用清洁剂洗后再用自来水冲洗。
洗涤仪器时应该一个一个地洗，不要同时抓多个仪器一起洗，这样很容易将仪器碰坏或摔坏。
a b图1-1 毛刷刷洗(a) 选好毛刷，确定手拿部位(b) 转动毛刷刷洗2．用去污粉或合成洗涤剂刷洗去污粉由碳酸钠、白土、细砂等组成，它与肥皂、合成洗涤剂一样，都能够去除仪器上的油污，而且由于去污粉中还含有白土和细沙，其摩擦作用能使洗涤的效果更好。
经过去污粉或合成洗涤剂洗刷过的仪器，再用自来水冲洗，以除去附着在仪器上的白土、细沙或洗涤剂。
但应注意，用于定量分析的器皿一般不采用这种方法洗涤。
3．用铬酸洗液洗在进行精确的定量实验时，对仪器的洁净程度要求更高。
由于仪器容积精确、形状特殊，不能用刷子机械地刷洗，要用洗液（或工业浓硝酸）清洗。
铬酸洗液是由浓硫酸和重铬酸钾配制而成的，具有很强的氧化性，对有机物和油污的去污能力特别强。
第三章 滴定分析法
第三章滴定分析法概述第一节滴定分析法的特点及主要的滴定分析方法一、滴定分析法的特点滴定分析法是化学分析法中的重要分析方法之一，是将一种已知其准确浓度的试剂溶液—标准溶液通过滴定管滴加到被测物质的溶液中，直到所加试剂与被测物质按化学计量关系完全作用为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。
例如，将NaOH标准溶液由滴定管滴加到一定体积的硫酸试样中，直到所加的NaOH标准溶液恰好和H2SO4溶液完全作用为止，根据NaOH标准溶液的浓度（C NaOH）、所消耗的体积（V NaOH）及反应的摩尔比可计算硫酸试液的浓度。
当滴定剂与被测物质完全作用时，反应达到了化学计量点，简称计量点。
到达化学计量点时常常没有任何外观现象的变化，为此必须借助于辅助试剂—指示剂的变色来确定。
通常把指示剂变色而停止滴定的这一点称为滴定终点。
指示剂并不一定正好在化学计量点时变色，滴定终点与化学计量点不一定恰好符合，两者之间存在着一个很小的差别，由此而造成的误差称为“终点误差”或“滴定误差”。
为了减小这一误差，应选择合适的指示剂，使滴定终点尽量接近化学计量点。
滴定分析法通常适用于组分含量在1％以上的常量组分的分析，有时也可用于一些含量较低的组分的测定。
与质量分析法相比，该法操作简便、测定快速、适用范围广，分析结果的准确度高，一般情况下相对误差在0.2％以下。
二、主要的滴定分析方法根据反应类型不同，滴定分析主要分为以下四类。
1．酸碱滴定法是以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法。
可以用标准酸溶液测定碱性物质，也可以用标准碱溶液测定酸性物质。
滴定过程中的反应实质可以用以下简式表示。
2．沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定的方法。
这类方法在滴定过程中，有沉淀产生，如银量法，有AgX沉淀产生。
X代表Cl-、Br-、I-及SCN-等离子。
3．配位（络合）滴定法是利用配位反应进行滴定的一种方法。
分析化学第三章 滴定分析概论
2020年7月30日9时40分
二、 滴定分析法的分类
1.酸碱滴定法：－质子转移 2.配位滴定法：－生成络合物(EDTA) 3.氧化还原滴定法：－电子转移 4.沉淀滴定法：－生成沉淀(AgX)
三、滴定分析法对滴定反应的要求 滴定操作
1、反应必须定量完成：即没有副反应。 要求反应完全程度达到99.9%以上。 2、快速、慢时需加热或催化剂 3、有适当的指示剂确定计量点
!
注：T 单位为[g/mL] A
2020年7月30日9时40分
例：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCl标准溶液滴 定 之 ， 已 知 T(CaO/HCl)=0.005600 g/mL ， 消 耗 HCl10 mL，求CaO的百分含量？
解：
0.0056 10
CaO%
100% 93.33%
(1)标准溶液(Standard Solutions): 已知准确浓度的溶液
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月30日9时40分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
深蓝色消失
2020年7月30日9时40分
4、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的 物质，通过另一反应间接滴定．
例：Ca2+
CaC2O4沉淀
H2SO4
二、 滴定分析法的分类
1.酸碱滴定法：－质子转移 2.配位滴定法：－生成络合物(EDTA) 3.氧化还原滴定法：－电子转移 4.沉淀滴定法：－生成沉淀(AgX)
三、滴定分析法对滴定反应的要求 滴定操作
1、反应必须定量完成：即没有副反应。 要求反应完全程度达到99.9%以上。 2、快速、慢时需加热或催化剂 3、有适当的指示剂确定计量点
!
注：T 单位为[g/mL] A
2020年7月30日9时40分
例：精密称取CaO试样0.06000 g，以HCl标准溶液滴 定 之 ， 已 知 T(CaO/HCl)=0.005600 g/mL ， 消 耗 HCl10 mL，求CaO的百分含量？
解：
0.0056 10
CaO%
100% 93.33%
(1)标准溶液(Standard Solutions): 已知准确浓度的溶液
(2)化学计量点(Stoichiometric point): 定量反应时的理论平衡点．
2020年7月30日9时40分
(3)滴定终点(End point): 指示剂颜 色变化的转变点，停止滴定的点。
(4)终点误差(Titration error):滴定终点与化学计量点不 一致造成的相对误差。 (5)滴定反应(Titration Reaction):能用于滴定分析的化学 反应。 2、滴定分析法的特点:适于常量分析1%以上，设备简 单，操作方便，快，准所以应用广泛，相对误差0.1% 左右。
深蓝色消失
2020年7月30日9时40分
4、间接滴定法：不能与滴定剂直接起反应的 物质，通过另一反应间接滴定．
例：Ca2+
CaC2O4沉淀
H2SO4
分析化学第三章滴定分析
95%，求每升硫酸中含有的n（ H2SO4） n（ 1/2
H2SO4） 及其 c （H2SO4 ）和c（ 1/2 H2SO4）
mB 解：根据nB 可得： MB
nH2SO4
n1
2
1.84 1000 95% ＝ 17.8(mol ) M H2SO4 98.08
mH2SO4 M1
2 H2SO4
可直接配制标准溶液的物质应具备的条件：
(1) 必须具备有足够的纯度 一般使用基准试剂或优级纯； (2)物质的组成应与化学式完全相等 应避免：（1）结晶水丢失； （2）吸湿性物质潮解；
(3)性质稳定——见光不分解，不氧化
重铬酸钾可直接配制其标准溶液。
如欲配制0.1000 mol.L-1 AgNO3 标准溶液100mL。首 先计算AgNO3称样量，
① 直接滴定法 标准溶液直接滴 → 待测物 ② 返滴定法（反应速度较慢或待测物是固体）
待测物 + 标准溶液（过量）→ 标准溶液（剩）
Al3+ {EDTA(剩)} （一定量并过量） {EDTA(过量)} ↑
另一标准溶液滴定{Zn2+标准溶液}
③ 置换滴定法（没有定量关系或伴有副反应）
K2Cr2O7 + KI + H+ → I2 + 其它产物 ↑ ↑ ↑ 待测物 + 适当试剂→另一物质 ↑ Na2S2O3 标准溶液滴定I2
0.1000 ×100 × 10-3 ×169.87 = 1.6987 g
然后准确称取干燥过的基准物质AgNO3 1.6987g溶于
100ml水中，即可直接配成浓度0.1000 mol· L-1的
AgNO3 标准溶液。 用来配制标准溶液的物质大多不能满足上述条件如 盐酸、NaOH等，不能用直接法配制，要用间接法 配制。
第3章-滴定分析-幻灯片
解 邻苯二甲酸氢钾与氢氧化钠的反应为 KHP ＋ NaOH ＝ KNaP ＋ H2O n(KHP )=n(NaOH)
m(KHP) ＝ c(NaOH)V(NaOH)M(KHP) ＝ 0.2×25×10 －3 × 204.22 ＝1（g）
35
草酸与氢氧化钠的反应为 H2C2O4 ＋ 2NaOH ＝ Na2C2O4 ＋ 2H2O 2n(H2C2O4·2H2O)= n(NaOH)
Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI
定量生成 I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
深蓝色消失
2024/9/27
21
§３-3 标准溶液
一、标准溶液的配制方法 二、基准物质 三、标准溶液的标定
返回 22
一、标准溶液的配制方法
1. 直接配制法： 准确称取一定量的纯物质，溶解后定量转移到容量瓶中， 稀释至一定体积.
（2）比较标定法
用已知浓度的标准溶液来标定待标定溶液准确浓度的方法。
28
标准溶液的标定注意事项
（1）标定次数不少于3次，按数据取舍的规则计算标定
结果；
（2）称取基准物质的量不能太少（>0.2g），滴定消耗体 积不能太小（>20mL）；
（3）标定时的操作条件应尽量与测定条件一致，以保证
滴定分析的相对偏差在0.2%以内。
先准确加入过量滴定剂，待反应完全后，再用另 一种标准溶液滴定剩余滴定剂；根据反应消耗滴 定剂的净量就可以算出被测物质的含量。这样的 滴定方法称为返滴定法。
什么情况下要用返滴定法?
当滴定反应速率较慢，或反应物是固体，选用 返滴定法。
如EDTA滴定 Al3+、NaOH标准溶液测定CaCO3
m(KHP) ＝ c(NaOH)V(NaOH)M(KHP) ＝ 0.2×25×10 －3 × 204.22 ＝1（g）
35
草酸与氢氧化钠的反应为 H2C2O4 ＋ 2NaOH ＝ Na2C2O4 ＋ 2H2O 2n(H2C2O4·2H2O)= n(NaOH)
Na2S2O3+K2Cr2O7
S4O62-+SO42无定量关系
K2Cr2O7 +过量KI
定量生成 I2
Na2S2O3标液 淀粉指示剂
深蓝色消失
2024/9/27
21
§３-3 标准溶液
一、标准溶液的配制方法 二、基准物质 三、标准溶液的标定
返回 22
一、标准溶液的配制方法
1. 直接配制法： 准确称取一定量的纯物质，溶解后定量转移到容量瓶中， 稀释至一定体积.
（2）比较标定法
用已知浓度的标准溶液来标定待标定溶液准确浓度的方法。
28
标准溶液的标定注意事项
（1）标定次数不少于3次，按数据取舍的规则计算标定
结果；
（2）称取基准物质的量不能太少（>0.2g），滴定消耗体 积不能太小（>20mL）；
（3）标定时的操作条件应尽量与测定条件一致，以保证
滴定分析的相对偏差在0.2%以内。
先准确加入过量滴定剂，待反应完全后，再用另 一种标准溶液滴定剩余滴定剂；根据反应消耗滴 定剂的净量就可以算出被测物质的含量。这样的 滴定方法称为返滴定法。
什么情况下要用返滴定法?
当滴定反应速率较慢，或反应物是固体，选用 返滴定法。
如EDTA滴定 Al3+、NaOH标准溶液测定CaCO3
实验三、滴定分析基本操作练习
分析化学实验
滴定分析基本操作练习
一、实验目的 二、实验原理 三、试剂及仪器 四、实验步骤 五、注意事项 六、数据处理 七、思考题
一、实验目的
• 练习滴定操作，初步掌握滴定管的使用方 法及准确的确定终点的方法。
• 练习酸碱标准溶液的配制和浓度的比较。 • 熟悉甲基橙和酚酞指示剂的使用和终点颜
色变化。初步掌握酸碱指示剂的选择方法。
• HCl和NaOH溶液能否直接配制其准确浓度 呢？为什么？
• 在滴定分析中，滴定管为何要用滴定剂润 洗几次？滴定中的锥形瓶是否也要用滴定 剂润洗呢？为什么？
三、试剂及仪器
• 试剂：NaOH固体（AR级）、原 装盐酸（密度1.19gcm-3 AR级）、 酚酞（1％乙醇溶液）、甲基橙 （0.1％水溶液） 。
• 仪器：台秤、烧杯、试剂瓶、量 筒、酸式滴定管、碱式滴定管、 锥形瓶、洗瓶。
四、实验步骤
• 0.25mol•L-1NaOH 溶液的配制
– 在台秤上称取固体NaOH2g，置于300mL烧杯 中，加入约100mL蒸馏水，使NaOH全部溶解， 稍冷后转入试剂瓶中，用量筒取蒸馏水稀释之， 使其体积为200mL，用橡皮塞塞好瓶口，充分 摇匀。
实验步骤
• 0.25mol•L-1HCl溶液的配制
– 用洁净的量杯（或量筒）量取浓盐酸4.2mL， 倒入试剂瓶中，再用量杯取蒸馏水稀释之，使 其体积为200mL，盖好玻璃塞，摇匀。注意浓 盐酸易挥发，应在通风橱中操作。
实验步骤
• 装入操作液
– 用0.25mol•L-1NaOH溶液润洗碱 式滴定管2～3次，每次用5～ 10mL溶液润洗。然后将NaOH溶 液直接装入滴定管中，赶气泡， 调液面至0.00刻度。
HCl溶液(mL)
滴定分析基本操作练习
一、实验目的 二、实验原理 三、试剂及仪器 四、实验步骤 五、注意事项 六、数据处理 七、思考题
一、实验目的
• 练习滴定操作，初步掌握滴定管的使用方 法及准确的确定终点的方法。
• 练习酸碱标准溶液的配制和浓度的比较。 • 熟悉甲基橙和酚酞指示剂的使用和终点颜
色变化。初步掌握酸碱指示剂的选择方法。
• HCl和NaOH溶液能否直接配制其准确浓度 呢？为什么？
• 在滴定分析中，滴定管为何要用滴定剂润 洗几次？滴定中的锥形瓶是否也要用滴定 剂润洗呢？为什么？
三、试剂及仪器
• 试剂：NaOH固体（AR级）、原 装盐酸（密度1.19gcm-3 AR级）、 酚酞（1％乙醇溶液）、甲基橙 （0.1％水溶液） 。
• 仪器：台秤、烧杯、试剂瓶、量 筒、酸式滴定管、碱式滴定管、 锥形瓶、洗瓶。
四、实验步骤
• 0.25mol•L-1NaOH 溶液的配制
– 在台秤上称取固体NaOH2g，置于300mL烧杯 中，加入约100mL蒸馏水，使NaOH全部溶解， 稍冷后转入试剂瓶中，用量筒取蒸馏水稀释之， 使其体积为200mL，用橡皮塞塞好瓶口，充分 摇匀。
实验步骤
• 0.25mol•L-1HCl溶液的配制
– 用洁净的量杯（或量筒）量取浓盐酸4.2mL， 倒入试剂瓶中，再用量杯取蒸馏水稀释之，使 其体积为200mL，盖好玻璃塞，摇匀。注意浓 盐酸易挥发，应在通风橱中操作。
实验步骤
• 装入操作液
– 用0.25mol•L-1NaOH溶液润洗碱 式滴定管2～3次，每次用5～ 10mL溶液润洗。然后将NaOH溶 液直接装入滴定管中，赶气泡， 调液面至0.00刻度。
HCl溶液(mL)
分析化学课件-3.滴定分析概论
① 必须具有足够的纯度。要求纯度在 99.9％ 以上；
② 物质的组成与化学式完全符合。若含结晶水，则其 含量也必须与化学式相符；
③ 性质稳定，在配制和贮存时不会发生变化。例如， 在烘干时不易分解，称量时不易吸湿，不吸收空气中的二 氧化碳，不氧化变质。
④ 要具有较大的摩尔质量。因为摩尔质量越大，称取 的质量就越多，称量误差就降低。
例如，用硫代硫酸钠不能直接滴定重铬酸钾及其它强
氧化剂，因为在酸性溶液中, 重铬酸钾将
S2氧O化23
成
S4和O62 S等O42混 合物，即反应没有一定的计量
关系。但是, 如果在酸性条件下加入过量的 KI，使
K2Cr2O7 还原并产生一定量的 I2 ，即可用 Na2S2O3 进 行滴定，反应式为：
Cr2O72- +6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O 2S2O32- +I2 =2I- +S4O62-
季
4
由于物质的量浓度 c (B) 是物质的量 n (B) 的导出
量物，质因的此量选浓年择度的c(基B)本时单，元必不须同指,浓明度基也本会单不1元同。，所以使用
2. 滴定度 通常是以 “质量／体积” 为单位的浓度表示 方法。 “ 质量 ” 单位是g 或 mg；“ 体积” 为 标准溶液的体积, 单位是 mL 。有两种表示方法：
被测物质的质量， 以符号 T (X／S ) 表示 ( X 是被测物质的
化学式)。
例如，用 KMnO4 标准溶液测定铁的含量时,T (Fe/KMnO4) ＝ 0.005682 g·mL-1 ，它表示 1mL KMnO4 标准溶液相当于 0.005682g 的 Fe 。此法适合于测定大批试样中同一组分的含 量，
第三章滴定分析(制药专业)
2 0.3000 0.2106(mol / L) 3 126.1 22.59 10
2、被测物百分含量的计算 例：测定工业纯碱中Na2CO3的含量时，称取0.2457g试样， 用0.2071mol/L的HCl标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用 去HCl标准溶液21.45mL，求纯碱中Na2CO3的百分含量。
8
第四节
一、物质的量浓mB / MB cB V V
(mol / L)
使用nB，MB，cB这些物质的量或其导出量时，必须指明 基本单元。若泛指基本单元，则写成右下标；若基本单元具 体有所指，则将基本单元写在其右侧的括号内，如n(HCl)，
1 c( KMnO4)等。 5
19
2NaOH+H2SO4
Na2SO4+2H2O
1 H2SO4作基本单元。 2
选取NaOH作基本单元，则选取
1 n( NaOH ) n( H 2SO 4 ) 2 1 1 c( NaOH )V( NaOH ) c( H 2SO 4 )V( H 2SO 4 ) 2 2
例：用过量FeSO4还原MnO2试样，剩余的亚铁可以用K2Cr2O7 溶液返滴定。假定MnO2试样为0.2000g，加入c(Fe2+)=0.1000 mol/L的溶液50.00mL，剩余的亚铁需用16.07 mL浓度为0.02300 mol/L的K2Cr2O7溶液返滴定，求试样中MnO2的百分含量。 2Fe2++MnO2(s)+14H+ Cr2O72−+6Fe2++14H+ 2Fe3++Mn2++2H2O 2Cr3++6Fe3++7H2O
2、被测物百分含量的计算 例：测定工业纯碱中Na2CO3的含量时，称取0.2457g试样， 用0.2071mol/L的HCl标准溶液滴定，以甲基橙指示终点，用 去HCl标准溶液21.45mL，求纯碱中Na2CO3的百分含量。
8
第四节
一、物质的量浓mB / MB cB V V
(mol / L)
使用nB，MB，cB这些物质的量或其导出量时，必须指明 基本单元。若泛指基本单元，则写成右下标；若基本单元具 体有所指，则将基本单元写在其右侧的括号内，如n(HCl)，
1 c( KMnO4)等。 5
19
2NaOH+H2SO4
Na2SO4+2H2O
1 H2SO4作基本单元。 2
选取NaOH作基本单元，则选取
1 n( NaOH ) n( H 2SO 4 ) 2 1 1 c( NaOH )V( NaOH ) c( H 2SO 4 )V( H 2SO 4 ) 2 2
例：用过量FeSO4还原MnO2试样，剩余的亚铁可以用K2Cr2O7 溶液返滴定。假定MnO2试样为0.2000g，加入c(Fe2+)=0.1000 mol/L的溶液50.00mL，剩余的亚铁需用16.07 mL浓度为0.02300 mol/L的K2Cr2O7溶液返滴定，求试样中MnO2的百分含量。 2Fe2++MnO2(s)+14H+ Cr2O72−+6Fe2++14H+ 2Fe3++Mn2++2H2O 2Cr3++6Fe3++7H2O
3 滴定分析及分光光度法
注：1）测高含量组分，RE可小；测低含量组分，RE可大 注：1）测高含量组分，RE可小；测低含量组分，RE可大 2）仪器分析法——测低含量组分，RE大 ）仪器分析法——测低含量组分，RE大 化学分析法——测高含量组分，RE小 化学分析法——测高含量组分，RE小
（二）精密度与偏差
1．精密度 精密度：平行测量的各测量值间的相互接近程度 精密度 2．偏差： （1）绝对偏差 ：单次测量值与平均值之差
H2SO4 KMnO4 KMnO4标液
C2O42-
间接测定
3、标准溶液及配制方法
概念 对基准物质的要求 标准溶液的配制方法 标液浓度的表示方法
概念
标准溶液：浓度准确已知的溶液 标准溶液 基准物质： 基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液 的物质
对基准物质的要求: 对基准物质的要求:
a.试剂的组成与化学式相符 b.具有较大的摩尔质量 c.纯度高，性质稳定
第三章 滴定分析及分 光光度法
分析化学教研室
第一节
概述
滴定分析法定义及几个基本术语 滴定分析法的特点及主要方法 滴定分析对化学反应的要求及主要方式
滴定分析法： 滴定分析法：
将一种已知准确浓度的试剂溶液 已知准确浓度的试剂溶液滴加到 已知准确浓度的试剂溶液 待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂 待测物质 与待测物质按化学计量关系 化学计量关系定量反应为 化学计量关系 止，然后根据试液的浓度和体积，通过 定量关系计算待测物质含量的方法
练习 例1：THCL= 0.003001 g/mL ： 表示1 表示1 mL HCL标液中含有0.003001 g HCL HCL标液中含有0 例2： THCL / NAOH = 0.003001 g/mL ： 表示每消耗1 表示每消耗 1 mL HCL 标液可与0.003001 g 标液可与 0 NaOH完全反应 NaOH完全反应
第3章滴定分析
A. 标准溶液的配制
1:稀释后标定(NaOH、HCl) n1=n2 c1· 1= c2· 2 V V 2: 用基准物质直接配制(K2Cr2O7) 准确称量并配成准确体积。
mA nA MA
nA cA VA
例 配0.01000 mol· -1 K2Cr2O7标准 L 溶液250.0mL,求m=?
3-5 滴定分析结果的计算
分析化学中常用的量和单位 物质的量 n (mol、 mmol) 必须指明 -1) 摩尔质量M(g· mol 基本单元 -1) 物质的量浓度c(mol· L 质量m(g、mg)， 体积V(L、mL) 质量分数w(%),质量浓度 (g· -1 、 mL mg· -1) mL 相对分子量Mr、相对原子量Ar
例2.2 以K2Cr2O7为基准物质,采用析出I2的方法 标定0.020mol· -1Na2S2O3溶液的浓度,需称多 L 少克K2Cr2O7?如何做才能使称量误差不大于 0.1%? 解: Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O32-=2I-+S4O62Cr2O7
∴ mK2 Cr 2O 7 = C K Cr O VK Cr O MK Cr O 2 2 7 2 2 7 2 2 7
例：4.3 配制0.1mol/L的HCl溶液500mL，需密度d为1.19g/mL，质量分 数ωHCL为37%的浓HCL多少毫升？ 解：此题的关键是稀释前后HCL的量不变，另一难点是计算浓HCL的 浓度。 设浓HCL的浓度CoHCL，则每毫升浓HCL：
要注意：计量点与滴定终点往往是不一致的。
3-2 滴定分析法的分类与滴定反应的条件
1. 特点：简便、快速、准确度高，适于常量分析。 2. 分类： ① 酸碱滴定； ② 配位滴定； ③ 氧化还原滴定； ④ 沉淀滴定。
第三章 滴定分析
cAVA
a b
nB
a b
mB MB
（1）确定标准溶液浓度
cA
a nB b VA
a b
1 VA
mB MB
（2）确定称取基准物或试样量范围
滴定液体积一般为 20~25 mL左右,浓度约 0.1 mol·L-1
（3）估计标准溶液消耗体积 VA
若被测物为溶液时：
c AVA
a b cBVB
cA
a b
cB
4 要有简便可靠的方法确定滴定的终点。
三、滴定方式
(1)、直接滴定法：凡是满足上述滴定反应要 求的反应，采用直接滴定法进行测定。
例如： NaOH + HCl = NaCl + H2O
NaOH HCl
(2)、返滴定法（回滴）：是指部分反应不符 合上述的要求，反应速度较慢或无合适
指示剂时，用此法。
过程：在被测物质的试液中先加入过量的滴定 剂，待反应完成后，再用另一标准溶液去滴 定剩余的滴定剂，根据滴定剂的总量减去标 准溶液的用量，从而算出被测物质的含量。
mH2C2O4 2H2O
0.2100 250 126.07 1000
6.619g
二、滴定度（Titre）
定义：每毫升标准溶液相当被测物质的质量，以符号TA/B 表示。
例如: 每毫升 H2SO4 标准溶液恰能与 0.04000g NaOH 反应，则此 H2SO4 溶液的滴定度是：
TNaOH /H2SO4 0.04000g mL1
a b cB
VB
a GA b cB VB M A
nA
GA MA
wA
a b
cB
VB G
MA
100%
(通式)
分析化学 第3章
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例：以c(NaOH)=0.1000mol· L-1的NaOH溶液滴定
体积为25.00mL的HCl待测溶液，滴定终点
时，用去NaOH溶液的体积为20.00mL，求：
(1)c(HCl)=?
(2)若分别用酚酞(变色范围为8.0～9.6)、甲基
橙(变色范围为3.1～4.4)或甲基红(变色范围
KIO3 ～ 3I2 ～ 6 Na2S2O3
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二、分类计算 1. 物质的量浓度c与滴定度T之间的换算 例 3.2 KMnO4 浓度为0.02010mol · L-1 ,
求 T(Fe/KMnO4) 和T(Fe2O3/KMnO4 ）
解：5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O
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2. 滴定度（T）：指单位体积标准溶液A所相当
的被测组分B的质量 。
表示：T(B/A) 单位：g · mL-1
例：若每mLK2Cr2O7标准溶液恰好能与 0.005580gFe反应，则 T(Fe/K2Cr2O7)=0.005580 g · mL-1
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为4.4～6.2)做指示剂，各会引起什么误差？
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解：OH- + H+ = H2O 由c(NaOH)V (NaOH) = c(HCl)V (HCl)得
c(HCl) = c(NaOH)V (NaOH) / V (HCl) = 0.08000（mol· L-1） 化学计量点时，体系的pH=7.00 （1）用酚酞作指示剂时，引起正的误差。 （2）用甲基橙或甲基红做指示剂时，引起 负的误差。
3 滴定分析法
3
思考题:
现有一已知准确浓度为0.5000 mol/L的NaOH 溶 液和一未知浓度的HCl溶液，请利用现有的两种溶液 设计一个实验，把该未知浓度溶液的浓度测出来。
4
C NaOH= 0.5000mol/L，VHCl=26.00ml
求该HCl的浓度
25.00mL未知浓度的HCl溶液
5
滴定分析的基本概念
M
物质的量(n)、基本单元数目（N）和阿氏常数（NA）的关系：
物质的基本单元数目(N) 物质的量(n)＝———————————
伏加德罗常数(NA)
Байду номын сангаас
通过以上两个关系式，实现宏观与微观的联系。
29
(B）单位: mol / L 或 mol·L-1 如：cHCl =0.5000mol/L 或 c(HCl)= 0.5000mol/L
过滤得到CaC2O4，然后用H 2 SO4溶解
CaC2O4＋2H Ca 2 H 2C2O4 得到的H 2C2O4与KMnO4可定量反应
扩展了滴定的 应用范围
2MnO4 5H 2C2O4 6H 2Mn2 10CO2 8H 2O 13
五 、 滴定分析的误差
滴定分析可能出现的误差有以下几方面 1、 称量误差 由于分析天平每次称量有±0.0001g的误差，差
M H2SO4 98.08g / mol;
M
1 2
H
2
SO
4
49.04g / mol;
26
（3）、物质的量浓度：
（A）以1升溶液里含有多少摩尔溶质来表示溶液组成的物 理量叫物质的量浓度。用 cB 或c (B)表示
一打铅笔12支 一令白纸500张 ……
思考题:
现有一已知准确浓度为0.5000 mol/L的NaOH 溶 液和一未知浓度的HCl溶液，请利用现有的两种溶液 设计一个实验，把该未知浓度溶液的浓度测出来。
4
C NaOH= 0.5000mol/L，VHCl=26.00ml
求该HCl的浓度
25.00mL未知浓度的HCl溶液
5
滴定分析的基本概念
M
物质的量(n)、基本单元数目（N）和阿氏常数（NA）的关系：
物质的基本单元数目(N) 物质的量(n)＝———————————
伏加德罗常数(NA)
Байду номын сангаас
通过以上两个关系式，实现宏观与微观的联系。
29
(B）单位: mol / L 或 mol·L-1 如：cHCl =0.5000mol/L 或 c(HCl)= 0.5000mol/L
过滤得到CaC2O4，然后用H 2 SO4溶解
CaC2O4＋2H Ca 2 H 2C2O4 得到的H 2C2O4与KMnO4可定量反应
扩展了滴定的 应用范围
2MnO4 5H 2C2O4 6H 2Mn2 10CO2 8H 2O 13
五 、 滴定分析的误差
滴定分析可能出现的误差有以下几方面 1、 称量误差 由于分析天平每次称量有±0.0001g的误差，差
M H2SO4 98.08g / mol;
M
1 2
H
2
SO
4
49.04g / mol;
26
（3）、物质的量浓度：
（A）以1升溶液里含有多少摩尔溶质来表示溶液组成的物 理量叫物质的量浓度。用 cB 或c (B)表示
一打铅笔12支 一令白纸500张 ……
滴定分析相关计算-化学计量关系法
7
解：滴定反应如下：
化学分析
8
化学分析
练习：要求在标定时消耗0.20mol/L的NaOH溶液20-25mL，问应 称取基准物质邻苯二甲酸氢钾多少克？如果改用二水合草酸作 基准物质，又应称取多少？已知： M(KHC8H4O4)=204.2 g/mol, M(H2C2O4·2H2O)=126.1g/mol
Cr2O72 6S2O32 即： nS2O32 6nCr2O72
12
待测物含量的计算
化学分析
若称取试样的质量为mS，测得待测物的质量为mA，则
待测物A的质量分数为
根据
得到
13
则待测物A的质量分数为：
化学分析
14
化学分析
例 称取工业纯碱试样0.2648 g，用0.2000 mol·L-1的 HCl标准溶液滴定，用甲基橙为指示剂，消耗VHCl24.00 mL，求纯碱的纯度为多少? 解:
Cr2O72-+ 6I-+14H+ = 2Cr3++3I2+7H2O 滴定反应：I2+ 2S2O32- = 2I-+S4O62-
11
化学分析
在反应式中，1 mol K2Cr2O7产生3 mol I2，在滴定反应 中，1 mol I2和2 mol Na2S2O3反应。由此可知，K2Cr2 O7与 Na2S2O3是按1∶6摩尔比反应的，故
3
化学分析
根据对反应物选取的基本单元不同，可以采用两种 不同的计算方法。
一、选取分子、离子或原子作为反应物的基本单元，此时滴定 分析结果计算的依据为：当滴定到化学计量点时，它们的物质 的量之间关系恰好符合其化学反应所表示的化学计量关系。
二、选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合，作为反应物 基本单元，可采用等物质的量规则关系计算，可以简化计算 过程
解：滴定反应如下：
化学分析
8
化学分析
练习：要求在标定时消耗0.20mol/L的NaOH溶液20-25mL，问应 称取基准物质邻苯二甲酸氢钾多少克？如果改用二水合草酸作 基准物质，又应称取多少？已知： M(KHC8H4O4)=204.2 g/mol, M(H2C2O4·2H2O)=126.1g/mol
Cr2O72 6S2O32 即： nS2O32 6nCr2O72
12
待测物含量的计算
化学分析
若称取试样的质量为mS，测得待测物的质量为mA，则
待测物A的质量分数为
根据
得到
13
则待测物A的质量分数为：
化学分析
14
化学分析
例 称取工业纯碱试样0.2648 g，用0.2000 mol·L-1的 HCl标准溶液滴定，用甲基橙为指示剂，消耗VHCl24.00 mL，求纯碱的纯度为多少? 解:
Cr2O72-+ 6I-+14H+ = 2Cr3++3I2+7H2O 滴定反应：I2+ 2S2O32- = 2I-+S4O62-
11
化学分析
在反应式中，1 mol K2Cr2O7产生3 mol I2，在滴定反应 中，1 mol I2和2 mol Na2S2O3反应。由此可知，K2Cr2 O7与 Na2S2O3是按1∶6摩尔比反应的，故
3
化学分析
根据对反应物选取的基本单元不同，可以采用两种 不同的计算方法。
一、选取分子、离子或原子作为反应物的基本单元，此时滴定 分析结果计算的依据为：当滴定到化学计量点时，它们的物质 的量之间关系恰好符合其化学反应所表示的化学计量关系。
二、选取分子、离子或这些粒子的某种特定组合，作为反应物 基本单元，可采用等物质的量规则关系计算，可以简化计算 过程
3章 滴定分析
17
1. 溶液稀释的计算
例1：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 mL，欲 使其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水多少mL？ 解：设应加水的体积为 V mL， 根据溶液稀释前后物质的量相等的原则
0.1200 200 0.1000 (200 V )
V
2C 2O 4
TH
2 C 2 O 4 /NaOH
mH
1 2
VNaOH 1 2 4.502g L
cNaOH M H
-1
2C 2O 4
0.1000mol L 90.04g mol
1
-1
0.004502g mL
1
22
作 业
P 42 习题：7
10
18
23
例如：用HCl标准溶液测定NaOH含量，用 EDTA标准溶液测定Mg2+含量。
7
2. 返滴定法
当滴定反应速率较慢，或反应物是难溶于水的固 体试样时，选用返滴定法。 先于待测样品中准确加入过量标准溶液，待反应 完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液 的方法。根据反应消耗标准溶液的净量就可以算出 被测物质的含量。
mNa 1 2
1 wNa
2 CO3
2 CO3
M Na
2 CO3
cHClVHCl
cHCl VHCl M Na ms
1 3 1
2 CO3
mNa
2 CO3
2
ms
1 2
0.2071mol L 21.45 10 L 106.0g mol 0.2457g
0.9582 95.82%
1. 溶液稀释的计算
例1：现有0.1200 mol/L 的NaOH标准溶液200 mL，欲 使其浓度稀释到0.1000 mol/L，问要加水多少mL？ 解：设应加水的体积为 V mL， 根据溶液稀释前后物质的量相等的原则
0.1200 200 0.1000 (200 V )
V
2C 2O 4
TH
2 C 2 O 4 /NaOH
mH
1 2
VNaOH 1 2 4.502g L
cNaOH M H
-1
2C 2O 4
0.1000mol L 90.04g mol
1
-1
0.004502g mL
1
22
作 业
P 42 习题：7
10
18
23
例如：用HCl标准溶液测定NaOH含量，用 EDTA标准溶液测定Mg2+含量。
7
2. 返滴定法
当滴定反应速率较慢，或反应物是难溶于水的固 体试样时，选用返滴定法。 先于待测样品中准确加入过量标准溶液，待反应 完全后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液 的方法。根据反应消耗标准溶液的净量就可以算出 被测物质的含量。
mNa 1 2
1 wNa
2 CO3
2 CO3
M Na
2 CO3
cHClVHCl
cHCl VHCl M Na ms
1 3 1
2 CO3
mNa
2 CO3
2
ms
1 2
0.2071mol L 21.45 10 L 106.0g mol 0.2457g
0.9582 95.82%
第三章滴定分析概论
而是先配成接近所需浓度的溶液，然后再用 基准物质或用另一种物质的标准溶液来测定它 的准确浓度。这种利用基准物质(或用已知准确 浓度的溶液)来确定标准溶液浓度的操作过程， 称为“标定(standardization)”。
一般要求应平行做3—4次，至少平行做 2-3，相对偏差要求不大于0.2％。
二、 标准溶液浓度表示方法
1. 物 质 量 的 浓 度 (molar concentration or molarity):单位体积溶液所含物质的量
cB=nB/V 式中：V表示溶液的体积；nB为溶液中溶质B
的物质的量，B代表溶质的化学式。
2. 滴定度(titer)
在生产单位的例行分析中，某一标准溶液常是 专用于测定某一组分的。为简化计算，常以被 测组分B的质量mB 与标准溶液T的体积VT之比， 作为标准溶液的浓度，称为滴定度。
(cV)(Na2C2O4)=(5/2)(cV)(KMnO4)
根据题意，有V(Na2C2O4)=V(KMnO4)，则
c(Na2C2O4)=(5/2)c(KMnO4)=2.5×0.0212
=0.05030ห้องสมุดไป่ตู้mol/L
m(Na2C2O4)=(cVM)(Na2C2O4)
0.05030×100.0×134.00/1000 =0.6740 g
第三章 滴定分析法概论
滴定分析法是化学分析法中的重要分析方 法之一。 此种方法适于百分含量在1％以上各 物质的测定，有时也可以测定微量组分；
根据滴定反应的类型不同，滴定分析方法分 为四类：酸碱滴定法(又称为中和滴定法) 、氧化 还原滴定法、.沉淀滴定法、配位滴定法。
第一节 滴定分析法和方式
一、滴定分析法（titrimetric analysis）：使 用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液（标 准溶液）滴加到待测物的溶液中，直到待测组 分恰好完全反应为止，然后根据标准溶液的浓 度和所消耗的体积，算出待测组分的含量。 ( 容量分析法)
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(c · V )A = (a / b )· （c · V )B 或：(c · V )A = (a / b)· (W / M)B 酸碱滴定中，标准溶液浓度通常为：0.1000 mol/L 左右，滴 定剂消耗体积在 20～30mL 之间，由此数据可计算称取试样量 的上限和下限。
2015-5-24 21
分析化学
(nEDTA)过量 = (a / b)nZn
2015-5-24
；a / b =1
22
(cV )EDTA总 - (cV )Zn = (cV )Al
分析化学
3 滴定分析
3.间接滴定（涉及到多个反应）
例：以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。 (1)KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ： BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O n(BrO3-) = 1/3 n(I2) n(BrO3- ) 3 n(I2 ) 相当于： 2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-) ( 3) KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为： n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-) ( cV ) S2O32- = 6(W/M)BrO3 2015-5-24
3 滴定分析
2.返滴定（涉及到两个反应）
例：配位滴定法测定铝。 先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA ，
加热反应完全后，再用另一种标准溶液（ Zn2+ ），
滴定过量的 EDTA 标准溶液。
反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） = AlY
反应2： Zn2+ + Y4- = ZnY (nEDTA)总 - (nEDTA )过量 = (nAl)
3 滴定分析
(2)标准溶液 ：0.1000 mol· L-1 (3)化学计量点（等当点） (4)指示剂 (5)滴定终点 (6)终点误差 (7)基准物质 (8)滴定曲线
2015-5-24
3
分析化学
3 滴定分析
滴定法优点：准（Er 0.2%）、简、快 滴定法缺点：需要基准物 ﻹ为什么用作滴定分析的化学反应必须有确定的计量关 系？什么是“化学计量点”？什么是“终点”？ 滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量 关系，才能进行准确的计算。化学计量点是指当加 入的滴定剂的量（摩尔）与被测物的量（摩尔）之 间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系。 终点：指示剂为指示剂的变色点.
n Ba (OH) 2
1 n HCl 2
V总
3.00 2.25 50.0
=0.0150 (mol · L-1)
答：过量反应物的摩尔浓度为 0.015mol· L-1 。 例2：称取纯金属锌 0.3250 g，溶于 HCl后，稀释到250 ml容量瓶中，计算Zn2+溶液的摩尔浓度。
c Zn 2 WZn 0.3250 0.01988 (mol L1 ) M Zn V 65 .38 0.250
(2) 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2
23
分析化学
3 滴定分析
例：氧化还原法测钙
Ca2+ CaC2O4 ↓ 滴定 过滤
洗涤
酸解
C2O42-
2 MnO4- + 5 C2O42- +16 H+
= 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O n(Ca2+) = n(C2O42- ) = 5/2 n(MnO4- ) （W/M)(Ca2+) = 5/2 (cV)(MnO4- )
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分析化学
3 滴定分析
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二、标准溶液的配制
常量组分测定中，标准溶液的浓度 一般为0.01-1mol•L-1；微量组分的测 定，标准溶液的浓度为0.001mol•L-1。
1. 直接配制法：直接准确称取基准物质或优级纯 物质，溶解后用容量瓶配制，定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3等。
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分析化学
3 滴定分析
★我国化学试剂等级和标志★
一级 二级
优级纯 分析纯
G.R A.R
绿颜色 红颜色
科研精密分析 多数分析
Hale Waihona Puke 三级化学纯C.P 蓝颜色
棕颜色
常规分析
辅助分析
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四级 实验试剂 L.R
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分析化学
3 滴定分析
六、标准溶液浓度表示法 1.物质的量浓度
——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。
解：反应至化学计量点时，应有： nHCl=2nBa(OH)2 nHCl=30.0×0.150 = 4.50 (mmol) nBa(OH)2=20.0×0.150 = 3.00 (mmol) 由于 nHCl=4.50 < 2nBa(OH)2 =6.00 溶液呈碱性。
过量反应物的摩尔浓度为：
c Ba (OH) 2
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分析化学
3 滴定分析
四、按滴定方式分类
(1)直接滴定: 例: 强酸滴定强碱。
(2)间接滴定：例：氧化还原法测定钙。
(3)返滴定法：例：配位滴定法测定铝。 (4)置换滴定法：例：AlY AlF62- + Y4ZnY
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分析化学
3 滴定分析
滴定方式的选择
（1） 直接滴定: 满足滴定三要求
NaOH
酚酞 HCl
22-
（2）置换滴定：不满足滴定三要求的1.
C r 2O 7
2-
+ S 2O 3
2-
SO
2 6S 2 O 3
4
+S 4O 6 +
淀粉
可逆 2 Cr2 O 7 6I (过量)＋14H 3I 2 2Cr 3 7 H 2 O
可逆
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4
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分析化学
3 滴定分析
3、CB与TA/B的关系
aA bB cC dD a nA b nB a : b n A : nB a 即：n A nB b
mA a 3 10 (c BVB ); 当VB 1mL 时，m A TA B MA b a cB M A T A 2015-5-24 B b 1000 或 cB T b A
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分析化学
3 滴定分析
4.被测组分质量分数的计算
a mA = cBVBMA b
mA wa 100% mS
a c B VB M A wa b 100% mS
式中wx为质量分数，ms为试样质量。
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分析化学
3 滴定分析
例3：选用邻苯二甲酸氢钾作基准物，标定0.1mol· L-1 NaOH溶液的准确浓度。今欲把用去的NaOH溶液体积控 制在25mL左右，应称取基准物多少克？如改用草酸作基 准物，应称取多少克？
分析化学
3 滴定分析
一、概述 二、滴定分析法的分类 三、滴定分析对化学反应的要求
四、标准溶液的配制及浓度的确定
五、标准溶液浓度表示法 六、滴定分析结果的计算
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分析化学
3 滴定分析
本章教学基本要求：
1、掌握化学计量点、滴定终点、基准物质、 标准溶液等基本概念；
2、掌握滴定分析的方式、方法，滴定分析对 化学反应的要求； 3、掌握标准溶液的配置方法、浓度的表示形 式和滴定分析的相关计算； 4、熟练掌握滴定分析计算中“等物质的量” 原则及物质的量浓度与滴定度的换算关系。
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*滴定分析法又叫容量分析法。是将一种已知准确浓 度的试剂溶液（标准溶液），滴加到被测物质的溶液 中，或者是将被测物质的溶液滴加到标准溶液中，直 一、概述 到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止， (1)滴定分析法然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含 量。
分析化学
2 2 Ca 2 C 2 O4 (过量) CaC2 O4 C 2 O4 (剩余)
CaC 2 O4＋2 H Ca 2 H 2 C 2 O4
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扩展了滴定 的应用范围
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分析化学 五、标准溶液的配制及浓度的确定
3 滴定分析
1. 标准溶液和基准物
标准溶液的浓度通过基准物来确定。 基准物应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度； (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量，为什么？ （可降低称量误差）。 常用的基准物有： K2Cr2O7; NaC2O4; H2C2O4.2H2； Na2B4O7.10H2O； CaCO3；NaCl；Na2CO3
答：Zn2+的摩尔浓度为0.01988 mol· L-1。
分析化学 六、滴定分析结果的计算
3 滴定分析
•被测物与滴定剂之间物质的量的关系：
1.直接滴定（涉及一个反应）
滴定剂与被测物之间的反应式为： aA+bB=cC+dD 当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全： 则： nA / nB = a / b ， nA = (a / b) · nB
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分析化学
3 滴定分析
例：TFe / KMnO4 0.005682 g / mL 1 , 即表示1mLKMnO 4溶液 相当于 0.0005682 g铁，也就是说 1mLKMnO 4溶液能把 0.0005682 g Fe 2 氧化成 Fe 3。 VKMnO 21 .50 mL ; 则：m Fe 0.005682 21 .50 0.122163 g
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分析化学
(nEDTA)过量 = (a / b)nZn
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；a / b =1
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(cV )EDTA总 - (cV )Zn = (cV )Al
分析化学
3 滴定分析
3.间接滴定（涉及到多个反应）
例：以 KBrO3 为基准物，测定 Na2S2O3 溶液浓度。 (1)KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 ： BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O n(BrO3-) = 1/3 n(I2) n(BrO3- ) 3 n(I2 ) 相当于： 2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-) ( 3) KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为： n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-) ( cV ) S2O32- = 6(W/M)BrO3 2015-5-24
3 滴定分析
2.返滴定（涉及到两个反应）
例：配位滴定法测定铝。 先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA ，
加热反应完全后，再用另一种标准溶液（ Zn2+ ），
滴定过量的 EDTA 标准溶液。
反应1： Al3+ + Y4-（准确、过量） = AlY
反应2： Zn2+ + Y4- = ZnY (nEDTA)总 - (nEDTA )过量 = (nAl)
3 滴定分析
(2)标准溶液 ：0.1000 mol· L-1 (3)化学计量点（等当点） (4)指示剂 (5)滴定终点 (6)终点误差 (7)基准物质 (8)滴定曲线
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分析化学
3 滴定分析
滴定法优点：准（Er 0.2%）、简、快 滴定法缺点：需要基准物 ﻹ为什么用作滴定分析的化学反应必须有确定的计量关 系？什么是“化学计量点”？什么是“终点”？ 滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量 关系，才能进行准确的计算。化学计量点是指当加 入的滴定剂的量（摩尔）与被测物的量（摩尔）之 间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系。 终点：指示剂为指示剂的变色点.
n Ba (OH) 2
1 n HCl 2
V总
3.00 2.25 50.0
=0.0150 (mol · L-1)
答：过量反应物的摩尔浓度为 0.015mol· L-1 。 例2：称取纯金属锌 0.3250 g，溶于 HCl后，稀释到250 ml容量瓶中，计算Zn2+溶液的摩尔浓度。
c Zn 2 WZn 0.3250 0.01988 (mol L1 ) M Zn V 65 .38 0.250
(2) 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2
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例：氧化还原法测钙
Ca2+ CaC2O4 ↓ 滴定 过滤
洗涤
酸解
C2O42-
2 MnO4- + 5 C2O42- +16 H+
= 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O n(Ca2+) = n(C2O42- ) = 5/2 n(MnO4- ) （W/M)(Ca2+) = 5/2 (cV)(MnO4- )
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二、标准溶液的配制
常量组分测定中，标准溶液的浓度 一般为0.01-1mol•L-1；微量组分的测 定，标准溶液的浓度为0.001mol•L-1。
1. 直接配制法：直接准确称取基准物质或优级纯 物质，溶解后用容量瓶配制，定容。 直接配制：K2Cr2O7、KBrO3等。
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一级 二级
优级纯 分析纯
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绿颜色 红颜色
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Hale Waihona Puke 三级化学纯C.P 蓝颜色
棕颜色
常规分析
辅助分析
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六、标准溶液浓度表示法 1.物质的量浓度
——单位体积溶液中所含溶质的物质的量。
解：反应至化学计量点时，应有： nHCl=2nBa(OH)2 nHCl=30.0×0.150 = 4.50 (mmol) nBa(OH)2=20.0×0.150 = 3.00 (mmol) 由于 nHCl=4.50 < 2nBa(OH)2 =6.00 溶液呈碱性。
过量反应物的摩尔浓度为：
c Ba (OH) 2
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四、按滴定方式分类
(1)直接滴定: 例: 强酸滴定强碱。
(2)间接滴定：例：氧化还原法测定钙。
(3)返滴定法：例：配位滴定法测定铝。 (4)置换滴定法：例：AlY AlF62- + Y4ZnY
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滴定方式的选择
（1） 直接滴定: 满足滴定三要求
NaOH
酚酞 HCl
22-
（2）置换滴定：不满足滴定三要求的1.
C r 2O 7
2-
+ S 2O 3
2-
SO
2 6S 2 O 3
4
+S 4O 6 +
淀粉
可逆 2 Cr2 O 7 6I (过量)＋14H 3I 2 2Cr 3 7 H 2 O
可逆
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3、CB与TA/B的关系
aA bB cC dD a nA b nB a : b n A : nB a 即：n A nB b
mA a 3 10 (c BVB ); 当VB 1mL 时，m A TA B MA b a cB M A T A 2015-5-24 B b 1000 或 cB T b A
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4.被测组分质量分数的计算
a mA = cBVBMA b
mA wa 100% mS
a c B VB M A wa b 100% mS
式中wx为质量分数，ms为试样质量。
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3 滴定分析
例3：选用邻苯二甲酸氢钾作基准物，标定0.1mol· L-1 NaOH溶液的准确浓度。今欲把用去的NaOH溶液体积控 制在25mL左右，应称取基准物多少克？如改用草酸作基 准物，应称取多少克？
分析化学
3 滴定分析
一、概述 二、滴定分析法的分类 三、滴定分析对化学反应的要求
四、标准溶液的配制及浓度的确定
五、标准溶液浓度表示法 六、滴定分析结果的计算
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本章教学基本要求：
1、掌握化学计量点、滴定终点、基准物质、 标准溶液等基本概念；
2、掌握滴定分析的方式、方法，滴定分析对 化学反应的要求； 3、掌握标准溶液的配置方法、浓度的表示形 式和滴定分析的相关计算； 4、熟练掌握滴定分析计算中“等物质的量” 原则及物质的量浓度与滴定度的换算关系。
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*滴定分析法又叫容量分析法。是将一种已知准确浓 度的试剂溶液（标准溶液），滴加到被测物质的溶液 中，或者是将被测物质的溶液滴加到标准溶液中，直 一、概述 到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止， (1)滴定分析法然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含 量。
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2 2 Ca 2 C 2 O4 (过量) CaC2 O4 C 2 O4 (剩余)
CaC 2 O4＋2 H Ca 2 H 2 C 2 O4
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扩展了滴定 的应用范围
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分析化学 五、标准溶液的配制及浓度的确定
3 滴定分析
1. 标准溶液和基准物
标准溶液的浓度通过基准物来确定。 基准物应具备的条件： (1)必须具有足够的纯度； (2)组成与化学式完全相同； (3)稳定； (4)具有较大的摩尔质量，为什么？ （可降低称量误差）。 常用的基准物有： K2Cr2O7; NaC2O4; H2C2O4.2H2； Na2B4O7.10H2O； CaCO3；NaCl；Na2CO3
答：Zn2+的摩尔浓度为0.01988 mol· L-1。
分析化学 六、滴定分析结果的计算
3 滴定分析
•被测物与滴定剂之间物质的量的关系：
1.直接滴定（涉及一个反应）
滴定剂与被测物之间的反应式为： aA+bB=cC+dD 当滴定到化学计量点时，a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全： 则： nA / nB = a / b ， nA = (a / b) · nB
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例：TFe / KMnO4 0.005682 g / mL 1 , 即表示1mLKMnO 4溶液 相当于 0.0005682 g铁，也就是说 1mLKMnO 4溶液能把 0.0005682 g Fe 2 氧化成 Fe 3。 VKMnO 21 .50 mL ; 则：m Fe 0.005682 21 .50 0.122163 g