药物分析实验室常用的玻璃量器有移液管

实验室常用的玻璃量器有移液管、容量瓶、滴定管、量筒和量杯等。

玻璃量器应定期进行校正。

玻璃量器的校正均通过称量量器装入或流出水的重量W，再根据该温度下水的密度d，计算出量器的容积V，V=W／d（ml）。

V与玻璃量器的标示容积比较，其误差应小于规定。

1．容量瓶
将供试品准确稀释至一定体积时，需使用容量瓶。

常用容量瓶的规格有10ml，25ml，50ml，100ml，250ml，500ml，1000ml等。

容量瓶应定期进行校正，校正的方法如下：将容量瓶洗净、晾干，在分析天平上称定重量，加水，使弯月面至容量瓶的标医|学教育网搜集整理线处，再称定重量，两次称量的差即为瓶中水的重量，查出水在该温度下的密度，即可计算出容量瓶的容积。

实际容积与标示容积之差应小于允差。

如一等的容量瓶100ml的允差为0 .10ml，50ml的允差为0.05ml，25ml的允差为±0.03ml，均约为容积的
千分之一。

校正容量瓶时应注意，在瓶颈内壁标线以上不能挂有水珠，否则会影响校正的结果。

若挂有水珠，应
用滤纸片轻轻吸去。

2．移液管
准确移取一定体积的液体时，需使用移液管。

移液管应定期进行校正。

校正的方法是：在洗净的移液管内吸入水并使弯月面恰在标线处，然后把水放人预先已称好重量的小锥形瓶中，盖好瓶塞，称重，计算放入水的重量。

查出水在该温度下的密度，即可计算出移液管的容积，实际容积与标示容积之差应小于允差。

如一等的移液管，100ml的允差为±0.10ml，50ml的允差为±0.08ml，25ml的允差为±0.05ml。

3．滴定管
容量分析时用来加入滴定液并测量加入滴定液体积的量器是滴定管。

滴定管的校正方法是：在洗净的滴定管中加入水，并调整至弯月面恰与刻度零位相切，由滴定管中放出5ml水，至已称好重量的小锥形瓶中，盖好瓶塞，称重，计算放出水的重量，根据该温度下水的密度，计算放出水的实际体积。

用同样的方法放出10ml、15ml、20ml等的重量，并计算出滴定管各部分的实际体积。

实际体积与标示体积之差应小于允差。

如一等滴定管，5ml的允差为±0.01ml，10ml的为±0.02ml，25ml的为±0.03ml，50ml的为±0.05ml。

系统误差也叫可定误差，是由某种确定的原因引起的误差，一般有固定的方向（正或负）和大小，重复测
定时重复出现。

根据误差的来源，系统误差可分为方法误差、仪器误差、试剂误差以及操作误差等。

（1）方法误差
方法误差是由分析方法本身不完善或选用不当所造成的。

如重量分析中的沉淀溶解、共沉淀、沉淀分解等因素造成的误差；容量分析中滴定反应不完全、干扰离子的影响、指示剂不合适、其他副反应的发生
等原因造成的误差。

（2）试剂误差
试剂误差是由试剂不符合要求而造成的误差，如试剂不纯等。

试剂误差可以通过更换试剂来克服，也
可以通过空白试验测知误差的大小并加以校正。

（3）仪器误差
仪器误差是由于仪器不够准确造成的误差。

例如，天平的灵敏度低，砝码本身重量不准确，滴定管、容量瓶、移液管的刻度不准确等造成的误差。

因此，使用仪器前应对仪器进行校正，选用符合要求的仪器；
或求出其校正值，并对测定结果进行校正。

（4）操作误差
由于分析者操作不符合要求造成的误差叫操作误差。

例如，检验者对滴定终点颜色改变的判断有误，或未按仪器使用说明正医|学教育网搜集整理确操作等所引起的误差。

一、盐酸吗啡的分析
（一）鉴别
1.甲醛－硫酸反应吗啡生物碱特征反应
加甲醛－硫酸试液，显紫堇色
2.钼硫酸反应吗啡生物碱特征反应
加钼硫酸试液，显紫色，继变为蓝色，最后变为棕绿色
3.铁氰化钾反应吗啡还原性
加铁氰化钾试液被氧化生成伪吗啡，铁氰化钾被还原为亚铁氰化钾，再与三氯化铁反应生成普鲁士蓝。

此反应为吗啡和可待因的区分反应
4.红外光谱
5.氯化物鉴别反应
（二）特殊杂质检查
1.阿朴吗啡为吗啡脱水产物，其水溶液在碳酸氢钠碱性条件下被碘试液氧化生成翠绿色化合物，溶于
乙醚呈宝石红色。

规定50mg药物经检查醚层和水层不得显色。

2.罂粟酸在微酸性溶液中与三氯化铁生成红色罂粟酸铁。

规定加三氯化铁试液不得显红色
3.其他生物碱包括可待因、蒂巴因、罂粟碱、那可汀等。

采用薄层色谱。

对照品比较法检查可待因，
自身稀释对照法检查其他生物碱。

限度均为1%。

非水滴定法：加醋酸汞消除盐酸的影响
二、片剂的分析
含量均匀度、溶出度、含量测定：紫外分光光度法，对照品比较法测定
硝酸士的宁及其制剂的分析：鉴别，特殊杂质检查，含量测定。

一、鉴别
1.重铬酸钾反应加浓硫酸溶解后加重铬酸钾结晶，显紫色。

2.硝酸盐鉴别反应
(1)加等量硫酸混和，冷后加硫酸亚铁试液使成两液层，界面呈棕色
(2)加硫酸与铜丝，加热，发生红棕色蒸气
(3)滴加高锰酸钾溶液，紫色不应褪去，区别于亚硝酸盐
二、特殊杂质检查
马钱子碱经硝酸与水混和液作用后，得红色或红棕色硝化产物。

规定加硝酸与水混和液不得显红色或
红棕色
三、含量测定
1.原料药非水滴定法。

滴定产物硝酸具有氧化性，可以破坏指示剂，采用电位法指示终点。

2.注射剂紫外分光光度法，吸收系数法测定含量。

阿莫西林的分析：鉴别，检查，含量测定。

一、阿莫西林的分析
（一）鉴别：hplc、红外光谱法
（二）检查
1．有关物质：主要是降解产物。

采用hplc法，由于种类多、极性差异大，采用梯度洗脱法。

2．聚合物：分子排阻色谱法检查
3．水分含3分子结晶水，按费休法测定含水应为12.0～15.0％
高效液相色谱法，外标法计算含量。

二、制剂分析
有关物质限度略宽，口服制剂测定溶出度
头孢羟氨苄及其制剂的分析：鉴别，检查，含量测定，制剂分析。

一、鉴别
1.hplc 与对照品保留时间一致
2.红外光谱法
二、检查
1.有关物质主要检查α－对羟基苯甘氨酸、7－氨基去乙酰氧基头孢烷酸及其他有关物质。

采用hplc
法检查。

前两者用对照品比较法，其他杂质用高低浓度对比法。

2.水分含1分子结晶水，按费休法测定含水应为4.2～6.0％
三、含量测定
高效液相色谱法，外标法计算含量。

四、制剂分析
口服制剂测定溶出度，其他与原料药同
硫酸庆大霉素及其制剂的分析：鉴别，检查，含量测定，制剂分析。

一、鉴别
1.茚三酮反应分子中有α－羟基胺结构，可与茚三酮缩合成蓝紫色化合物。

2.薄层色谱法
3.红外光谱法
二、检查
1.水分按费休法测定含水不得超过15.0％
2.硫酸盐配位滴定法
先加入定量过量氯化钡滴定液，形成硫酸钡沉淀。

剩余ba2 再用edta滴定液滴定。

本品含硫酸盐应为
32.0～35.0%。

3.细菌内毒素
4.c组分检查hplc
庆大霉素为c组分复合物，其不同c组分活性无明显差异，但其毒副作用不同，需控制其相对含量。

本品无紫外吸收，用蒸发光散射检测器检测
三、含量测定微生物检定法
四、制剂分析
注射液检查ph值、颜色、无菌、细菌内毒素；缓释片检查释放度
盐酸四环素及其制剂的分析：鉴别，检查，含量测定，制剂分析。

一、鉴别
1.三氯化铁反应：具酚羟基和烯醇结构，与铁离子形成红色配合物
2.高效液相色谱法供试品与对照品保留时间一致
3.红外分光光度法测定最大吸收波长和相应吸收度
4.氯化物鉴别反应
二、检查
1.有关物质主要是差向四环素、脱水四环素、差向脱水四环素和金霉素等。

采用hplc法检查，加校正
因子的主成份对照法
2.杂质吸收度控制本品中差向异构体、脱水异构体及其他杂质。

此类杂质在530nm波长有较强吸收，
控制样品在530nm吸收度，达到控制杂质的目的。

3.酸度、溶液澄清度、热原、无菌
三、含量测定
hplc，外标法计算。

四、制剂分析
罗红霉素及其制剂的分析：鉴别，检查，含量测定，制剂分析
一、鉴别
1.hplc
2.红外光谱法
二、检查
1.碱度测定ph值
2.有关物质hplc，主成份自身对照法
3.水分按费休法测定含水不得超过3.0％
三、含量测定：hplc，外标法计算
四、制剂分析：
有关物质限度有所不同
片剂、胶囊剂杂质限度有所放宽，需测定溶出度
盐酸麻黄碱的分析：鉴别，含量测定。

一、鉴别
1.双缩脲反应芳环侧链上氨基醇特征反应
在碱性条件下与硫酸铜反应生成紫色配位化合物，加入乙醚后醚层呈紫红色，水层呈蓝色。

2.红外光谱
3.cl－反应
二、含量测定
（一）非水溶液滴定法
1．盐酸麻黄碱：本品为盐酸盐，需预先加入醋酸汞。

2．注射液：水浴蒸干，105℃干燥1小时后滴定
（二）比色法
滴鼻液：与茚三酮反应呈色，对照品比较法测定含量
硫酸阿托品的分析：鉴别，特殊杂质检查，含量测定。

一、鉴别
1.vitali反应托烷生物碱特征反应
与发烟硝酸共热，冷后加醇制氢氧化钾，显深紫色。

2.红外光谱
3.硫酸盐鉴别反应
(1)加氯化钡生成白色沉淀，沉淀在盐酸或硝酸中不溶解
(2)加醋酸铅生成白色沉淀，沉淀在醋酸铵或氢氧化钠试液中溶解
(3)加盐酸不生成白色沉淀，与硫代硫酸盐区别
二、特殊杂质检查
1.莨菪碱的检查
阿托品为外消旋体，消旋不完全时引入的莨菪碱具有旋光性。

测定供试品溶液旋光度来控制莨菪碱限
量。

2.其他生物碱检查
制备过程中引入的莨菪碱、颠茄碱等杂质碱性弱于阿托品。

取供试品盐酸水溶液，加入氨试液，其他生物碱立即游离发生浑浊。

规定加氨试液不得立即发生浑浊。

三、含量测定
非水滴定法：硫酸酸性强，硫酸盐被滴定至硫酸氢盐。

1mol硫酸阿托品消耗1mol的高氯酸
硝苯地平的分析：鉴别，检查，含量测定。

具有1,4-二氢吡啶母核。

苯环上硝基取代，遇光不稳定，易发生自身氧化还原反应。

一、鉴别
1．与naoh试液反应：加20％naoh溶液，振摇显橙红色
2．紫外分光光度法
3．红外分光光度法
二、检查
1．有关物质：易发生光化学岐化反应，降解为硝苯吡啶衍生物及亚硝苯吡啶衍生物。

采用hplc检查，限量分别为0.2％，杂质总量不得大于0.5％。

检查时避光操作。

2．一般杂质
三、含量测定
硝苯地平具有还原性，可在酸性溶液中用铈量法直接滴定，以邻二氮菲为指示剂。